标准曲线法测定纺织品中邻苯基苯酚含量探究

1、标准曲线法测定纺织品中邻苯基苯酚含量探究摘要：本文针对gb/t 203862006纺织品邻苯基苯酚的测定中两种提取方法的不足，提出用20 u g/ml> 50 u g/ml, 100 u g/ml的邻苯基苯酚标准品做空白加标曲线的试验方法测定样品中邻苯基苯酚的含量。标准曲线的r2值为0. 9998,标准曲线可用，并且准确测定了试样中邻苯基苯酚的含量。关键词：邻苯基苯酚；空白加标；标准曲线；相对标准偏差邻苯基苯酚（0pp）主要用于纤维、皮革、木材、水果、 蔬菜的杀菌剂，作为纺织印染助剂可用作聚酯纤维的染色载 体，增加聚酯纤维的染色能力。0pp具有一定的生物毒性， 残留在纺织品、服装中的0p

2、p会对人体健康产生一定的危害, 因此0pp是纺织品生态性能的重要监控项目1,为此国家 出台了 gb/t 203862006纺织品邻苯基苯酚的测定的国 家标准。该标准中有两种提取邻苯基苯酚的试验方法，一种 是直接提取法，即用甲醇提取后经过旋蒸浓缩后直接用丙酮 定容测定邻苯基苯酚的含量；第二种是经甲醇提取乙酰化后 再经过旋蒸浓缩最后用丙酮定容测定邻苯基苯酚的含量 2o第一种试验过程简单易操作但是回收率低；第二种试 验过程繁琐乙酰化过程不易掌控易造成乙酰化不完全致使 测试结果定量不准。本文针对这两种试验方法的不足，提出 采用梯度浓度法对邻苯基苯酚标准品做空白加标曲线，从而 准确定量纺织品中的邻苯基苯

3、酚含量。1试剂及仪器1.1试剂试验中所用试剂均为分析纯，甲醇，丙酮，正己烷，乙 酸酉干，无水碳酸钾，无水硫酸钠(650°c灼烧4h,冷却后贮 存于干燥器中备用)，0. lmol/l的碳酸钾溶液，20g/l的硫 酸钠水溶液，邻苯基苯酚标准品(纯度298%)。1.2仪器设备与试验参数气质联用仪(trace isq),超声波发生器(40khz),离 心机(4000r/min),旋转蒸发仪能控制温度在(40±2) °c, 无水硫酸钠柱，100ml具塞锥形瓶。1.3色谱条件a) 色谱柱：db-17 ms；b) 色谱柱温度：50°c (2min) 200°

4、c (lmin) 270°c (5min)；c) 进样口温度：270°c；d) 色谱-质谱接口温度：260°c；e) 载气：氮气，纯度299.999%, 1. 4ml/min；f) 选择检测离子(m/z)：定量170,定性115amu, 141amu,169amu；g）进样方式：无分流进样1. 2min后开阀；h）进样量：1?lo1. 4试样sample#12162和sample#12163均为棉针织品，由荷兰 iis国际实验室提供。2试验方法2. 1直接提取法取lml浓度为20?g/ml的邻苯基苯酚的标准品置于 looml具塞锥形瓶中3,加入50ml甲醇，在超声

5、波发生器 中提取20mino将提取液过滤，残渣再用30ml甲醇超声提取 5min,合并滤液，经无水硫酸钠柱脱水后，收集于looml浓 缩瓶中，于4（rc水浴旋转蒸发器浓缩近干，用丙酮溶解定容 至5. oml,用气相色谱-质谱trace isq测试样液中邻苯基苯 酚的含量。2.2乙酰化法取lml浓度为20?g/ml的邻苯基苯酚的标准品置于 looml具塞锥形瓶中，提取过程同直接提取法，滤液40"水 浴旋转蒸发器浓缩近干，再用8ml碳酸钾溶液将浓缩液溶解 并全部转移至15ml离心管中。加入lml乙酸酉匕 振摇2miri, 准确加入5. oml正己烷，振摇2min,以4000r/min离心

6、3min0用尖嘴吸管抽取下层水相。加入10ml硫酸钠溶液，再振摇 lmin,以4000r/min离心3mino取上清液正己烷用气相色谱 -质谱trace isq测试样液中邻苯基苯酚的含量。2. 3标准曲线法用丙酮将浓度为100?g/ml的邻苯基苯酚标准储备溶液 分别稀释成20?g/l. 50?g/l的标准溶液。分别取20?g/ml、 50?g/ml. 100?g/ml的标准溶液lml做空白加标试验，其试 验方法按照直接提取法进行。以20?g/ml、50?g/ml、100?g/ml 为x轴的三个点，以其相对应的空白加标试验后的峰面积 5452311、12489144、23657369为y轴的三个

7、点做标准曲 线，得到浓度方程 y = 227134. 7837x+ 995303. 5918o 标准 曲线如图1所示。标准曲线的r2值为0. 999820. 995接近1,标准曲线较 为理想5,可以用于浓度计算。r值接近1说明在试验过程 中邻苯基苯酚的回收率稳定，此试验方法可行。图1空白加标标准曲线3结果与分析3. 1回收率比较在没有被测物质的空白样品基质中加入定量的标准物 质，按样品的处理步骤分析，得到的结果与理论值的比值即 为空白加标回收率4。在直接提取法中，20?g/ml邻苯基苯 酚标准品的峰面积为79785381, 20?g/ml邻苯基苯酚标准品 空白加标的峰面积为5452311,计算

8、直接提取法的空白加标回收率为34. 17%,空白加标回收率较低不能满足试验要求。标准曲线法中将试样的峰面积代入浓度方程中，计算浓 度。在此试验过程中以标准品加标试验后的峰面积为参考， 根据浓度方程得到的浓度即为样品的真实浓度，无须折算回 收率，避免了标准品回收率低的问题。3.2乙酰化程度比较直接提取法和乙酰化法的谱图如图2中的(a)和(b)o两图在保留时间9. 28min处有一个邻苯基苯酚的峰，但是图(b)在保留时间9. 97min处还有一个邻苯基苯酚的峰，此现象说明乙酰化过程不完全。乙酰化不完全造成两个邻苯基苯酚的峰，无法计算邻苯基苯酚的空白加标回收率，也无法准确定量样液中邻苯基苯酚的含量。

9、标准曲线法的前处理与直接提取法相同，操作过程简单快捷，避免了繁琐复杂的乙酰化过程，也就不存在乙酰化不完全的问题。标准曲线法融合了直接提取法操作简单快捷的优点，其谱图(c) 简单直观地显示了邻苯基苯酚的峰面积，便于结果的分析与 计算。(a) 直接提取法(b) 乙酰化不完全(c)标准曲线法图2谱图3.3准确度比较sample#12162和sample#12163是由荷兰iis国际实验 室能力验证机构统一发放的试验样品，该实验室对样品的均 匀性做了测试，试验结果如图3所示。图3试验邻苯基苯酚的含量gb/t 203862006中直接提取法采用外标法计算邻苯基 苯酚的峰面积,sample#12162和s

10、ample#12163邻苯基苯酚 的峰面积和计算结果如表2中所示，计算公式见公式(l)o(1)x试样中邻苯基苯酚含量，mg/kg；a样液中邻苯基苯酚的峰面积；as标准工作液中邻苯基苯酚的峰面积为：79785381；c标准工作液中邻苯基苯酚浓度为：20?g/ml；v样液体积，5. oml；m最终样液代表的试样量，l.oog。根据直接提取法处理sample#12162和sample#12163, 将其峰面积代入浓度方程尸227134. 7837x+ 995303. 591中 计算，结果如表1所示。直接提取法测得sample#12162和sample#12163邻苯基 苯酚的浓度与荷兰iis国际实验

11、室测得的浓度的相对偏差均 大于30%,不符合试验要求；标准曲线法测得邻苯基苯酚浓 度与荷兰iis国际实验室测得的浓度的相对偏差均小于3%, 由此可知标准曲线法测试棉纺织品中邻苯基苯酚含量的准 确性。4结论本文总结了 gb/t 203862006中直接提取法和乙酰化 法两种提取方法的不足，提出用邻苯基苯酚标准品做空白加 标标准线的试验方法，其标准曲线r值接近1,说明在试验 过程中邻苯基苯酚的回收率稳定，标准曲线可用，并用直接 提取法和标准曲线法分别测试试样中邻苯基苯酚的含量，直 接提取法测试的结果与荷兰iis国际实验室测得结果的相对 偏差大于30%,测试结果不准确；标准曲线法测试的结果与 荷兰iis国际实验室测得结果的相对偏差小于3%,测试结果 准确可靠。标准曲线法融合了直接提取法的优点，避免了乙酰化法 的缺点，准确测定了试样中邻苯基苯酚的含量，使得试样检 测更加准确简捷，是一种科学可靠的试验方法。参考文献：1 樊苑牧，贺小雨，俞雪钧，等快速溶剂萃取法提 取测定出口纺织品中邻苯基苯酚j.纺织学报，2009, (7)： 73-75.2 gb/t 203862006纺织品邻苯基苯酚的