标准燃烧热理查德法卡拉奇法_图文

1、标准燃烧热计算一、理查德(richard)法理查德(richard)认为，有机化合物的标准燃烧热与该化合物完全燃烧时所需的氧原子数 成直线关系，即qc= s a+x s b (6-17)式中a、b-常数，与化合物结构有关，其值见表6-6；x化合物完全燃烧(产物为co?、出0、n?、hx、so?等)时所需的氧原子数。表6-6基数值相态ab液态23.86218.05气态23.02219.72用理查德法计算化合物的标准燃烧热吋还必须遵循以下规则。1. 在计算任何化合物的标准燃烧热时，首先要按化合物的相态计入表66中所列的a、 b值(正烷坯的a、b值)，作为基数。液态与固态化合物均按液态计，气态化合物

2、按表屮气态 的a、b值计。2. 分子中如冇支链存在，或在环状结构分了中冇二个或二个以上烷桂取代基存在时， 则必须加上烷坯支链数值，但只加一次，因此苯和甲苯无支链值，但二甲苯、异丙苯及六甲 基环己烷均须计入支链值，只计一次。3. 分子中存在二个以上相同的官能团，则a值应乘以该官能团的个数，而b值仍以一 个计算，但烷怪取代基与支链桂取代基例外。4. 分子中存在多个不相同的官能团时，应将各个官能团的a、b值分别计入式(6-17)。 有时对于同一个官能团可以冇二种不同的选择，例如甲酰胺(hconh既可以看作是醛+胺, 也可以看作是酰胺。遇到这种情况应该选择较复杂的官能团数值，或选择在表中排列较后的 官

3、能团的a、b数值。对于甲酰胺只能取酰胺的数值而不能取醛与胺的数值再相加。豚型和二缩豚型的基团则例外，二者都应看作含有二个酰胺，而二缩豚还要加一个胺基 的数值。此类情况常适用于含氮化合物。5. 所选择的官能团a、b数值应与化合物的相态一致。在一般情况下可以用液态数值代 替固态数值，因为对非极性或极性很小的有机化合物，其熔融热通常不大，不会引起大的误 差。6. 有机碱与无机酸生成的盐类及水化合物的燃烧热除了要计算相应的碱与酸的燃烧热 外，还须加上校正值。7. 对于某些含氮原子的基团除了按上述规则计算a、b数值外，还必需加以校正。如果 由于取代生成-nn或nc键时，则还需再加上井或胺的校止值，例如酰

4、胺、肘、酰腓、偶 氮、偶氮氧、呱、四氮杂茂、硝基胺、硝基酰胺、亚硝胺等及其相似化合物。所以，硝基伯 胺可看作含有伯胺、也含有硝基胺；n-取代的硝基酰胺可看作含有伯胺、也含有硝基酰胺; 具有ar-n=n-ar结构的偶氮化合物除用偶氮基、芳香环的基本的数值外，必须再加上二个 伯胺的校正值。序号墓团类図状$ab1烷炬支毎液-15.490.382环丙烷*+ 67. 83-0. 543环丁烷+ 41.87+0 464环戊烷-7.12+05环己烷*-30. 9806m-71.18-4-157正烯炬«+ 59.456-0. 04©+ 59.450正块炬*+ 156.1709一-42 29

5、+0. 29° ,-29. 310®-69. 08®+ 】 8210*-129. 79+】5511os-25. 54-2. 4712伯靜+ 38. 52-0. 21代+76. 62®-1.0113*+ 18. 84-1.6414叔鼾+ 36 01一 4 0215*+43 12-2- 64+】591+5. 3216芳轻基固+29.3-1.2117*+ 649+0. 03气4-117. 23-0. 2118环氧乙烷+ 171.66-4.4019液+ 146. 54-4. 90结cyryc-roo00rchjohrjchohrscohar-ohrjo-cr3基

6、团类型状态ab结构过氯化物液、s+27& 33+0. 38ro-o-r*+48.15-0. 380rc-h气+87. 9丹一2 85®事.«+ 23.03一800r-crff-19. 68+0.29ro)h-15. 91-0. 04酸肝+ 37. 68-0.130r-<z、0r-c<o+ 10.05-0. 29+67.4】-1.76r<<cor囲+66 99一2 60m+ 3& 94-0.04robnffl1+37 68+ 1.21畀m液+ 111.37+ 2 39rnc瀛、+49.40-0.08r<c伯胺«-f74.

7、il-3. 39气+ 75 36®-2.05®r3c-nh：固+ 16. 75-0.34<+ 76 62-0. 50(r>c)jnh固02. 26液+83. 74+0. 34(r3c)>n氮液.固+372- 63一4 77rn)固04-136. 07一0 42nn« «ffl«+ 】4& 21+ 133. 98+0.46+6. 03nno偈氨氧0 t nnm胺-25.12+ 2 39o rn-25.12+0. 67嚴亚胺-25.12+ 1.88(r8),n酰腓+125. 60-0. 630rc<nn液、固+ 】0

8、& 86-1.591rn-<?ogs+】8966一 0. 50rfcn-ohkffl®+2 93-1.93硝基脂肪族ft+370.1】-1.59rno?+ 38& 54-2. 85序号基团类sb状态ab结43硝基芳香获液+409 89-1.63arno,s+ 38& 95-1.6844三硝基m+ 1223. 38+ 1.42r （no：）囲4-1203-71一 24745痕+540 10+0 71r-o-no,固+ 536. 33+ 1.1746硝基肢4-393. 56+ 3 60nno-047硝基酰胺ffi®+422. 87+ z30r<

9、;<nno,48亚硝基嵌液、h®+ 234.46+440nno49亚硝基+ 87. 92+7 96rjcno50液+45 64+2 55rf+ 5945+0. 8051三化物w+ 151. 14-1.84rf,52氯«*-1.26-1.34rc1-47. 73+ 059气5 44+0. 88®53澳p-33. 49+0.瘀rbr54m®-133. 98-1.84r-sh55%胆it-146.54+0. 92r-sr56範代炬腰液、ffl-104. 67+0. 96o r6-sh57液、h-234.464-4-10l丿 s58毗咯植、«+

10、5 44-0.13xxn11 n1591.2.3-三氨杂茂* '+ 18& 4】-1-80n< /ni+ 180. 03一5 951601.2,4-三氮杂茂+205.15! 34nn61四氮杂茂+ 205.154-1.34:nnn序号基团类型状态ab!结w62毗喘液、固+ 58.62，一32201-m-25二氮杂茂11mm63固+ 358. 39+0 08injn(furaian)、/064furoxan固+ 52& 79-0.25nn / x0 0h65l-m-24二氮杂茂+ 184 22十176 v66生成赴-67.41 «7生成水合物+ 1&

11、; 84以下的數值由较少的歆据归纳而来.68亚确師代+ 150. 72+ 168 ir-o-no69碘化物+ 12. 560ri70二軌化*艸-401.930r-sar7100-25.120r_so：_r72 k-247.020r-so,h73硫佩化物-100. 480ryns%界化物««一 75. 360rncsn轻胺ffl®+ 150. 720-n-oh76b0o+ 28& 890nnn|三氨烯固。+ 280. 520丄78四氮烯+ 3】& 200nnnnhj1n五fflo+ 460 550nnnn"n180惠+ 159.100000

12、妃菲+ 167.4708t囲0+251.21089氨耒;?液、一& 370斟10-m杂息h-66. 990s55】0二氮杂倉b-12. 560$5眄1噪液、s-20. 9009 氮杂药固-62.80注：一以基本数为基准,一只限于烽类化合物：自二价腰得来9.一基于少数数据计算得来.此数值与固体值相比可幕性差、一仅从芳香jr计其得来：®生成物以so*计； .一氟原子上有取代基肘.需加以适当的鼻值氮原子如有一取代基，則加一胺值，一氨原干上如有二个取代基则加一仲胺基； ，一生成物以hx计一生成物以x,计算。生成物以so,计二、卡拉奇(khrasch)法 卡拉奇法估算标准燃热公式如下：

13、qc=109.07n+e(ka)(7-18)式中n-化合物燃烧时的电子转移数，其值燃烧氧原子数x2； -取代基和键的校正值；k-分子中同样取代基的数口；取代基和键的校正值a序号取代基和键a1脂甚与芳基之间的貝ar-r-14.72两个芳基之何的ar-ar-27.23c(順式)+ 69.14(反式)+ 54.45芳墓与乙烯墓或乙決墓之间的侵ar-ch-ch,-27.2ar»ch-27.26枚环上的双fit+ 27.27乙烘at -c ch+ 193.08不与氮相联的一cmc基团+ 138.69伯空脂墓与疑墓之何的ftr-oh+ 54.410仲型脂基与煙蘇之间的侵rg_ohr/+ 27.2

14、11r叔型脂基勺轻墓之何的键r-c-oh+ 14.7r/12芳墓与轻基之间的ar-oh+ 14.713脂茶与芳茶的醸类ar(r)-o-ar(r)+ 81.614脂基或芳墓化合物的軽af(r)ch+ 54.415o1 脂施和芳恭化合物中的酮ar(r)-c-ar(r)+ 27.216o离酸类r-c-cooh*+ 54.417r 竣基駿类>c-cooh<r/ 1ohoo orc（如为 rccr.则为2x27.2+ 27.218+ 27.2191酸酸中的三琥环一 1、c yooh+ 54-420_c/|11 1 _cc磯酸中的四羸环_1_1yooh1+ 54.421h 內窗类hj c ch.ch* coi1+ 54.4221o1o/rc陵酸秆/+ 41.9rc，o序号取代基和键a23o脂族的脂类r-c-or+ 6124脂族的伯胺类rnh,+ 54.425脂察的仲胺类h1 rn r+ 81.626脂族的叔胺类r1r nr+ 108.927芳族的伯胺类ar-nht+ 27.228芳族的仲胺类h1 arnar+ 54.429芳族的叔胺类ar1 arnar+ 81.630芳氮基ar-nh-一与芳星或册第z何的懷-14.731吹佩基-n-n-+ 127.732orn c r1盘的取代酰胺+ 27.2h33hoa