铁合金化验整理

1、目录第一节 硅铁 一、 硅的测定3二、 磷的测定4第二节 锰铁及硅锰合金一、 锰的测定6二、 硅的测定7三、 磷的测定10第三节 铬铁一、 铬的测定11二、 磷的测定13第四节 钼铁一、 钼的测定15二、 硅的测定16三、 磷的测定18第五节 钒铁一、 钒的测定20二、 磷的测定21第六节 钛铁一、 钛的测定23二、 磷的测定.25第七节 硅钙合金一、 硅的测定27二、 钙的测定28三、 磷的测定29第八节 硅铝钡合金一、 硅的测定31二、 铝的测定32三、 钡的测定34四、 磷的测定35第九节 稀土合金一、 稀土总量的测定37二、 钙和镁的测定39三、 磷的测定.41第十节 钨铁一、 钨的测

2、定.43二、 磷的测定46第十一节 铝的测定47第十二节 镍板的测定49铁合金分析第一节 硅 铁一、硅的测定高氯酸重量法一、方法提要用过氧化钠-碳酸钠混合熔剂熔融试样，盐酸酸化，高氯酸二次冒烟，使胶体的硅酸脱水，形成不溶性的硅酸。沉淀于10001100灼烧至恒量。加硫酸、氢氟酸处理，使硅呈四氟化硅逸出，再灼烧至恒量。由加氢氟酸处理前后的质量差计算硅的质量分数。二、主要试剂1.混合熔剂，过氧化钠+碳酸钠=2+1；2.盐酸，r约1.19g/mL；3.高氯酸，r约1.67g/mL；4.氢氟酸，r约1.15g/mL；5.盐酸，11、595；6.硫酸，11；7.硝酸银，10g/L。三、分析操作称样约0.

3、30g(硅质量分数大于50%时，称取约0.20g)粒度小于0.125mm的试样，（精确至0.0001g，随同试料做空白试验）置于盛有6g混合熔剂的铁（或镍）坩埚中，混匀，再盖2g混合熔剂。先低温烘焙至焦黄色，再于850°C的高温炉中或喷灯上熔融至透明。取出稍冷，用水吹洗净坩埚外壁。将坩埚放入300mL烧杯中，加约100mL近沸水，盖上表面皿。待剧烈作用停止后，用热水及盐酸洗净坩埚并取出。边搅边缓慢向浸出液加盐酸酸化至溶液澄清，于电热板或低温电炉上加热并蒸发至体积约50mL，加50mL高氯酸，加热蒸发至冒高氯酸烟10min，盖严表面皿，继续加热至浅黄色糊状（约需2030min）。取下稍

4、冷，缓慢加20mL盐酸（11），加热水至体积约100mL，搅拌使盐类溶解。趁热用中速滤纸过滤于300mL干净烧杯中。用带橡皮头的玻璃棒仔细擦洗玻璃棒及烧杯，用热盐酸（595）洗涤沉淀56次。再用热水洗沉淀至无氯离子用硝酸银溶液(10g/L)检查，或用pH试纸检查(pH为56)。将滤液移入原烧杯中，补加20mL高氯酸，按上述操作再冒烟脱水一次，过滤、洗净，回收滤液中硅。将两次沉淀连同滤纸移入铂坩埚中，低温灰化滤纸后，将坩埚置于10001050°C马弗炉中灼烧3040min，取出稍冷，置于干燥器中冷至室温，称量。反复灼烧至恒量（m1）。往铂坩埚中加入4滴硫酸（1+1），加入58mL氢氟酸

5、（浸没沉淀），低温加热蒸发至硫酸烟冒尽。再置于10001050°C马弗炉中灼烧1015min，取出稍冷，置于干燥器中冷至室温，称量。反复灼烧至恒量（m2）。按下式计算硅含量，以质量分数表示： w(Si)/ % 式中：m1氢氟酸处理前沉淀和铂坩埚的质量，g； m2氢氟酸处理后残渣和铂坩埚的质量，g； m3氢氟酸处理前空白和铂坩埚的质量，g； m4氢氟酸处理后空白残渣和铂坩埚的质量，g；m试样的质量，g； 0.4674二氧化硅换算成硅的系数。二、磷的测定 铋磷钼蓝光度法一、方法提要用硝酸、氢氟酸分解试样，冒高氯酸烟赶氟。在硫酸介质中，磷与铋及钼酸铵形成黄色络合物，用抗坏血酸将铋磷钼黄还原

6、为铋磷钼蓝。在分光光度计上，于波长700nm处测量吸光度。计算出磷的质量分数。本方法适用于硅铁中质量分数为0.0050.5的磷含量的测定。二、主要试剂1.氢氟酸，r约1.15g/mL；2.高氯酸，r约1.67g/mL；3.硝酸，11；4.硫酸，11；5.硫代硫酸钠溶液，5g/L：称取0.5g硫代硫酸钠，1g亚硫酸钠，用水溶解，稀释至100mL；6.铋溶液，5g/L：称取5g金属铋或12g硝酸铋Bi(NO3)3·5H2O于烧杯中，加25mL硝酸溶解，加100mL水，煮沸驱尽氮氧化物，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀；7.钼酸铵溶液，30g/L；（配制后如显浑浊，应过滤后使

7、用）8.抗坏血酸溶液，20g/L；（当日配制）9.磷标准溶液：9.1磷贮备液，100.0mg/mL：称取0.2196g预先在105110烘至恒量的基准试剂磷酸二氢钾（KH2PO4）溶于适量水中，加5mL硫酸（11），冷却至室温。移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀；9.2磷标准溶液A，10.0mg/mL：分取50.00mL磷标准溶液（100.0mg/mL）于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀；9.3磷标准溶液B，5.0mg/mL：分取25.00mL磷标准溶液（100.0mg/mL）于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。三、分析操作称取约0.10g(磷质量分数小于0.1时，称

8、取约0.50g)粒度小于0.125mm的试样（精确至0.0001g，随同试样做空白试验），置于聚四氟乙烯烧杯中，加15mL硝酸（1+1）， 缓慢滴加5mL氢氟酸， 待剧烈作用停止后，加热溶解。加5mL高氯酸，加热至冒高氯酸烟，并继续蒸发至湿盐状。取下稍冷，加10mL硫酸（11）、20mL水，加热溶解盐类，冷却至室温。移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。分取10.00mL试液两份（磷质量分数小于0.01时，分取20.00mL，不再补加硫酸），分别置于50mL容量瓶中，补加1mL硫酸（11）。显色液：于一份试液中，加1mL硫代硫酸钠溶液（5g/L）、2mL铋溶液（5g/L）、5mL钼酸铵

9、溶液（30g/L），每加一种试剂必须立即混匀。用水吹洗瓶口及瓶壁，使体积约为30mL，混匀。加5mL抗坏血酸溶液（20g/L），用水稀释至刻度，混匀。参比溶液：于另一份试液中，除不加钼酸铵溶液（30g/L）外，其余同显色液操作，稀释至刻度，混匀。放置510min（室温15左右放置10min）。测量：将显色溶液移入2cm吸收皿中，以参比溶液为参比，在分光光度计上于波长700nm处测量吸光度。减去空白试验溶液的吸光度，从工作曲线上查出相应磷的质量。工作曲线绘制：分取0、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00和5.00mL磷标准溶液试样磷质量分数小于0.05时，取磷标准溶液B (5.0mg

10、/mL)，试样磷质量分数大于0.05时，取磷标准溶液A(10.0mg/mL)，分别置于50mL容量瓶中，加2mL硫酸（11）、2mL铋溶液（5g/L）、5mL钼酸铵溶液（30g/L），用水吹洗瓶口及瓶壁，并稀释至约30mL，混匀。加5mL抗血酸溶液（20g/L），用水稀释至刻度，混匀。用2cm吸收皿，以未加磷标准溶液的溶液为参比，在波长700nm处测量吸光度。以磷的质量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。计算：按下式计算磷含量，以质量分数表示： W(P)/×100式中：m1由工作曲线查出磷的质量，mg； V1分取试液的体积，mL； V试液总体积，mL； m试样的质量，g。第二节

11、锰铁及锰硅合金一、锰的测定 硝酸铵氧化-亚铁滴定法一、方法提要 以硝酸、磷酸分解试样，以硝酸铵将锰氧化至三价。以N-苯基邻氨基苯甲酸为指示剂，用亚铁标准滴定溶液滴定三价锰，由标准滴定溶液消耗量计算锰的质量分数。本方法适用于锰铁及锰硅合金中质量分数大于50%的锰含量的测定。二、主要试剂1.硝酸铵，固体；2.磷酸，r约1.69g/mL；3.硝酸，r约1.42g/mL；4.硫酸，1+9；5.N-苯基邻氨基苯甲酸溶液，2g/L，每100 mL溶液含0.2g碳酸钠；6.重铬酸钾标准溶液，0.032mol/L：称取3.1379g预先置于105-110干燥并达到恒量，在干燥器中冷却至室温的重铬酸钾（基准试剂

12、）于250mL烧杯中，加约100 mL水，数滴硫酸溶液（1+1），加热溶解，冷却至室温，移入2000 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，放置一周后方可使用；7.硫酸亚铁铵标准滴定溶液，c(Fe2+)0.032mol/L7.1配制：称取25g硫酸亚铁铵于200mL烧杯中，加水100mL，加硫酸40 mL，搅拌至全部溶解，再用水稀释至2000mL，经充分摇匀放置一夜后标定；7.2标定：准确移取25.00 mL重铬酸钾标准溶液（0.032mol/L）于500mL的烧杯中，加约200mL水、20 mL硫酸（1+1），用待标定硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至淡黄色，加入56滴N-苯基邻氨基苯甲酸溶液（2g

13、/L），继续用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至樱桃红色变为亮绿色为终点。7.3按下式计算硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度： C 式中：C 硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度，mol/L； CK2Cr2O7重铬酸钾标准溶液浓度，mol/L； V1所取重铬酸钾标准溶液体积，mL； V2滴定所消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液体积，mL。 三、分析操作 称取约0.10g粒度小于0.125mm的试样（精确至0.0001g，随同试样做空白试验），置于250mL锥形瓶中，加5mL硝酸（高炭锰铁滴加5滴氢氟酸，锰硅合金滴加10滴），放置20min，低温加热至冒大泡，加15mL磷酸，加热至液面近平静后，取下稍冷，加5mL硝酸，继续加

14、热至液面平静刚冒磷酸微烟，取下，立即加2g硝酸铵，摇动锥形瓶，排除瓶内氮氧化物（可用洗耳球吹），放置12 min。加入60mL硫酸（1+9），混匀，冷至室温。用硫酸亚铁铵标准滴定溶液（c(Fe2+)=0.032mol/L）滴定至浅红色，滴2滴N-苯基邻氨基苯甲酸溶液（2g/L），继续用硫酸亚铁铵标准滴定溶液（0.064mol/L）滴定至溶液紫红色消失为终点。按下式计算锰含量，以质量分数表示： W(Mn)/% 式中：C硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度，mol/L； V滴定消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL； m试样的质量，g； 54.94锰的摩尔质量，g/mol。四、附注1.试样中硅高时，滴加氢

15、氟酸后，适当延长放置时间，滴加氢氟酸时要仔细，不得占到瓶壁上；2.需滴加氢氟酸的试样，由于氢氟酸腐蚀锥形瓶，所以，用几次后，要及时更换锥形瓶；3.结果计算也可用含量相近的标样换算。二、硅的测定1.高氯酸脱水重量法一、方法提要试样用硝酸、盐酸分解，以高氯酸蒸发冒烟使硅酸脱水。经过滤洗涤后，将沉淀于1100灼烧至恒量。加氢氟酸使硅成四氟化硅挥发除去，再灼烧至恒量。由氢氟酸处理前后的质量差，计算硅的质量分数。本方法适用于锰铁及锰硅合金中质量分数大于0.5%的硅含量的测定。二、主要试剂1.碳酸钠，无水；2.盐酸，r约1.19g/mL， 1+2，1+10；3.高氯酸，r约1.67g/mL；4.氢氟酸，r

16、约1.15g/mL；5.盐酸，1+2、1+10；6.硝酸，1+1；7.硫酸，1+1；8.过氧化氢，1+9；9.硫氰酸铵溶液，50g/L；10.硝酸银溶液，10g/L。三、分析操作称取约3.0g粒度小于0.125mm的试样(硅质量分数大于1%时，称取试样1g，精确至0.0001g，随同试样做空白试验)。1.易溶试样 将试样置于300mL烧杯中，加入20mL硝酸（1+1），加510mL盐酸，盖上表皿，置于电热板或低温电炉上缓慢加热至试样完全溶解。加入30 mL高氯酸（称取1g试料时，加入20mL高氯酸），继续加热蒸发至冒高氯酸白烟，并加热使高氯酸蒸汽在烧杯内回流20min，取下，冷却。加100mL

17、热水，边搅拌边加入过氧化氢（1+9），使二氧化锰溶解，同时溶解可溶性盐类。趁热用加入少许定量滤纸浆的中速定量滤纸过滤，将沉淀移入滤纸上，用擦棒仔细擦洗玻璃棒和杯壁，用热盐酸（1+10）洗净烧杯内壁及玻璃棒，洗涤沉淀至无铁离子用硫氰酸溶液（50g/L）检查，然后用热水洗至无氯离子用硝酸银溶液（10g/L）检查。 将沉淀连同滤纸置于铂坩埚中，干燥后，缓慢加热至滤纸碳化后，小心灰化，在1100高温炉中灼烧30min，取出，稍冷，置于干燥器中，冷却至室温，称量，并反复灼烧至恒量（m1）。向铂坩埚中加入数滴硫酸溶液（1+1），使之湿润，再加5 mL氢氟酸，置于电热板及低温电炉上蒸发至冒尽硫酸白烟，将铂坩

18、埚置于1100高温炉中灼烧30min，取出，稍冷，置于干燥器中，冷却至室温，称量，并反复灼烧至恒量（m2）。2.难溶试样试料按上述步骤进行分解、分离，洗涤沉淀至无铁、无氯离子。将沉淀连同滤纸置于铂坩埚中灰化，冷却后，加3g碳酸钠于900高温炉中熔融约30min，取出，冷却，将铂坩埚置于预先放有30mL盐酸（1+2）的原烧杯中，溶解熔融物，用水洗净铂坩埚并取出。加入25mL高氯酸，盖上表皿，留有缝隙，于电热板或低温电炉上加热蒸发至冒高氯酸白烟，约回流20min，取下，冷却。加约100 mL热水溶解可溶性盐类，立即用加有少许定量滤纸浆的中速定量滤纸过滤，用热盐酸（1+10）洗至无铁离子，然后用热水

19、洗至无氯离子，保留滤纸及沉淀。将上述所得滤液及洗液移入500mL烧杯中，加热蒸发至冒高氯酸白烟，约回流15min，取下，冷却 。加约100mL热水溶解可溶性盐类，立即用加有少许定量滤纸浆的中速定量滤纸过滤，用热盐酸（1+10）洗至无铁离子，然后用热水洗至无氯离子。 将二次所得沉淀连同滤纸置于铂坩埚中，按上述操作进行。按下式计算硅含量，以质量分数表示： W(Si)/% 式中：m1氢氟酸处理前沉淀和铂坩埚的质量，g； m2氢氟酸处理后残渣和铂坩埚的质量，g； m3氢氟酸处理前空白试验的沉淀和铂坩埚的质量，g； m4氢氟酸处理后空白试验的残渣和铂坩埚的质量，g； m 试样的质量，g； 0.4674

20、二氧化硅换算为硅的换算因数。2.碱熔融钼蓝光度法一、 方法提要试样经氢氧化钠熔融分解后，用稀硝酸酸化，使硅成硅酸，在一定酸度下（pH=12），硅酸与钼酸铵生成黄色的硅钼杂多酸，以草酸破坏磷、砷的杂多酸，用硫酸亚铁铵将硅钼黄还原成蓝色的硅钼蓝。在分光光度计波长825nm处测量其吸光度，以此计算硅的质量分数。本方法适用于高炭锰铁中质量分数为0.1%4%的硅含量的测定。二、主要试剂1.氢氧化钠（优级纯）；2.硝酸，1+3，1+10；3.高锰酸钾溶液，40g/L；4.亚硝酸钠溶液，20g/L5.钼酸铵溶液，17g/L；6.硫酸草酸混合酸溶液，50g/L：称取5g草酸溶于100mL（1+9）硫酸溶液中；

21、7.硫酸亚铁铵溶液，50g/L：称取5g 硫酸亚铁铵溶于100mL水中，滴加10滴硫酸搅拌，过滤后使用（一周内有效）；8.混合溶剂（2+1）：称取2份无水碳酸钠与1份硼酸钠研细混匀；9.硅储备溶液，200mg/mL：称取0.2139g在1000马弗炉中灼烧1h的SiO2（质量分数大于99.9%以上），置于放有3g混合熔剂的铂坩埚中，搅匀，上盖1g混合熔剂，在9501000高温炉中熔融10min，取出稍冷后，置于塑料烧杯中，用热水浸取，以热水洗净坩埚，冷却至室温，移入500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀；10.硅标准溶液，40.0mg/mL：分取50.00硅储备溶液（200mg/mL）于50

22、0 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀；11.过氧化氢，30%。三、分析操作称取约0.10g粒度小于0.125mm的试样（精确至0.0001g，随同试料做空白试验），于预置有5g氢氧化钠的铁（或镍）坩埚中，搅匀后，放入750-800高温炉中，熔解6min,取出稍冷，放入预置有100mL热水的400mL烧杯中,剧烈反应停止后，加热浸取并用水洗出坩埚，取下稍冷，边搅边加入硝酸（1+3）30mL，再煮沸2min，滴加几滴过氧化氢并煮至清亮，取下冷却，移入200 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。分取2.00mL（含量<1%时,5.00mL）溶液于100mL钢铁量瓶中，加入10mL硝酸（1+1

23、0），低温加热并滴加高锰酸钾溶液（40g/L）至出现二氧化锰沉淀，煮沸20s，滴加亚硝酸钠溶液（20g/L）至沉淀溶解，煮沸除去氮氧化物，取下稍冷，加10mL钼酸铵溶液（17g/L），混匀，在沸水浴中加热30s，以冷水冷却至室温。加10mL硫酸草酸混合酸（50g/L），立即加10 mL硫酸亚铁铵溶液（50g/L），用水稀释至刻度，混匀。将显色溶液移入1cm吸收皿中，以水为参比液，于分光光度计波长825nm（或650）处测量吸光度。从工作曲线上查出硅的质量。4.6 工作曲线绘制 分取0、1.00、3.00、5.00、7.00、9.00mL的硅标准溶液（40.0mg/mL）于100mL容量瓶中，加

24、入1.5mL硝酸溶液（1+1），按试液同样操作，显色，测量。以硅含量为横坐标、吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。计算:按下式计算硅含量，以质量分数表示：W(Si)/% 式中：m1从工作曲线上查得的硅的质量，mg； V 试液总体积，mL；V1分取试液体积，mL； m 试样的质量，g 。四、附注1.也可用标样绘制工作曲线；2.结果计算中，算出试样的结果应减去空白结果；3.硅锰合金试样可适当减少称样量和分取量。三、磷的测定 磷钒钼黄光度法一、方法提要 试样用稀硝酸、盐酸和氢氟酸溶液分解，高氯酸冒烟氧化磷。加入钒酸铵与钼酸铵溶液使之与磷生成磷钒钼杂多酸。于分光光度计波长420nm处测量其吸光度。计算磷的质

25、量分数。本方法适用于锰铁及锰硅合金中质量分数大于0.05%的磷含量的测定。二、主要试剂1.高氯酸，r约1.67g/mL2.硝酸溶液，1+13.盐酸溶液，1+14.亚硝酸钠溶液，100g/L5.钼酸铵溶液，100g/L6.钒钼酸铵溶液，1.5g/L：称取0.3g偏钒酸铵，溶于90mL热水中,加30mL硝酸（已煮沸除去氮氧化物），用时与钼酸铵溶液（100g/L）等体积混合；7.磷标准溶液，100mg/mL：称取0.4394g预先于105110干燥至恒量，在干燥器中冷却至室温的磷酸二氢钾（基准试剂），置于200 mL烧杯中，用水溶解，移入1000 mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，备用；8.氢氟酸

26、；9.饱和硼酸。三、分析操作称取约0.25g粒度小于0.125mm的试样（精确至0.0001g，随同试样做空白试验）置于100mL钢铁量瓶中，加入5mL硝酸，5mL盐酸（1+1），（高炭锰铁和硅锰合金改加5-10滴氢氟酸）低温加热至试样完全溶解，加入5 mL高氯酸，加热至冒高氯酸烟，继续加热冒烟至出现二氧化锰糖浆状沉淀，稍冷，加10mL硝酸（1+1），溶解盐类，边加热边滴加亚硝酸钠溶液（20g/L）至沉淀消失，煮沸除去氮氧化物，取下稍冷。加5mL饱和硼酸，20mL钒钼酸铵溶液（1.5g/L），混匀，以水稀释至刻度，混匀。放置10min。将显色液置于适当的吸收皿中，以空白试验溶液为参比，于分光光

27、度计中420nm处测量吸光度。从工作曲线上查出磷的质量。工作曲线绘制：移取0、1.00、3.00、5.00、7.00、9.00 mL磷标准溶液（100mg/mL），分别置于一组100 mL烧杯中，加入5 mL高氯酸冒烟，以下按试样溶液步骤进行。将显色液置于适当吸收皿中，以试剂空白为参比，于分光光度计420nm处测量吸光度，以磷含量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。按下式计算磷含量，以质量分数表示：W(P)/%式中：m1从工作曲线上查得磷的质量，mg； V 试液总体积，mL； V1分取试液体积，mL。 m 试样的质量，g ；四、附注1.结果计算可用标样绘制标准工作曲线；2.滴加氢氟酸时要小

28、心。第三节 铬 铁一、铬的测定 高锰酸钾亚铁滴定法一、 方法提要试样用盐酸溶解，硫磷酸冒烟赶去盐酸，在10-14%的硫磷酸度下，用高锰酸钾将三价氧化为六价铬，以氯化铵除去剩余的高锰酸钾后，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定或。计算铬的质量分数。本方法适用于微、低、中炭铬铁中质量分数大于45的铬含量的测定。二、主要试剂1.盐酸，r约1.19g/mL；2.硫酸，r约1.84g/mL；3.磷酸，r约1.69g/mL4.硫磷混酸，将3份硫酸与2份磷酸混合；5.氯化铵饱和溶液，50 g/L 6.N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂溶液，2 g/L：称取0.2gN-苯基邻氨基苯甲酸，置于300mL烧杯中，加0.2g无水碳

29、酸钠，加20mL水加热溶解，冷却，用水稀释至100mL，混匀；7.铬标准溶液，5.00mg/mL：称取14.1445g已在150烘干并恒量的重铬酸钾基准试剂，置于150mL烧杯中，用水溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀；8.硫酸亚铁铵标准滴定溶液，c(Fe2+)=0.10mo1/L8.1配制：称取40g硫酸亚铁铵(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O，溶解于200mL硫酸（5+95）中，并稀释至1000mL，混匀，放置1夜。8.2标定：移取10.00mL铬标准溶液（5.00mg/mL）于500 mL烧杯中，加10 mL磷酸，用水稀释体积至200 mL左右，用硫酸亚

30、铁铵标准滴定溶液（0.10mol/L）滴定至溶液呈淡黄色，滴加34滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂溶液(2g/L)，继续用硫酸亚铁铵标准滴定溶液（0.10mol/L）滴定至溶液由紫红色转变为亮绿色为终点。8.3按下式计算硫酸亚铁铵标准滴定溶液的浓度：式中：T单位体积硫酸亚铁按标准滴定溶液相当于铬的质量，mg/mL； C铬标准溶液的浓度，mg/mL； V1分取铬标准溶液体积，mL； V2滴定铬标准溶液时消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，mL。9.高锰酸钾，5%。三、分析操作 称取0.10g试样（精确至0.0001g，对于微碳铬铁、低碳铬铁、中碳铬铁（钻样）的试样，粒度应小于1.68mm），置于500

31、mL锥形瓶中，加10mL盐酸（1+1），低温加热溶解试样，加12 mL硫磷混酸，继续加热至冒烟。取下冷却，加水80mL，加热溶解盐类，加8 mL （5%）高锰酸钾溶液，加热煮沸至二氧化锰沉淀出现，加40mL饱和氯化铵溶液，煮沸至溶液清亮后，再煮沸1min,流水冷却至室温。用硫酸亚铁铵标准滴定溶液（0.10mol/L）滴定至溶液呈淡黄色，加34滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂溶液（2g/L），继续用硫酸亚铁铵标准滴定溶液（0.10mol/L）滴定至溶液由紫红色转变为亮绿色为终点（V）按下式计算铬含量，以质量分数表示： W(Cr)/% ×100式中：T单位体积硫酸亚铁铵标准滴定溶液相当于铬的

32、质量，mg/mL；V滴定试液消耗硫酸亚铁按标准滴定溶液的体积，mL；m试样的质量，g。四、附注1.加入高锰酸钾后，如果加热不出现沉淀，可补加高锰酸钾；2.加入氯化铵后，加热还原不清，可补加氯化铵。 二、磷的测定 铋磷钼蓝光度法一、方法提要试样用酸或碱熔分解后，用高氯酸将磷氧化成正磷酸，以盐酸或氯化钠将铬挥发除去，或以磷酸铁沉淀分离，在硫酸介质中，磷与铋及钼酸铵形成黄色铬合物，用抗坏血酸将铋磷钼黄还原为铋磷钼蓝，光度法测定。计算磷的质量分数。本方法适用于铬铁中质量分数为0.005%0.15%的磷含量的测定。二、主要试剂1.氯化钠；2.过氧化钠；3.盐酸，r约1.19g/L、1+2；4.高氯酸，r

33、约1.67g/L；5.氨水，r约0.90g/L、2+98；6.饱和溴水；7.亚硫酸钠溶液，100 g/L；8.三氯化铁溶液，10g/L；9.硫酸，1+1；10.铋盐溶液，4g/mL：称取9g硝酸铋（Bi(NO3)3·5H2O）于烧杯中，加25 mL 硝酸溶液，加100 mL水，煮沸除去氮氧化物，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀；11.钼酸铵溶液，40g/L，贮于塑料瓶中；12.抗坏血酸溶液，20g/L，用时配制；13.磷标准溶液13.1磷储备溶液，100.0mg/L：称取0.2196g预先在105110烘至恒量的磷酸二氢钾（K2HPO4）基准试剂，溶于适量水中，加5 m

34、L 硫酸（1+1），冷却至室温，移入500 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1 mL含100.0mg磷；13.2磷标准溶液，2.0g/mL：移取20.00 mL 磷贮备溶液（100.0mg/mL）于1000 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1mL含2.0mg磷。三、分析操作称取0.100.25g试样（精确至0.0001g，对于微碳、低碳、中碳铬铁试样（钻样）粒度应小于1.68mm；高碳铬铁试样粒度应小于0.125mm；氮化铬铁试样粒度应小于0.088mm。随同试料做空白试验）。酸分解试样：将试样置于150 mL烧杯中，加10 mL饱和溴水，100mL盐酸，加热溶解，加81

35、0mL高氯酸，加热至冒高氯酸烟，待铬全部氧化至六价后滴加盐酸（或每次加0.2g氯化钠）挥铬，重复34次，将大部分铬除去，继续蒸发冒烟除去氯离子至近干。稍冷，加20mL水溶解盐类，加10mL硫酸（1+1），冷却至室温，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。碱熔融分解试样： 将试料置于已装有56g过氧化钠的镍坩埚（或刚玉坩埚）中，搅拌均匀，盖上1g过氧化钠。徐徐加热使试料熔化后，于约700保持5min，冷却，置于300mL烧杯中。用100mL水浸取熔块，洗净坩埚，冷却。用硫酸（1+1）中和并过量5mL，加3mL三氯化铁溶液（10g/L），用氨水中和至氢氧化铁沉淀析出，过量5mL，煮沸1mi

36、n，沉淀用中速滤纸过滤，用氨水（2+98）洗净烧杯和沉淀。用热盐酸（1+2）将滤纸上的沉淀溶解于原烧杯中，加5mL高氯酸，加热蒸发至冒高氯酸烟，如有残余的铬，将其氧化至六价，滴加盐酸挥铬，继续冒高氯酸烟至近干。稍冷，加20mL水溶解盐类，加10mL硫酸（1+1），冷却至室温，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。移取20.00mL试液（试样磷含量大于0.1%时移取10.00mL）两份分别置于50mL容量瓶中，一份作显色溶液，另一份作参比溶液。 显色溶液：加2.5mL铋盐溶液（4g/L），5mL钼酸铵溶液（40g/L），混匀，加5mL抗血酸溶液（20g/L），用水稀释至刻度，混匀。 参比

37、溶液：除不加钼酸铵溶液（40g/L）外，其余同显色溶液。将显色溶液移入适宜的吸收皿中，以参比溶液为参比，于分光光度计上波长700mm处测量吸光度，减去空白溶液的吸光度，从工作曲线上查看相应磷的质量。工作曲线的绘制：称取0.10g纯铁按4.3进行。移取20mL纯铁溶液6份于50mL容量瓶中，分别加入0、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00mL磷标准溶液（2.0g/mL）。以下按4.4中显色溶液步骤操作，以未加磷标准溶液的溶液为参比，测量吸光度。以磷的质量为横坐标，吸光度为纵坐标,绘制工作曲线。计算：按下式计算磷含量，以质量分数表示：W（P）×100式中：V1分取试液体积，m

38、L； V 试液总体积，mL； m1从工作曲线上查得磷的质量，µg； m 试样的质量，g。第四节 钼 铁一、钼的测定钼酸铅重量法一、方法提要 试样以稀硝酸分解，用EDTA络合铁，在乙酸-乙酸铵溶液中，加乙酸铅使钼成钼酸铅沉淀，过滤、洗涤后于600灼烧，重量法测定。计算钼的质量分数。本方法适用于钼铁中质量分数大于40%的钼含量的测定。二、主要试剂1.乙酸，r约1.05g/mL；2.氨水，r约0.90g/mL；3.硝酸，2+3；4.盐酸，1+1；5.乙酸铵溶液，500g/L；6.乙酸铅溶液，40g/L；7.乙二胺四乙酸二钠（EDTA）溶液，50g/L；8.硝酸铵溶液，20g/L。三、分析操

39、作 称取约0.25g粒度小于0.125mm的钼铁试样（精确至0.0001g，随同试样做空白试验。）置于500mL烧杯中，加20mL硝酸（2+3），低温加热至试样溶解。加10mL盐酸（1+1），加热煮沸驱除氮氧化物。 注：低温分解试样，防止硅酸脱水。对硝酸难分解的试料，可在聚四氟乙烯烧杯中以硝酸、氢氟酸、盐酸加热分解试样，加高氯酸冒烟除去硅、氟。冷却，加10mL盐酸（1+1），80mL水溶解盐类，将溶液转移至500mL烧杯中，以下同操作步骤。 加100mL热水，20mLEDTA溶液（50g/L），以氨水调节溶液呈棕红色，再以盐酸（1+1）调节至棕红色消失。加10mL乙酸，10mL乙酸铵溶液（50

40、0g/L），用水稀释至250300mL。加热，在煮沸状态下滴加乙酸铅溶液（40g/L）至出现沉淀，再逐滴加入30mL乙酸铅溶液（40g/L），盖上表皿，继续煮沸10min。在6080保温45min。 用盛有少量滤纸浆的慢速滤纸过滤，以热硝酸铵溶液（20g/L）洗涤烧杯中的沉淀5次，洗滤纸5次，将烧杯中沉淀全部转移至滤纸上，洗净烧杯，洗沉淀1520次。将沉淀连同滤纸置于已恒量的瓷坩埚中，小心炭化、灰化，将坩埚置于600高温炉内灼烧40min。冷却，于干燥器中冷却至室温，称量。反复灼烧至恒量。按下式计算钼含量，以质量分数表示：W（Mo）/ %×100式中：m1 钼酸铅沉淀与瓷坩埚的质量，

41、g； m2 瓷坩埚的质量，g； m3 空白试验沉淀与瓷坩埚的质量，g； m4 空白试验瓷坩埚的质量，g； m 试样的质量，g； 0.2613 钼酸铅换算为钼的系数。 二、硅的测定1.硫酸脱水重量法一、方法提要 试样用硝酸、盐酸分解，在硫酸介质中蒸发至冒硫酸烟，使硅酸脱水成不溶性硅凝胶析出，过滤、灼烧，称量，沉淀用硫酸、氢氟酸处理，使硅成四氟化硅逸出，灼烧，称量，由二次称量差计算硅的质量，并计算出硅的质量分数。本方法适用于钼铁中质量分数大于0.5%的硅含量的测定。二、主要试剂1.盐酸，r1.19g/mL，1+4、1+10；2.氢氟酸，r1.15g/mL；3.硝酸，1+1；4.硫酸，1+1。三、分

42、析操作称取约1.00g粒度小于0.125mm的钼铁试样（精确至0.0001g，随同试样做空白试验。）于300mL烧杯中，加20mL硝酸（1+1）、5mL盐酸，盖上表皿，缓缓加热溶解，加10mL硫酸（1+1），加热至冒硫酸烟，继续加热冒浓厚白烟约15min，冷却。加50mL盐酸（1+4），加热溶解可溶性盐类，立即以中速滤纸加纸浆过滤，用檫棒将附在烧杯壁上的沉淀移于滤纸上，以温热盐酸（1+10）洗涤沉淀及滤纸至无铁离子，再以温水洗涤至无酸性。 将沉淀连同滤纸移入铂坩埚中，缓缓加热将滤纸炭化、灰化，将坩埚置于高温炉中，于1050灼烧30min ，取出稍冷，置于干燥器中冷却至室温，称量。反复灼烧至恒量

43、（m1）。于坩埚中加23滴硫酸（1+1），加5mL氢氟酸，小心加热至冒尽硫酸烟，将坩埚置于高温炉中灼烧15min，取出稍冷，置于干燥器中冷却至室温，称量。反复灼烧至恒量（m2）。 按下式计算硅含量，以质量分数表示： W(Si)/ %=×100式中： m1 氢氟酸处理前沉淀和坩埚的质量，g； m2 氢氟酸处后沉淀和坩埚的质量，g； m3 空白试验中氢氟酸处理前沉淀和坩埚的质量，g； m4 空白试验中氢氟酸处理后沉淀和坩埚的质量，g； m 试样的质量，g； 0.4674 二氧化硅换算为硅的系数。2.硅钼蓝光度法一、方法提要试样用硝酸分解，在约0.2.3mol/L的酸度下，硅酸与钼酸铵生成

44、硅钼杂多酸，用硫酸亚铁铵将其还原为硅钼蓝，光度法测定。计算硅的质量分数。本方法适用于钼铁中质量分数大于0.02%的硅含量的测定。二、主要试剂1.硝酸，1+32.高锰酸钾溶液，40g/L3.亚硝酸钠溶液，20g/L4.钼酸铵溶液，50g/L，贮于塑料瓶中5.草酸溶液，50g/L6.硫酸亚铁铵溶液，60g/L，每100mL溶液含2mL硫酸（1+1）7.纯铁，含硅量小于0.002%8.硅标准溶液8.1硅贮备液，200g/mL：称取0.4279g预先经1000灼烧并冷却至室温的二氧化硅（质量分数大于99.95%），置于加有g无水碳酸钠的铂坩埚中，小心混匀，再覆盖1g无水碳酸钠。将坩埚置于950的高温炉

45、内熔融15min，冷却。将坩埚置于塑料烧杯中，用热水浸出熔块，加热至完全溶解，洗净坩埚，冷却至室温。将溶液移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。将溶液立即移于塑料瓶中贮存。8.2硅标准溶液，20.0mg/mL：移取50.00mL硅贮备液（200g/mL）于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，移于塑料瓶中贮存。三、分析操作称取约0.5g粒度小于0.125mm的钼铁试样（硅含量大于0.2%时，称取0.2g；硅含量大于0.5%时，称取0.1g。），精确至0.0001g。（随同试样做空白试验）将试样置于200mL烧杯中，加20mL硝酸（1+3），盖上表皿，低温加热至溶解，用水冲洗烧杯壁

46、和表皿。滴加高锰酸钾溶液（40g/L）至呈稳定的红色，煮沸至二氧化锰沉淀析出，滴加亚硝酸钠溶液（20g/L）至沉淀消失，煮沸1min，驱尽氮氧化物。冷却至室温，移入100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。移取10.00mL试液两份于两个50mL容量瓶中，加10mL水。注：难溶于硝酸的试料可在聚四氟乙烯烧杯中，加1mL氢氟酸助溶，再加30mL饱和硼酸络合氟。当硅含量大于1.0%时，移取5.00mL试液，加5.00mL空白试验溶液，再加10mL水。 显色液：加5mL钼酸铵溶液（50g/L），放置20min（或沸水浴中加热30s，流水冷却至室温），加10mL草酸溶液（50g/L），混匀，20s后立

47、即加10mL硫酸亚铁铵溶液（60g/L），用水稀释至刻度，混匀。 参比液：加10 mL草酸溶液（50g/L），再加5mL钼酸铵溶液（50g/L），其它同显色液操作。 分取部分溶液于2cm吸收皿中，于680（或810）nm处测量吸光度。扣除空白试验溶液的吸光度，于工作曲线上查出硅的质量。工作曲线的绘制：称取0.2g纯铁（硅含量大于0.2%和0.5%时，分别称取0.08g和0.04g纯铁）于200mL烧杯中，加20mL硝酸（1+3），以下按试样处理操作步骤进行。分取10.00mL溶液数份于一组50mL容量瓶中，依次加入0、0.50、1.00、6.00mL硅标准溶液（20.0g/mL），分别用水稀释

48、至20mL，以下按4.3.2显色液操作步骤进行，以不加硅标准溶液的溶液为参比，测量吸光度，以硅的质量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。按下式计算硅含量，以质量分数表示： m1×VW（Si）/%= ×100 m×V1×106式中：m1 从工作曲线上查得硅的质量,mg； V1 分取试液的体积，mL； V 试液的总体积，mL； m 试样的质量，g；三、磷的测定 铋磷钼蓝光度法一、方法提要试样以硝酸分解，硫酸冒烟使硅脱水，用高锰酸钾将磷氧化成正磷酸。在硫酸介质中，磷酸与铋、钼酸铵生成三元杂多酸，用抗坏血酸将其还原为铋磷钼蓝，测量吸光度。计算磷的质量分数.本方

49、法适应用于钼铁中质量分数大于0.005%的磷含量的测定。二、主要试剂1.硝酸，r约1.42g/mL，1+1；2.硫酸，1+1；3.高锰酸钾溶液，40g/L；4.亚硝酸钠溶液，20g/L；5.硝酸铋溶液，10g/L：称取5g硝酸铋Bi(NO)3·5H2O溶于25mL硝酸（1+1）中，加热驱除氮氧化物，用水稀释至500mL，混匀。6.钼酸铵溶液，40g/L，贮于塑料瓶中；7.抗坏血酸溶液，20g/L，用时配制；8.磷标准溶液8.1磷贮备液，100mg/mL：称取0.4394g预先在110干燥至恒量的磷酸二氢钾（基准试剂），置于250mL烧杯中，以水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释

50、至刻度，混匀；8.2磷标准溶液，10.0mg/mL：移取50.00mL磷贮备液（100mg/mL）于500容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。三、分析操作称取约0.25g粒度小于0.125mm的试样（精确至0.0001g，随同试样做空白试验。）于250mL烧杯中，加10mL硝酸（1+1），加热至试样分解。加10mL硫酸（1+1），继续加热至冒硫酸烟。冷却，加30mL水，加热溶解盐类，滴加高锰酸钾溶液（40g/L）至呈稳定的红色或出现二氧化锰沉淀，煮沸2min，滴加亚硝酸钠溶液（20g/L）至溶液清亮，煮沸1min，驱尽氮氧化物。冷却至室温，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。注：难溶于硝

51、酸的试样，可在聚四氟乙烯烧杯中以硝酸、氢氟酸、盐酸加热分解，加高氯酸冒烟氧化磷成正磷酸，继续冒烟至近干。加20mL水温热溶解盐类，加10mL硫酸（1+1），混匀。将试液移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。移取20.00mL试液于50mL容量瓶中（质量分数大于0.10%的试料移取10.00mL，补加10.0mL空白试验溶液），加2.5mL硝酸铋溶液（10g/L），加5mL钼酸铵溶液（40g/L），用少量水冲洗瓶壁，混匀。加5mL抗坏血酸（20g/L），用水稀释至刻度，混匀，放置30min。将显色溶液移入2cm吸收皿中，以空白试验溶液为参比，于波长700nm处测量吸光度。从工作曲线上查得

52、磷的质量。工作曲线的绘制：于数个50mL容量瓶中，分别加入0、0.50、1.00、5.00mL磷标准溶液（10.0mg/mL），加5.0mL硫酸（1+1），用水稀释至20mL，加2.5mL硝酸铋溶液（10g/L），以下按操作步骤显色，以试剂空白为参比，测量吸光度，以磷的质量为横坐标，吸光度为纵坐标绘制工作曲线。磷的质量百分数按下式计算：W(P)×100式中：m1 工作曲线上查得磷的质量，mg；V1 分取试液的体积，mL；V 试液的总体积，mL；m 试样的质量，g。 第五节 钒 铁一、钒的测定 高锰酸钾氧化-硫酸亚铁铵滴定法一、方法提要 试样用硫酸、磷酸分解，在硫酸介质中，用高锰酸钾将

53、钒氧化到五价，过量的高锰酸钾用亚硝酸钠还原，过量的亚硝酸钠用尿素分解。以N-苯代邻氨基苯甲酸为指示剂，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定至溶液由紫红色变为亮绿色为终点。计算出钒的质量分数。本方法适用于钒铁中质量分数大于30的钒含量的测定。二、主要试剂1.硝酸，r 约1.42g/mL2.硫酸，r约1.84g/mL3.磷酸，r约1.69g/mL4.硫酸，11、135.高锰酸钾溶液，25g/L6.尿素溶液，100g/L，当天配制7.亚硝酸钠溶液，10g/L8.N-苯代邻氨基苯甲酸溶液，2g/L： 称取0.2gN-苯代邻氨基苯甲酸及0.2g硫酸钠溶于100mL水中，混匀；9.钒标准溶液，5.00mg/mL：称取0.8925g预先在105干燥过的五氧化二钒（质量分数大于99.9%），置于烧杯中，加50mL硫酸（11），加热溶解至清亮，取下冷至室温，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液1 mL含5.00mg钒；10.硫酸亚铁铵标准溶液，c