修订工业氯化亚锡化工行业标准编制说明

1、修订工业氯化亚锡化工行业标准编制说明（征求意见稿）1任务来源根据国家发展和改革委员会办公厅文件发改办工业（2005） 739号文国家发展改革委办厅关于印 发2005年行业标准项目计划的通知的规定，于20052006年完成修订工业氯化亚锡化工行业标准工 作。该标准由天津化工研究设计院等国内相关生产企业负责起草。全国化学标准化技术委员会无机化工 分会负责技术归口。2产品概况氯化亚锡 stannous chloride分子式：sncl22h2o2.1产品的理化性质无色或白色斜晶系结晶。相对密度2.710。熔点37.7°c。在熔点下分解为盐酸和碱式盐。在空气中 逐渐被氧化成不溶性氯氧化物。溶

2、于醇、乙瞇、丙酮、冰醋酸屮，在浓盐酸屮溶解度大大增加。遇水 则分解。屮性的水溶液易分解生成沉淀，酸性溶液有强还原性，能将氧化珞（六价）还原为cr3+, cu2+ 还原为cu+, hg?+还原为hg+和hg, ag+述原为ag, fp还原为f2+；能将硝基化合物还原为胺类。与 碱作用生成水和氧化物沉淀，但碱量过剩吋，生成能溶解的亚锡酸盐。2.2产品的用途该产品主要用于制造染料中间体的还原剂；超高圧润滑油的组分，用作漂白剂，油的抗污剂等。香 料工业的稳定剂，制镜，电镀等工业。2.3生产工艺盐酸法：先将金属锡熔融，然后泼入冷水，激成锡花。再将盐酸和花按一定配比加入反应器中进行 反应，待溶液浓度达到4

3、0。b左右时，放入搪瓷蒸发器中进行浓缩。首先向蒸发器中加入锡花，通入 蒸汽加热，使盐酸与锡继续反应。当溶液浓度增加到7377° b0时，趁热过滤，再经冷却结晶、离心 分离，制得氯化亚锡成品。其反应：sn+2hcl t sncl2 + d 匸2.3生产单位情况国内目前工业氯化业锡的主要生产单位有：云南锡业股份有限公司、柳州华锡集团有限公司柳州冶 炼厂、广州市金珠江化学有限公司、红河金悻冶化材料有限公司、云南个旧市自立矿冶有限公司。3编制标准的原则和依据3.1编制原则3.1.1积极采用国际标准和国外先进标准；3.1.2有利于促进技术进步，提高产品质量；3.1.3有利于合理利用资源，提高经

4、济效益；3.1.4符合用户要求，保护消费者利益，促进对外贸易。3.2编制依据3.2.1国外先进国家标准（见附表1 ）；3.2.2国内部分生产单位企业标准或技术指标（见附表1）；3.2.3国内外相关标准试验方法（见附表2）3.2.4国内生产厂质量月报（见附表3）；3.2.5试验累积数据（见附表4）4制标的简要过程全国化学标准化技术委员会无机化工分会接到制标任务后，查阅了国内外标准及有关技术资料，并 向生产、使用单位发函，进行调查并广泛征求对制标的意见，在此基础上提出了文献小结。2005年9 月，在天津召开了制定标准工作方案会，会上对国内外标准进行了认真地分析，初步确定了指标项目和 试验方法等内容

5、，提出了工作方案。会后，各有关单位根据工作方案的安排进行了试验工作，并对本厂 产品进行了质量考核。在此基础上，于2006年5月由负责起草单位提出了标准征求意见稿（草案）和 附件。5国内外标准情况5.1国内外标准资料情况目前收集到的国外相关标准有：俄罗斯标准roc t4780-78纯氯化亚锡，国外公司标准有日 本化学产业株式会社标准（指标）氯化亚锡（工业级）。国内标准有：化工行业标准hgft2526-1993 工业氯化亚锡。各单位均执行1993年版化工行业标准如下。5.2标准对比情况5.2.1指标项目及参数对比俄罗斯标准oct478078纯氯化业锡屮设4项指标，分两个等级，日本化学产业株式会社

6、标准（指标）氯化亚锡（工业级）中设7项指标，一个等级。我国行业标准hg/t 2526-1993工业 氯化亚锡中设4项指标，2个等级。各标准具体指标项目及参数对比见下表：标准项 目俄罗斯标准h本化学产业株 式会社标准化工行业标准hg/t 2526-1993指标-级品二级品优等品一等品氯化亚锡（snclh2o）含量，$98979798.097.0硫化氢沉淀物（以pb计）含量，w0.03050.0500硫酸盐（以scu计）含量，w0.150.150.10.050.10碎（as）含量,%w0.0050.01()0.0050.0050.005铁（fc）含量，w0.005铜（cu）含量，w0.001锤（s

7、b）含量，w0.005铅（pb）含量，w0.01从三个标准的对比情况看，行业标准hg/t 2526-1993与俄罗斯标准o c t478078纯氯化亚 锡的指标项目设置基本一致，与日本化学产业株式会社标准（指标）氯化亚锡（工业级）相比， 在金属离子的要求方面有较大差异。5.3.2分析方法对比标准项目俄罗斯标准行业标准 hg/t 2526-1993方法氯化业锡（sncl出0）含量硫酸铁讓一一重辂酸钾返滴泄硫酸铁讓一一重珞酸钾返滴定硫化氢沉淀物（以pb计）含量硫化钠一一铅目视比色硫化钠一一铅比视比色硫酸盐（以scu计）含量氯化锁一一硫酸根目视比色氯化锁一一硫酸根目视比色w (as)含量目视比色碑斑

8、法注：未收集到日木化学产业株式会社标准的分析方法。从上述标准的分析对比看，除神含量测定外，其他三个项日的分析方法相同。6要求的确定6.1指标项目的确泄本次标准修订确定非等效釆用俄罗斯标准i、o c t4780-72纯氯化亚锡。标准屮的指标项目的确定，主要依据俄罗斯标准i、o c t4780-72纯氯化亚锡并结合用户的使 用要求。由于现行标准hg/t 2526-1993中对产品中的铁、铅和铜等重金属离子进行总量控制，从标准 修订调查情况看，产品的使用生产及单位普遍认为，应将这些重金属离子分别进行控制（本化学产业株 式会社标准控制铁、铅和铜等重金属离子）。因此，修订后的标准分两级别，即优等品和一等

9、品，并设 六个指标项目：氯化亚锡、硫酸盐、碑、铁、铅和铜含量（见下表）。项目指标优等品一等品氯化亚锡（snclh2o）含量/%299.09&0硫酸盐（以so-计）含量/%w0.050.10神（as）含量/%w0.0010.005铁（fe）含量/%w0.0050.010铜(cu)含量/%w().0010.005铅（pb）含量/%w0.020.046.1.1氯化亚锡（snclh?o）含量氯化亚锡具有很强的还原能力，工业上常利用氯化亚锡使别种金属还原，是化学上常用的还原剂之 一；在染料工业上，也可用做媒染剂。因此，氯化亚锡含量的高低直接影响该产品在应用过程中还原效 果。6.1.2硫酸盐（so

10、4）含量产品屮硫酸盐含量存在，对于产品用于制镜、电镀等工业将产生一定不良影响，如硫酸盐含量过高, 对电镀产品影响比较明显。因此，标准中对硫酸含量加以控制，以保证用户的使用要求。6.1.3 5申(as)含量由于氯化亚锡产品用途较为广泛，如产品用于香料工业的稳定剂等，因此对产品中的有毒有害元素 碑应加以控制，以保证香料产品的安全性。6.1.4铁、铜、铅含量hg/t2526-1993标准中将这三项统一归为硫化氢沉淀物，在修订标准调查过程中，产品生产企业及 用户认为应对硫化氢沉淀物中的各金属离子分别给岀控制指标。因此，修订后的标准将硫化氢沉淀物控 制，分为对铁、铜、铅含量的控制。6.2指标参数的确定6

11、.2.1氯化亚锡(sncl h20)含量从惧到的标准看，氯化亚锡(sncl h20)含量一般控制在97%98%,由于目前国内的生产技术 不断改进，用户对该产品的要求也相应提高。因此，本次修订将氯化亚锡(sncl h2o)含量的两个级 别(优等品、一等品)分别提高一个百分点，即优等品不小于99%, 等品不小于98%。622硫酸盐(so4)含量通过对用户的使用情况调查及生产企业的实际生产状态，现行标進中的硫酸盐含量已经能够满足使 用要求。因此，修订后的标准不对该项指标进行调整。6.2.3神(as)含量砂是一种典型有毒、有害物质，对人体健康会产生相当大的影响，为保证香料产品的安全性，对下 游产品不产

12、生有害物质的污染。因此，本标准对此项指标的控制适当严控，优等品不大于0.001%, 等品不大于0.005% 06.2.4铁、铜、铅含量这三项指标在一定条件下，均能与硫化氢反应生成沉淀物，因此1993年版标准中的硫化氢沉淀物 包含不三种金属离子。为使修订后的标准充分满足用户的使用要求，将这三项指标分别加以控制。具体 指标参数如下表。项冃优等品一等品铁(fe)含量，w0.0050.010铜(cu)含量，w0.0010.005铅(pb)含量，w0.020.047试验方法的确定国内外相关标准试验方法对比(见5.3.2分析方法对比)，从分析对比看，除碑含量测定外，其他 三个项目的分析方法相同。碑含塑的测

13、定，我国标准中采用碑斑法，俄罗斯标准采用将碑离子还原为单 质碑，利用单质碑本身的颜色进行比较的方法，修订后的标准采用二乙基二硫代胺基甲酸银一毗喘分光 光度法。铁、铜、铅含量在收集到的标准中均采用硫化氢沉淀比色的方法进行测定，本次修订后将三种 金属离子分别进行测定，铁含量采用1,10菲啰咻分光光度法，铜和铅含量的测定原子吸收分光光度法。 7.1氯化亚锡(snclh?o)含量的测定a) 原理在酸性介质中，二价锡与硫酸铁钱反应使三价铁还原为二价铁。在硫磷混合酸条件下，以二苯胺磺酸钠作指示剂，用重洛酸钾标准滴定溶液滴定二价铁，从而计算出氯化亚锡含量。b) 分析方法称取().4 g试样，精确至0.000

14、2 g ,迅速置于盛有25ml硫酸铁钱标准溶液的锥形瓶中，加热至沸。 加入50 ml水，25 ml硫一磷混合酸，加水至约200 ml,加3滴二苯胺磺酸钠指示液，用重辂酸钾标 准滴定溶液滴定至溶液由绿色变成紫色即为终点。7.2硫酸盐(以scu计)含量的测定a) 原理在酸性条件下，用氯化规沉淀硫酸根离子。与硫酸规标准比浊溶液冃视比浊。b) 分析方法称取2.00±0.01 g试样，置于100ml烧杯中，加入6ml盐酸溶液，溶解。移入100ml容量瓶中， 加水稀释至刻度，摇匀(必要时干过滤)。用移液管移取25ml试验溶液，置于50ml比色管中。加入5ml乙醇,5ml氯化锁溶液。加水至刻 度,

15、摇匀，放置20 min。所呈浊度不得深于标准比浊溶液。7.3碑(as)含量的测定7. 3.1行业标准hg/t 2526-1993方法a) 原理在酸性溶液中，用碘化钾和氯化亚锡将as(v)还原为as(iii),加锌粒与酸作用，产生新生态氢，使 as (iii)进一步还原为神化氢。神化氢气体与漠化汞试纸作用时，产生棕黄色斑点，与标准色斑进行比较。b) 分析方法称取2.00±0.01 g试样，置于looml烧杯中，加入6ml盐酸溶液，溶解。移入100ml容量瓶中， 加水稀释至刻度，摇匀。用移液管移取2.50ml试验溶液，置于定碑器的定碑瓶小。加水至约70ml,加入12ml盐酸溶液，lg碘化

16、钾，0.2ml氯化亚锡溶液，摇匀放置lomino加入5g无碑锌，立即将已装好乙酸铅棉花和漠化 汞试纸的玻璃管塞紧于广口瓶上。在25°c30°c下，于暗处放置lh。浪化汞试纸所呈颜色不得深于标 准色斑。7. 3. 2俄罗斯标准方法a) 原理砂(iii) ( v)在1012mol的盐酸中，氯化亚锡反 碑还原为单质碑，反应：2asc13+3snc12=2as+3snc14当溶液中有少量碑时离子时，碑离子被还原成棕色或 黄色胶质碑，可用于碑的检测。b) 分析方法称取lg试样，置于50ml烧杯中，加入10ml盐酸 溶液溶解，加热至沸。在室温下静置lh后移入15ml试 管中。1 一碑发

17、生瓶$2连接骨$315球吸收管 图1碑发生装理用乳白玻璃作背景进行观察比较，如果试液的颜色不 深于同时配制的标准溶液的颜色，则认为符合本标准。7. 3. 3修订后的标准方法a）原理在酸性溶液中，用碘化钾和氯化亚锡将as（v）还原为as（iii）,加锌粒与酸作用，产生新生态氢，使 as （iii）进一步还原为伸化盘。神化蛍气体气体被二乙基二硫代氨基甲酸银一毗睫溶液吸收，生成紫红色 产物，可用于碑的分光光度法测定。b）用移液管移取o.ooml、l.ooml、2.00ml、4.00ml、6.00ml、8.00ml碑标准溶液及试验溶液，分 别置于碑发生瓶屮，加水至约40ml,加20ml盐酸溶液，混匀。

18、加人2ml碘化钾溶液、2ml氯化亚锡 溶液，摇匀。放置15mino将装有乙酸铅棉花的吸收管中加入3ml二乙基二硫代氨基甲酸银一毗碇溶液, 在碑发生瓶屮加入3g无碑金属锌粒，立即将吸收管与碑发生瓶联接。待反应完全后（常温下约45min）, 将吸收管内的吸收液在540nm处，用lcm比色池测定吸光度由每个浒标准溶液的吸光度减去空白溶液 的吸光度，以标准溶液中所含的碑（as）的微克数为横坐标，以对应的吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。 再由工作曲线上查出相应的%申（as）含量。7.4铁（fe）含量的测定a）原理同 gb/t 30491986 第 2 章b）分析方法移液管移取试验溶液。置于100ml烧杯屮

19、，加2.5ml抗坏血酸溶液、20ml双掩蔽剂（0.25m乙二 胺四乙酸二钠一0.5m柠檬酸三镀溶液），用10%氨水调整ph5.86.3。分别将试验溶液和空白试验溶液全部移入100ml容量瓶屮，加5ml邻菲啰咻溶液，用水稀释至刻 度，摇匀。放置30min测量吸光度。由铁标准曲线上查出对应的吸光度的铁含量，计算。7.5铜（cu）含量的测定a）原理同 gb/t9723-1988 第 3 条。b）仪器、设备原子吸收分光光度计：带有铜空心阴极灯；波长：283.3nm；火焰：乙烘一空气。c）分析方法用移液管移収loml铜含量测定用试验溶液，共4份。分别置于4个looml容量瓶中，以下按gbat 9723-1988第622条中从“（1）份不加标准溶液，”开始进行操作。7.5铅（pb）含量的测定a）原理同 gb/t9723-1988 第 3 条。b）仪器、设备原子吸收分光光度计：带有铅空心阴极灯；波长：283.3nm；火焰：乙烘一空气。c）分析方法用移液管移取lonil铅含量测定用试验溶液，共4份。分别置于4个l