培训资料-三萜类化合物ppt课件

1、中药化学中药化学授课教师：陶曙红授课教师：陶曙红中药化学与分析系中药化学与分析系第八章第八章 三萜类化合物三萜类化合物triterpenoidsHO135791113141517202122242526272829301918412356789101112131415161718192021222324252627282930HHHH1 1、掌握达玛烷型、齐墩果烷型、乌、掌握达玛烷型、齐墩果烷型、乌苏烷型、羽扇豆烷型的构造特征和典苏烷型、羽扇豆烷型的构造特征和典型实例。型实例。教学要求教学要求2 2、掌握三萜类化合物的溶解性、显、掌握三萜类化合物的溶解性、显色反响及皂苷的特性。色反响及皂苷的特

2、性。3 3、熟习三萜类化合物及三萜皂苷的提、熟习三萜类化合物及三萜皂苷的提 取分别方法。取分别方法。 4 4、了解三萜类化合物的分布、生物、了解三萜类化合物的分布、生物活性及分类，甘遂烷型、葫芦烷型、活性及分类，甘遂烷型、葫芦烷型、木栓烷型和其他类型的构造特征。木栓烷型和其他类型的构造特征。5 5、了解三萜类化合物的紫外光谱和核、了解三萜类化合物的紫外光谱和核磁共振谱的特征。磁共振谱的特征。 环与环之间的顺反及环与环之间的顺反及、构型构型12345678910111213141516176789101112131415161712345两个环共用的碳上衔接的基团方向一两个环共用的碳上衔接的基团

3、方向一样为顺式，反之，为反式。样为顺式，反之，为反式。环上基团向上，伸出纸面向外的为环上基团向上，伸出纸面向外的为构构型，向内的为型，向内的为构型。构型。R/SR/S构型构型按次序规那么按次序规那么OHCOOHCH3HOHCOOHCH3H反时针陈列，反时针陈列，S S型型BrC2H5CH3HBrC2H5CH3H顺时针陈列，顺时针陈列，R R型型费歇尔投影式标定费歇尔投影式标定R,SR,S构型，横变竖不变构型，横变竖不变指最小基团在横键或竖键指最小基团在横键或竖键1120(30)4,20,22双键表示法双键表示法双键位于双键位于1111、1212号碳上号碳上双键位于双键位于2020、3030号碳

4、上号碳上双键位于双键位于4 4、5 5号碳，号碳，2020，2121号碳，号碳，2222，2323号碳。号碳。 三萜的定义三萜的定义 由由3030个碳原子组成的萜类化合物，个碳原子组成的萜类化合物，分子中有分子中有6 6个异戊二烯单位，通式个异戊二烯单位，通式(C5H8)6 (C5H8)6 。第一节第一节 概述概述OHOHOH原人参二醇n 三萜的存在方式三萜的存在方式n 游离态：称为三萜皂苷元。游离态：称为三萜皂苷元。 n 苷：水溶液振摇产生耐久性肥皂苷：水溶液振摇产生耐久性肥皂样泡沫，故又称三萜皂苷，又因多具样泡沫，故又称三萜皂苷，又因多具有羧基，又称为酸性皂苷。有羧基，又称为酸性皂苷。分布

5、：菌类、蕨类、单子叶、双子叶植物、动物分布：菌类、蕨类、单子叶、双子叶植物、动物及海洋生物中均有分布，尤以双子叶植物中分及海洋生物中均有分布，尤以双子叶植物中分布最多。布最多。主要分布于菊科、石竹科、五加科、豆科、远志主要分布于菊科、石竹科、五加科、豆科、远志科、桔梗科及玄参科。含有三萜类成分的中药科、桔梗科及玄参科。含有三萜类成分的中药有人参、三七、甘草、柴胡、黄芪、桔梗、川有人参、三七、甘草、柴胡、黄芪、桔梗、川楝皮、泽泻、灵芝等。楝皮、泽泻、灵芝等。OPOP2017141310HHHHOO环 化 酶焦 磷 酸 金 合 欢 酯鲨 烯2， 3-环 氧 角 鲨 烯羊 毛 甾 醇生物合成途径生物

6、合成途径分类根据：根据碳环的有无和多少分类根据：根据碳环的有无和多少 一、链状三萜一、链状三萜 二、单环三萜二、单环三萜 自学自学 三、双环三萜三、双环三萜 四、三环三萜四、三环三萜 五、四环三萜五、四环三萜 六、五环三萜六、五环三萜第二节第二节 构造和分类构造和分类HO135791113141517202122242526272829301918 五、四环三萜五、四环三萜 具有环戊烷骈多具有环戊烷骈多氢菲的根本母核；氢菲的根本母核； 17位碳上有一个由8个碳原子组成的侧链； 普通母核有5个甲基；4，10，14，13or 8 HO13579111314151720212224252627282

7、9301918四环三萜的类型：四环三萜的类型：1 1、羊毛脂烷型、羊毛脂烷型lanostanelanostane2 2、大戟烷型、大戟烷型euphaneeuphane3 3、达玛烷型、达玛烷型dammaranedammarane4 4、葫芦素烷型、葫芦素烷型cucurbitanecucurbitane5 5、原萜烷型、原萜烷型protostaneprotostane6 6、楝烷型、楝烷型meliacanemeliacane7 7、环菠萝蜜烷型，环阿尔廷型，环阿屯烷、环菠萝蜜烷型，环阿尔廷型，环阿屯烷 cycloartanecycloartaneA/BA/B，B/CB/C，C/DC/D为反式；为

8、反式；1010，13 13 ，14 14 ，17,C-2017,C-20为为R R构型。构型。1 1、羊毛脂烷型、羊毛脂烷型lanostanelanostane302928272625242322212019181716151413121110987654321HHH2017141310HHHHHCOOHOOHOOOganoderic acid C灵芝：多孔菌科真菌赤灵芝：多孔菌科真菌赤芝或紫芝的枯燥子实体，芝或紫芝的枯燥子实体，具有补中益气，延年益具有补中益气，延年益寿的名贵中药。寿的名贵中药。13,14, 1713,14, 172 2、大戟烷型、大戟烷型euphaneeuphane3029

9、28272625242322212019181716151413121110987654321HHH10141317羊毛脂烷型羊毛脂烷型13478911121315171819202122232426 27282910HHH30d da am mm ma ar ra an ne e达玛烷型（）3 3、达玛烷型、达玛烷型dammaranedammarane 构造特点是构造特点是A/BA/B、B/CB/C、C/DC/D环均为反式环均为反式, , C8,10C8,10-CH3,C13-CH3,C13-H, -H, C17C17，C20C20构型为构型为R R或或S S。 来源：五加科植物人参的来源：

10、五加科植物人参的枯燥根，名贵中药。枯燥根，名贵中药。效果：补五脏，安精神，效果：补五脏，安精神，定魂魄，止惊悸，除邪气定魂魄，止惊悸，除邪气，明目，开心益智，久服，明目，开心益智，久服轻身延年。轻身延年。 人参人参人参中的人参皂苷人参中的人参皂苷(ginsenosides):(ginsenosides):122021ORORHHO R1 R2 20(S)-原人参二醇 H H人参皂苷Ra1 glc(21)glc glc(61)ara(p)(41)xyl人参皂苷Ra2 glc(21)glc glc(61)ara(f)(41)xyl人参皂苷Rb1 glc(21)glc glc(61)glc人参皂苷R

11、b2 glc(21)glc glc(61)ara(p)人参皂苷Rc glc(21)glc glc(61)ara(f)人参皂苷Rd glc(21)glc glc人参皂苷Rg3 glc(21)glc H人参皂苷Rh2 glc H人参皂苷人参二醇型人参皂苷人参二醇型1262012HHOORORHO R1 R2 R1 R220(S)-20(S)-原人参三醇原人参三醇 H H H H人参皂苷人参皂苷Re glc(21)rha glcRe glc(21)rha glc人参皂苷人参皂苷Rf glc(21)glc HRf glc(21)glc H人参皂苷人参皂苷Rg1 glc glcRg1 glc glc人参

12、皂苷人参皂苷Rg2 glc(21)glc glcRg2 glc(21)glc glc人参皂苷人参皂苷Rh1 glc HRh1 glc H人参皂苷人参三醇型人参皂苷人参三醇型122021ORORHHO232rhaaraglcxyl2236rhaxylaraglcglcjujuboside Bjujuboside AHRjujubogeninROOHOO酸枣仁：鼠李科植物酸枣的成熟种子，有镇静、酸枣仁：鼠李科植物酸枣的成熟种子，有镇静、安定等作用。安定等作用。 酸枣仁皂苷酸枣仁皂苷5, 8-H, 10-H5, 8-H, 10-H，9-CH39-CH34 4、葫芦素烷型、葫芦素烷型cucurbita

13、necucurbitaneHHHH918(cucurbitane)葫芦烷型1085罗汉果甜素：来源于清罗汉果甜素：来源于清肺利咽、止咳化痰肺利咽、止咳化痰. . 一种甜味剂，一种甜味剂，0.020.02溶溶液比蔗糖约甜液比蔗糖约甜256256倍，倍，可做调味剂。可做调味剂。雪胆属分得，临床用于雪胆属分得，临床用于治疗急性痢疾、肺结核、治疗急性痢疾、肺结核、慢性支气管炎。慢性支气管炎。OHHOHOOHOHOR雪胆甲素雪胆甲素:R=Ac:R=Ac 乙素乙素:R=H:R=H顺应症：上呼吸道感染、急性扁桃体炎、顺应症：上呼吸道感染、急性扁桃体炎、腮腺炎、咽炎、急慢性支气管炎、肺炎、腮腺炎、咽炎、急慢性

14、支气管炎、肺炎、急性尿道感染、急慢性子宫附件炎、盆急性尿道感染、急慢性子宫附件炎、盆腔炎、急性胃炎、肠炎、细菌性痢疾、腔炎、急性胃炎、肠炎、细菌性痢疾、鼻窦炎、中耳炎、结膜炎、角膜炎、皮鼻窦炎、中耳炎、结膜炎、角膜炎、皮肤和软组织感染、牙根周围炎、骨关节肤和软组织感染、牙根周围炎、骨关节炎。炎。 10,14-CH3 10,14-CH3 ，8-CH3 ,C20(S)8-CH3 ,C20(S)1357911131415172021222425262728293018HOH195 5、原萜烷型、原萜烷型protostaneprotostane泽泻萜醇泽泻萜醇A A 泽泻萜醇泽泻萜醇B B降低血清胆固

15、醇，治疗高血脂症。降低血清胆固醇，治疗高血脂症。 OHHOOHOHOHHOOHHOHOH6 6、楝烷型、楝烷型meliacanemeliacane特点：总称为楝苦素类，特点：总称为楝苦素类，由由2626个碳组成个碳组成8,14-H,13,178,14-H,13,17HHH川楝皮为驱蛔药，川楝素和异川楝素均高度氧川楝皮为驱蛔药，川楝素和异川楝素均高度氧化态化态, ,有驱蛔作用，但异川楝素的毒性远比川有驱蛔作用，但异川楝素的毒性远比川楝素大。楝素大。 川楝素川楝素 异川楝素异川楝素OOOAcOOHOOHHHOAcOHAcOHOHOHOOHAcOOOO四氢呋喃环四氢呋喃环效果：驱蛔虫，消积效果：驱蛔

16、虫，消积健脾。用于小儿疳积，健脾。用于小儿疳积，消化不良，脾胃虚弱。消化不良，脾胃虚弱。 组成：苦楝皮，使君子肉，组成：苦楝皮，使君子肉，雷丸，榧子，海螵鞘，小茴雷丸，榧子，海螵鞘，小茴香，莲子，徐长卿，炉甘石香，莲子，徐长卿，炉甘石煅，水飞，鸡内金煅，水飞，鸡内金生生物物杀杀虫虫剂剂7 7、环菠萝蜜烷型、环菠萝蜜烷型cycloartanecycloartane 有有5 5个碳环个碳环,10,10位甲基位甲基与与9 9位脱氢构成三元环位脱氢构成三元环H91920(cycloartane)环阿屯型又叫环阿屯烷型又叫环阿屯烷型 R1 R2 R3环黄芪醇 H H H黄芪苷I xyl(2,3-diAc

17、) glc H黄芪苷V glc-xyl H glc黄芪苷VII xyl glc glc(自然界发现的第一个三糖链三萜苷) 黄芪醇黄芪醇2420R OOROOH12OR3HOOHOHOHO 类型类型 结构特点结构特点羊毛脂甾烷羊毛脂甾烷10,13,14,17,C-20R10,13,14,17,C-20R大戟烷型大戟烷型10,13,14,1710,13,14,17，C-20SC-20S达玛烷型达玛烷型8,10,13-H,17,C-20R8,10,13-H,17,C-20R或或S S葫芦烷型葫芦烷型5-H,8-H,10-H,9-CH5-H,8-H,10-H,9-CH3 3原萜烷型原萜烷型10,141

18、0,14，8,C-20S8,C-20S楝烷型楝烷型26C,8,14-H,13,1726C,8,14-H,13,17（四氢呋喃）（四氢呋喃）环菠萝蜜烷型环菠萝蜜烷型5 5个碳环，个碳环，1010位甲基与位甲基与9 9位脱氢形成三元环位脱氢形成三元环1 1、齐墩果烷型、齐墩果烷型oleananeoleanane2 2、乌苏烷型、乌苏烷型ursaneursane3 3、羽扇豆烷型、羽扇豆烷型lupanelupane4 4、木栓烷型、木栓烷型friedelanefriedelane六、六、 五环三萜五环三萜 又叫又叫香树脂烷型香树脂烷型根本骨架是多氢蒎的五环母核根本骨架是多氢蒎的五环母核A/B,B/C

19、,C/DA/B,B/C,C/D为反式，为反式， D/E D/E为顺式为顺式母核上有母核上有8 8个甲基个甲基双键多在双键多在1111或或1212位位1 1、齐墩果烷型、齐墩果烷型oleananeoleanane412356789101112131415161718192021222324252627282930HHHHCOOHHHO齐墩果酸(olennolic acid)n齐墩果酸首先由木樨科油橄榄齐墩果齐墩果酸首先由木樨科油橄榄齐墩果的叶子中分得，广泛分布于植物界。的叶子中分得，广泛分布于植物界。n齐墩果酸具有降转氨酶作用，是治疗急齐墩果酸具有降转氨酶作用，是治疗急性黄胆性肝炎和慢性肝炎的有

20、效药物。性黄胆性肝炎和慢性肝炎的有效药物。齐墩果齐墩果急、慢性肝炎的辅助治疗急、慢性肝炎的辅助治疗n甘草中含有甘草酸和甘草次甘草中含有甘草酸和甘草次酸。甘草酸临床用于抗炎和酸。甘草酸临床用于抗炎和肝炎的治疗。同时，对癌细肝炎的治疗。同时，对癌细胞、艾滋病有强的抑制造用，胞、艾滋病有强的抑制造用，能添加人体免疫功能，而且能添加人体免疫功能，而且也是很好的食品添加剂和香也是很好的食品添加剂和香料基料。料基料。甘草甘草O OCOOHHOOHOHOHHOCOOHOOOHCOOH2gluACOOHHOHO18H+2gluA甘草酸甘草酸 甘草次酸甘草次酸主要成分是甘草酸苷、主要成分是甘草酸苷、甘氨酸、蛋氨

21、酸。甘氨酸、蛋氨酸。治疗慢性肝病，改善治疗慢性肝病，改善肝功能异常。可用于肝功能异常。可用于治疗湿疹、皮肤炎、治疗湿疹、皮肤炎、斑秃。斑秃。 柴胡皂苷柴胡皂苷 从柴胡属植物中已分得近从柴胡属植物中已分得近100100个三萜皂苷，个三萜皂苷，均为齐墩果烷型。疏散退热，舒肝升阳均为齐墩果烷型。疏散退热，舒肝升阳q远志皂苷远志皂苷q 从远志属植物中已分得从远志属植物中已分得8080多个皂苷。多个皂苷。安神益智、祛痰，消肿等安神益智、祛痰，消肿等q 土贝母苷甲土贝母苷甲q 自然界首例糖链以环状构造衔接的皂苷自然界首例糖链以环状构造衔接的皂苷AtubeimosideCHOOOOOOOOOOHOHOHOO

22、HOOHOHOOHMeOHHOHOOOOH土贝母苷甲土贝母苷甲 又叫又叫香树脂烷型或熊果烷型。香树脂烷型或熊果烷型。HHHH213691112141617181921222324252627293028202、乌苏烷型、乌苏烷型ursane412356789101112131415161718192021222324252627282930HHHH齐墩果烷型齐墩果烷型 来源于木犀科植物女贞叶中，熊果酸又名乌苏酸。来源于木犀科植物女贞叶中，熊果酸又名乌苏酸。具有镇静、抗炎、抗菌、抗氧化、抗糖尿病、抗具有镇静、抗炎、抗菌、抗氧化、抗糖尿病、抗溃疡、降低血糖，抗肿瘤等多种生物学效应。溃疡、降低血糖，

23、抗肿瘤等多种生物学效应。COOHHHOHH熊果酸熊果酸Ursolic acidE E环为五元碳环环为五元碳环D/ED/E为反式为反式1919位有异丙基以位有异丙基以构型取代构型取代双键双键C20/30C20/30HHHH213691112141617181921222324252627293028203、羽扇豆烷型、羽扇豆烷型lupaneE代表化合物代表化合物羽扇豆醇：羽扇豆醇：R=CH3R=CH3白桦脂醇：白桦脂醇：R=CH2OHR=CH2OH白桦脂酸：白桦脂酸：R=COOHR=COOH白桦脂醛：白桦脂醛：R=CHOR=CHORHHHHOHH4 4、木栓烷型、木栓烷型friedelanefr

24、iedelane n由齐墩果烯经甲基移位转变而来。与其他类型由齐墩果烯经甲基移位转变而来。与其他类型五环三萜皂苷相比，最明显的区别在于五环三萜皂苷相比，最明显的区别在于4 4位只位只需一个甲基。需一个甲基。HHHH2324252627HH28木栓烷齐墩果烯雷公藤酮：对类风湿疾病有独特疗效。雷公藤酮：对类风湿疾病有独特疗效。失去失去2525位甲基的木栓烷型衍生物。位甲基的木栓烷型衍生物。COOHOHO23242627H28雷公藤酮HHHH21369111214161718192122232425262729302820412356789101112131415161718192021222324

25、252627282930HHHHHHHH21369111214161718192122232425262729302820乌苏烷型乌苏烷型齐墩果烷型齐墩果烷型羽扇豆烷型羽扇豆烷型5 5、羊齿烷型和异羊齿烷型、羊齿烷型和异羊齿烷型6 6、何帕烷型和异何帕烷型、何帕烷型和异何帕烷型7 7、其他类型、其他类型 一、物理性质一、物理性质1.1.性状：性状：苷元有较好晶型，皂苷多为无定形粉末。苷元有较好晶型，皂苷多为无定形粉末。 皂苷多数具有苦而辛辣味，皂苷多数具有苦而辛辣味，其粉末对人体黏膜具有剧烈刺激性，但甘草其粉末对人体黏膜具有剧烈刺激性，但甘草皂苷有显著而强的甜味，对黏膜刺激性弱。皂苷有显著而强

26、的甜味，对黏膜刺激性弱。皂苷还具吸湿性。皂苷还具吸湿性。第三节第三节 理化性质理化性质2 2熔点与旋光性熔点与旋光性 游离三萜类化合物有固定的熔点游离三萜类化合物有固定的熔点 , ,皂苷皂苷的熔点都较高，但有的常在熔融前即被分的熔点都较高，但有的常在熔融前即被分解，因此无明显的熔点，普通测得的大多解，因此无明显的熔点，普通测得的大多是分解点。是分解点。 三萜类化合物均有旋光性。三萜类化合物均有旋光性。 3.3.溶解度溶解度 游离三萜：游离三萜： 易溶于石油醚、乙醚、氯仿、甲醇等。易溶于石油醚、乙醚、氯仿、甲醇等。 皂苷：含水丁醇或戊醇溶解性较好，皂苷：含水丁醇或戊醇溶解性较好，因此常将正丁醇作

27、为提取分别皂苷的溶剂。因此常将正丁醇作为提取分别皂苷的溶剂。4.4.外表活性与发泡性外表活性与发泡性 亲水性基团为糖，亲脂性基团亲水性基团为糖，亲脂性基团为苷元，当二种基团比例适当时具为苷元，当二种基团比例适当时具有外表活性。皂苷水溶液经剧烈振有外表活性。皂苷水溶液经剧烈振摇能产生耐久性的泡沫，且不因加摇能产生耐久性的泡沫，且不因加热而消逝。热而消逝。 二、化学性质二、化学性质1 1、颜色反响、颜色反响1 1醋酐醋酐- -浓硫酸反响浓硫酸反响Liebermann-BurchardLiebermann-Burchard 表示图表示图2 2五氯化锑反响五氯化锑反响KahlenbergKahlenb

28、erg 20 20五氯化锑的氯仿溶液，五氯化锑的氯仿溶液，606070 70 显蓝色、灰蓝色、灰紫色显蓝色、灰蓝色、灰紫色黄红紫蓝褪色黄红紫蓝褪色3 3三氯醋酸反响三氯醋酸反响Rosen-HeimerRosen-Heimer 25 25三氯醋酸乙醇溶液，三氯醋酸乙醇溶液，100 100 显红色，渐变为紫色表示图显红色，渐变为紫色表示图4 4氯仿氯仿- -浓硫酸反响浓硫酸反响SalkowskiSalkowski表示图表示图5 5冰醋酸冰醋酸- -乙酰氯反响乙酰氯反响TschugaeffTschugaeff 淡红或淡紫色淡红或淡紫色2 2、沉淀反响、沉淀反响皂苷皂苷/ /水水 + + 金属盐类金属

29、盐类 沉淀沉淀金属盐类金属盐类铅盐、钡盐、铜盐等铅盐、钡盐、铜盐等* *利用此性质进展提取和分别，此法现已不用利用此性质进展提取和分别，此法现已不用3 3、皂苷的水解、皂苷的水解 1 1、酸水解、酸水解 2 2、乙酰解、乙酰解 3 3、 Smith Smith降解降解 4 4、 酶解酶解 5 5、糖醛酸苷键的裂解、糖醛酸苷键的裂解 6 6、酯苷键的水解、酯苷键的水解 4 4、溶、溶 血血 作作 用用皂苷又称皂毒类皂苷又称皂毒类sapotoxinssapotoxins，是指其有，是指其有溶血作用。溶血作用。皂苷的水溶液大多能破坏红细胞而有溶血作用皂苷的水溶液大多能破坏红细胞而有溶血作用不能静脉注

30、射给药不能静脉注射给药皂苷水溶液肌肉注射易引起组织坏死，口服那皂苷水溶液肌肉注射易引起组织坏死，口服那么无溶血作用。能够在肠胃不被吸收的原故么无溶血作用。能够在肠胃不被吸收的原故溶血机理溶血机理并非一切的皂苷都产生溶血景象，如：人参总皂苷并非一切的皂苷都产生溶血景象，如：人参总皂苷皂苷/H2O+胆甾醇分子复合物沉淀（红细胞壁上的）红细胞不能正常渗透导致细胞内渗透压增加崩解产生溶血现象发生1 1、醇提法、醇提法药材药材甲醇或乙醇提取甲醇或乙醇提取回收溶剂回收溶剂浸膏浸膏水分散，依次用石油醚，氯仿或乙水分散，依次用石油醚，氯仿或乙醚或乙酸乙酯，正丁醇萃取醚或乙酸乙酯，正丁醇萃取 石油醚石油醚液液

31、氯仿液氯仿液正丁醇液正丁醇液 水液水液脂溶性杂质脂溶性杂质 游离三萜游离三萜总皂苷总皂苷 水溶性杂质水溶性杂质第四节第四节 提取分别提取分别醇醇提提药药材材醇醇提提液液减减压压浓浓缩缩后后, ,加加适适量量水水，亲亲脂脂性性溶溶剂剂萃萃取取亲亲脂脂性性杂杂质质水水层层正正丁丁醇醇萃萃取取正正丁丁醇醇层层通通过过大大孔孔吸吸附附树树脂脂柱柱，水水: :醇醇 ( (极极性性递递减减) )洗洗脱脱洗洗脱脱液液蒸蒸干干总总皂皂苷苷人人参参总总皂皂苷苷的的提提取取分分别别人参粗粉人参粗粉9595乙醇室温浸泡或回流提取乙醇室温浸泡或回流提取 提取液提取液减压回收乙醇减压回收乙醇浸膏浸膏 适量水分散，乙醚萃

32、取适量水分散，乙醚萃取 水层水层 乙醚层脂溶性成分乙醚层脂溶性成分 饱和正丁醇萃取，回收溶剂饱和正丁醇萃取，回收溶剂正丁醇萃取物正丁醇萃取物 适量乙醇溶解，参与大量丙酮，沉淀，过滤适量乙醇溶解，参与大量丙酮，沉淀，过滤 沉淀沉淀丙酮洗涤，减压抽干丙酮洗涤，减压抽干 人参总皂苷人参总皂苷 2 2、酸水解，有机溶剂萃取法得苷元、酸水解，有机溶剂萃取法得苷元含酸的醇溶液回流提取含酸的醇溶液回流提取 氯仿液氯仿液总苷元总苷元) )药材药材水解液水解液加水稀释，回收至无醇味，氯仿萃取加水稀释，回收至无醇味，氯仿萃取人参皂苷苷元的提取分别人参皂苷苷元的提取分别人参总皂苷人参总皂苷含含7 7盐酸的盐酸的50

33、50乙醇回流乙醇回流提取提取4 4小时小时加水稀释，回收至无醇味，氯仿萃取加水稀释，回收至无醇味，氯仿萃取 氯仿液氯仿液总苷元总苷元) )硅胶柱色谱硅胶柱色谱齐墩果酸，人参二醇，人参三醇齐墩果酸，人参二醇，人参三醇水解液水解液柴胡皂苷的提取分别柴胡皂苷的提取分别柴胡粉末柴胡粉末含含5 5吡啶的甲醇提取，回收溶剂吡啶的甲醇提取，回收溶剂浸膏浸膏水分散，正丁醇萃取水分散，正丁醇萃取 正丁醇液正丁醇液参与乙醚参与乙醚沉淀皂苷粗品沉淀皂苷粗品柱色谱柱色谱柴胡皂苷纯品柴胡皂苷纯品 3 3、碱碱水水提提取取法法 分别方法分别方法1 1、分级沉淀法、分级沉淀法 醇溶，乙醚或丙酮沉淀醇溶，乙醚或丙酮沉淀此法简

34、单，但难分别完全，得到纯品。此法简单，但难分别完全，得到纯品。2 2、胆甾醇沉淀法、胆甾醇沉淀法 胆甾醇复合物乙醚回流提取，胆甾醇复合物乙醚回流提取，去除胆甾醇，得皂苷。去除胆甾醇，得皂苷。3 3、色谱分别法、色谱分别法吸附色谱：硅胶、氧化铝吸附色谱：硅胶、氧化铝大孔吸附树脂大孔吸附树脂凝胶色谱：分子筛，凝胶色谱：分子筛，sephadex LH20sephadex LH20分配色谱分配色谱高效液相色谱高效液相色谱: :正相和反相正相和反相(Rp-18, (Rp-18, Rp-8)Rp-8)一、理化检识一、理化检识 泡沫实验泡沫实验: :药材加水，煮沸，滤液药材加水，煮沸，滤液振摇，产生耐久性泡

35、沫。振摇，产生耐久性泡沫。 第五节第五节 三萜类化合物的检识三萜类化合物的检识 显色反响：显色反响： Liebermann-Burchard Liebermann-Burchard 溶血实验溶血实验二、色谱检识二、色谱检识 薄层色谱薄层色谱 纸色谱纸色谱 查阅同属植物的化学成分研讨报道查阅同属植物的化学成分研讨报道 颜色反响：初步推测能否为三萜及其皂苷颜色反响：初步推测能否为三萜及其皂苷 醋酐浓硫酸醋酐浓硫酸+Monish+Monish反响反响 苷键裂解成苷元和糖，分别进展研讨。苷键裂解成苷元和糖，分别进展研讨。 波谱法波谱法 第六节第六节 构造研讨构造研讨一、紫一、紫 外外 光光 谱谱UVU

36、V多数三萜类化合物不产生紫外吸收。多数三萜类化合物不产生紫外吸收。可判别齐墩果烷型三萜化合物构造中的可判别齐墩果烷型三萜化合物构造中的双键类型。双键类型。COOHHOROHOHCH2OHOglcglcrhaHOCHOH2OHHOCH RRCHOH1222只需一个孤立双键：只需一个孤立双键：205250nmw有有,不饱和羰基：不饱和羰基：242250nm异环共轭双烯：异环共轭双烯：240，250，260nm同环共轭双烯：同环共轭双烯：285nm二、质谱二、质谱MSHO208m/z2O2H_H-OH190m/z207m/z189m/z456m/z+M+RDAHOCOOHHO+133m/z+189m

37、/z203m/z248(100)m/z+COOH_COOH3、羽扇豆醇型三萜、羽扇豆醇型三萜RHHHHOHHC3H7RHHHOHH+-+.M-43游离三萜：游离三萜：EI-MS三萜皂苷三萜皂苷场解析质谱场解析质谱FD-MSFD-MS快原子轰击质谱快原子轰击质谱FAB-MSFAB-MS电子喷雾质谱电子喷雾质谱ESIESI二级离子质谱二级离子质谱SI-MSSI-MS飞行时间质谱飞行时间质谱TOF-MSTOF-MS难挥发性难挥发性EI-MS ?HOHCOOHHOOOOOOOOHOHOHOHMeOHOHOHOHOHOHOH479611759919FAB-MS M Na 1081+1081-162919

38、-162757757-146GluGluRhaAra611-132三核磁共振三核磁共振1.1H-NMR 三萜及其苷中的主要信息：三萜及其苷中的主要信息： 甲基质子甲基质子 连氧碳上的质子连氧碳上的质子 烯氢质子烯氢质子 糖端基质子糖端基质子OHHOHOH齐墩果酸在在1H-NMR1H-NMR谱的高场出现多个甲基单峰是三谱的高场出现多个甲基单峰是三萜类化合物的最大特征萜类化合物的最大特征. .普通普通-CH3-CH3质子信号质子信号0.625-1.500.625-1.500.5-2.0 0.5-2.0 出现堆积成山形的亚甲基信号出现堆积成山形的亚甲基信号齐墩果酸齐墩果酸齐墩果酸齐墩果酸 其他其他N

39、MRNMR技术技术DEPTDEPT1H-1HCOSY1H-1HCOSYHOCH2-CH3HOCH2-CH3HMQCHMQC异核多量子相关谱异核多量子相关谱C-HC-HHMBCHMBC异核多键相关谱异核多键相关谱C-HC-HTOCSYTOCSY同核全相关谱同核全相关谱H-H(H-H(巧合体系巧合体系) )HSQC-TOCSYHSQC-TOCSY异核单量子全相关谱异核单量子全相关谱 C-H C-H人人 参参来源：五加科植物人参的枯燥根，来源：五加科植物人参的枯燥根，名贵中药。名贵中药。效果：大补元气，补脾益肺，生效果：大补元气，补脾益肺，生津、安神等。津、安神等。炮制品：生晒参，糖参，红参，炮制品

40、：生晒参，糖参，红参，冻干参冻干参 成分：人参皂苷成分：人参皂苷ginsenosides ginsenosides GS,5GS,5，4040多种，多糖，挥发多种，多糖，挥发油，蛋白质，多肽，有机酸等。油，蛋白质，多肽，有机酸等。人参皂苷在人参不同部位的含量人参皂苷在人参不同部位的含量主根：主根：2-72-7侧根：侧根：6.5-126.5-12须根：须根：8.5-11.58.5-11.5人参叶：人参叶：7.6-12.67.6-12.6花蕾：花蕾：1515种子：种子：0.70.7NoImage1 1、构造类型、构造类型OR1OHOR21220OHOHOR2OR11220ORCOOglc人参二醇型

41、人参二醇型A A型型人参三醇型人参三醇型B B型型齐墩果酸型齐墩果酸型C C型型n 人参二醇型人参二醇型A A型型n人参三醇型人参三醇型B B型型n 齐墩果烷型齐墩果烷型C C型型n 人参皂苷人参皂苷RoRoOR1OHOR21220人参皂苷人参皂苷Ra1、Ra2、 Rb1、Rb2、Rc、Rd、Rg3、Rh2等等OHOHOR2OR11220人参皂苷人参皂苷Re、Rf、Rg1、Rg2、Rh1等等ROCOOglc 2 2、生物活性、生物活性Rh2Rh2：具有抑制癌细胞向其它器官转移，加强机体：具有抑制癌细胞向其它器官转移，加强机体 免疫力，快速恢复体质的作用。免疫力，快速恢复体质的作用。Rg3Rg3

42、：具有抑制癌细胞浸润、肿瘤细胞转移、促：具有抑制癌细胞浸润、肿瘤细胞转移、促 进肿瘤细胞凋亡、抑制肿瘤细胞生长等作用。进肿瘤细胞凋亡、抑制肿瘤细胞生长等作用。Rg1Rg1：可快速缓解疲劳、改善学习记忆、延缓衰：可快速缓解疲劳、改善学习记忆、延缓衰 老，具有兴奋中枢神经作用。老，具有兴奋中枢神经作用。 Rb1Rb1：具有抑制中枢神经和安定作用。：具有抑制中枢神经和安定作用。 RhRh：具有抑制中枢神经、催眠作用，镇痛、安神、：具有抑制中枢神经、催眠作用，镇痛、安神、Rg2Rg2：具有抗休克作用，快速改善心肌缺血和缺：具有抗休克作用，快速改善心肌缺血和缺 氧，治疗和预防冠心病。氧，治疗和预防冠心病

43、。 Rb3Rb3：可加强心肌功能，维护人体本身免疫系统。：可加强心肌功能，维护人体本身免疫系统。 可用于治疗心肌收缩性衰竭。可用于治疗心肌收缩性衰竭。Rh1Rh1：具有促进肝细胞增殖何促进：具有促进肝细胞增殖何促进DNADNA合成的作用，合成的作用， 可用于治疗和预防肝炎、肝硬化。可用于治疗和预防肝炎、肝硬化。RoRo：具有消炎、解毒、抗血栓作用。：具有消炎、解毒、抗血栓作用。总皂苷不溶血，总皂苷不溶血，A A型抗溶血而型抗溶血而B B型溶血型溶血 人参根：本品按枯燥品计算，含人参皂苷人参根：本品按枯燥品计算，含人参皂苷Rg1Rg1和人参皂苷和人参皂苷ReRe的总量不得少于的总量不得少于0.30%,0.30%,人人参皂苷参皂苷Rb1Rb1不得少于不得少于0.20%0.20%。人参叶：本品含人参皂苷人参叶：本品含人参皂苷 Rg1 Rg1和人参皂苷和人参皂苷Re Re 的总量不得少于的总量不得少于2.25%2.25%。 20212021版药典中人参含量测定要求版药典中人参含量测定要求培元固本，补益气血。与化疗配合用药，有培元固本，补益气血。与化疗配合用药，有助于提高原发性肺癌、肝癌的疗效，可改善助于提高原发性肺癌、肝癌的疗效，可改善肿瘤患者的气虚病症，提高机体免疫功能。肿瘤患者的气虚病症，提高机体免疫功能。 人参皂苷人参皂苷Rg3Rg3，10mg/10mg/粒粒20002000年