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文档简介

1、精选优质文档-倾情为你奉上PU1、 概念:羟值:1克聚合物多元醇所含的羟基(OH)量相当于KOH的毫克数,单位mgKOH/g。 当量:当量56100/羟值 异氰酸根含量:    异氰酸酯指数:反应基团的比例数,即-NCO/-OH的当量数之比 发泡指数:把相当于在100份聚醚中使用的水的份数定义为发泡指数(IF)。发泡反应:所谓“发泡反应”, 一般是指有水与异氰酸酯反应生成取代脲,并放出CO2的反应。凝胶反应:发泡过程中的“凝胶反应”一般即指氨基甲酸酯的形成反应。因为泡沫原料采用多官能度原料,得到的是交联网络,这使得发泡体系能够迅速凝胶

2、。凝胶时间:在一定条件下,液态物质形成凝胶所需的时间。一般是指液态树脂或胶液在规定的温度下由能流动的液态转变为固体凝胶所需的时间。乳白时间:在I区即将结束时,在液相聚氨酯混合物料中即出现乳白现象。该时间在聚氨酯泡沫体生成中称为乳白时间(cream time)。扩链剂:指能使分子链延伸、扩展或形成空间网状交联的低分子量醇类、胺类化合物。交联剂:能在线性分子间起架桥作用从而使多个线性分子相互键合交联成网络结构的物质    扩链系数:指扩链剂组分(包括混合扩链剂)中氨基、羟基的量(单位:mo1)与预聚体中NCO的量的比值,也就是活性氢基团与NCO的摩尔数(当量数)比值。

3、低不饱和度聚醚:主要针对PTMG开发,PPG的价格,不饱和度降低到0.05mol/kg,接近PTMG的性能,采用DMC催化剂氨酯级溶剂:杂质含量极少,可供聚氨酯涂料使用的溶剂,他们的纯度比一般的工业品要高。一步法:指将低聚物多元醇、二异氰酸酯、扩链剂和催化剂等同时混合后直接注入模具中,在一定温度下 固化成型的方法。预聚物法:首先将低聚物多元醇与二异氰酸酯进行预聚反应,生成端NCO基的聚氨酯预聚物,浇注时再将预聚物与扩链剂反应,制备聚氨酯弹性体的方法,称之为预聚体法。半预聚物法:将部分聚酯多元醇或聚醚多元醇跟扩链剂、催化剂等以混合物的形式添加到预聚物中。也就是说,配方中的低聚物多元醇分两部分,一

4、部分与过量二异氰酸酯反应合成预聚体,另一部分与扩链剂混合,在浇注时加入。 生成的预聚体中游离NCO质量分数较高,一般为0.120.15(12%15%)反应注射成型:又称反应注塑模制RIM(Reaction Injection Moulding),是由分子量不大的齐聚物以液态形式进行计量,瞬间混合的同时注入模具,而在模腔中迅速反应,材料分子量急骤增加,以极快的速度生成含有新的特性基团结构的全新聚合物的工艺。软段硬段:聚氨酯可以看作是一种含有软链段和硬链段的嵌段共聚物。软段由低聚物多元醇(聚酯、聚醚二醇等)组成,硬段由多异氰酸酯或其与小分子扩链剂组成。物理发泡剂:泡沫细孔是通过某一种物质的物理形态

5、的变化,即通过压缩气体的膨胀、液体的挥发或固体的溶解而形成的,这种物质就是物理发泡剂。     化学发泡剂:那些经加热分解后能释放出二氧化碳和氮气等气体,并在聚合物组成中形成细孔的化合物 。   物理交联:在软链中有部分硬质链,硬质链在或以下的具有与后的同样的的现象。     化学交联:指在、高能辐射、机械力、和等作用下,间通过联结起来,形成网状或体形结构的过程。 2、常用的异氰酸酯从结构上看有哪几类?脂肪族(HDI)、脂环族(IPDI HTDI HMDI)、芳香族(TDI MDI N

6、DI PAPI PPDI)3、常用的异氰酸酯有哪几种?TDI MDI PAPI HDI 等4、TDI100和TDI-80含义?TDI100:>99.5%的2,4TDITDI80:80%含量的2,4TDI5、TDI和MDI在聚氨酯材料的合成中各有何特点?1)结构区别:TDI单苯环,分子量小,MDI双苯环,分子量大。2) 状态:TDI常温下为透明液体,蒸气压高,气味大,有毒;纯MDI常温下为结晶固体,气味小,毒性小。3) 反应活性:MDI具有反应速度快、安全系数较高、节能环保。6、HDI、IPDI、MDI、TDI、NDI中耐黄变哪几种较好?HDI IPDI7、MDI改性的目的及常用的改性方法

7、,液化纯MDI是经过液化改性的MDI,它克服了纯MDI的一些缺陷(常温下固体,使用要融化,多次加热影响性能),也为MDI基聚氨酯材料性能的提高和改善提供了进行大范围改性的基础。液化方法:氨基甲酸酯改性的液化MDI。碳化二亚胺和脲酮亚胺型改性液化MDI掺合型液化MDI8、常用的聚合物多元醇有哪几类?1)聚酯多元醇(普通聚酯多元醇、特种聚酯多元醇)2)聚醚多元醇(普通聚醚多元醇(聚氧化丙烯二醇)、特种聚醚多元醇(聚四氢呋喃多元醇PTMEG)、组合聚醚多元醇)3)组合聚醚多元醇9、聚酯多元醇工业生产方法主要有几种?真空熔融法,载气熔融法,共沸蒸馏法10、聚酯、聚醚多元醇的分子主链上有哪些特殊结构?聚

8、酯多元醇:在分子主链上含有酯基(COO )、在端基上具有羟基(OH)的大分子醇类化合物。平均分子量一般为5003000。聚醚多元醇(ployether ployol )是在分子主链结构上含有醚键(O)、端基带有(OH)或胺基(NH2)的聚合物或齐聚物。(端羟基聚醚或端胺基聚醚)11、根据特性聚醚多元醇分几类?1)高活性聚醚多元醇2)接枝型聚醚多元醇POP3)阻燃型聚醚多元醇4)杂环改性聚醚多元醇5)聚四氢呋喃多元醇(PTMEG)12、根据起始剂分普通聚醚有几种?13、端羟基聚醚和端胺基聚醚有何区别?端胺基聚醚是那些端羟基被胺基取代的聚氧化丙烯醚。 14、常用的聚氨酯催化剂有哪几类?各

9、包括哪几个常用品种?叔胺类催化剂(三亚乙基二胺、N甲基吗啡啉)有机金属催化剂(有机锡类催化剂可分为二价锡类化合物:辛酸亚锡、油酸亚锡等。四价锡类化合物:其烷基或芳基是通过碳锡直接连接在锡原子上,比较重要的是二丁基锡二月桂酸酯)15、常用聚氨酯扩链剂或交联剂有哪些?(双官能度扩链剂或三,四官能度的交联剂)醇类:小分子醇(二醇、三醇)、醇胺类(二乙醇胺、三乙醇胺)胺类:MOCA、E100(DETDA)、E300(DMTDA)16、异氰酸酯的反应机理异氰酸酯:分子中含有异氰酸酯基(-NCO)的化合物。其化学活性主要表现在其特征基团NCO上,该基团具有重叠双健排列的高度不饱和健结构(-N=C=O),它

10、能和各种含活泼氢的化合物进行反应,化学性质极其活泼。氧原子(O)电负性最大,是亲核中心,可吸引含活性氢化合物分子上的氢原子而生成羟基,但不饱和碳原子上的羟基不稳定,重排成为氨基甲酸酯(若反应物为醇)成脲(若反应物为胺)。碳原子(C)电子云密度最低,呈较强的正电性,为亲电中心,易受到亲核试剂的进攻。异氰酸酯与活泼氢化合物的反应,就是由于活泼氢化合物分子中的亲核中心进攻NCO基的碳原子而引起的。反应机理如下:17、异氰酸酯结构如何影响NCO基团的反应活性?1)R基的电负性 (RNCO)若R为吸电子基(或上的硝基、氯、氟等基团),NCO基团中C原子电子云密度更加降低,更容易受到亲核试剂的进攻,即更容

11、易和醇类、胺类等化合物进行亲核反应。若R为供电子基(或上的甲基、甲氧基等供电子基团),通过电子云传递,将会使NCO基团中C原子的电子云密度增加,使它不容易受到亲核试剂的进攻,它与含活泼氢化合物的反应能力下降。脂肪族异氰酸酯:烷基为供电子基团,使-NCO活性下降芳香族异氰酸酯:芳基为吸电子基团,使-NCO活性更高异氰酸酯的R母体上的其它基团对NCO基团的反应活性产生的影响:硝基苯基>苯基>甲苯基>甲氧基苯基>苯亚甲基>环己基>烷基2)、芳香族二异氰酸酯的诱导效应(诱导效应对于能产生共轭体系的芳香族二异氰酸酯则特别明显。)诱导效应:由于芳香族二异氰酸酯中含有两个

12、NCO基团,当第一个NCO基因参加反应时,由于芳环的共轭效应,未参加反应的NCO基团会起到吸电子基的作用,使第一个NCO基团反应活性增强,这种作用就是诱导效应。3)空间位阻效应在芳香族二异氰酸酯分子中,假如两个NCO基团同时处在一个芳环上,那么其中的一个NCO基对另一个NCO基反应活性的影响往往是比较显著的。但是当两个NCO基分别处在同一分子中的不同芳环上,或它们被烃链或芳环所隔开,这样它们之间的相互影响就不大,而且随链烃长度的增加或芳环数目的增加而减小。18、活泼氢化合物种类与NCO反应活性几种活性氢化合物与异氰酸酯反应活性大小顺序可排列如下:脂肪族NH2芳香族NH2伯醉OH水仲OH酚OH羧

13、基取代脲酰胺氨基甲酸酯。19、异氰酸酯和活泼氢化合物常见反应1)与醇反应生成氨基甲酸酯 2)与水反应 3)与含氨基化合物反应  20、羟基化合物对其与异氰酸酯反应活性的影响1)脂肪族一元醇结构及其反应活性醇与异氰酸酯的反应活性顺序为:伯醇>仲醇>叔醇脂肪一元醇与异氰酸酯的反应活性顺序为甲醇>1-丁醇、乙醇>1-戊醇>1-丙醇>2-丁醇>2-甲基-1-丙醇、 2-丙醇> 2-甲基-2-丙醇、 2-甲基-2-丁醇2)脂族多元醇结构及其反应活性二元醇化合物()(),当浓度为,反应速度随增加而增加,当浓度为时,反应

14、速度随增加而减小多元醇化合物与其反应速度:三羟甲基丙烷丙二醇季戊四醇甘油3) 端羟基聚醚、聚酯结构及其反应活性在羟基性质与官能度相同的情况下,分子量小的聚醚、聚酯的反应速度大;在相同分子量及官能度的情况下,含有伯醇基团的聚酯、聚醚的反应速度比仲醇基团的大。21、异氰酸酯与水的反应有何用途制备聚氨酯泡沫塑料的基本反应之一。该反应是制备聚氨酯泡沫的重要反应,在反应中生成CO2,使水得以成为制备聚氨酯泡沫最为宜得的化学发泡剂22、在聚氨酯弹性体制备时,聚合物多元醇含水量应严格控制对于弹性体、涂料、纤维中要求不能有气泡,所以原料中的含水量必须严格控制,通常要求低于0.05%。23、异氰酸酯与氨基甲酸酯

15、及脲基的反应脲基甲酸酯的支化反应在120140或合适的催化剂作用下才能进行,脲基反应温度稍低,在100左右。24、胺类、锡类催化剂对异氰酸酯反应的催化作用区别叔胺类催化剂对异氰酸酯与水的反应(即通常所说的“发泡反应”)的催化效率大于对异氰酸酯与羟基反应(即所谓所的“凝胶反应”)的催化效率,有机金属类催化剂对凝胶反应的催化效率更显著。即各催化利都有其选择性。25、为什么聚氨酯树脂可以看作是一种嵌段聚合物,链段结构有何特点?聚氨酯可以看作是一种含有软链段和硬链段的嵌段共聚物。软段由低聚物多元醇(聚酯、聚醚二醇等)组成,硬段由多异氰酸酯或其与小分子扩链剂组成。26、影响聚氨酯材料性能的因素有哪些?(

16、三章七节)1)基本因素:基团的内聚能、氢键、结晶性、交联度、分子量2)软段、硬段、扩链剂3) 聚氨酯的形态结构27、聚氨酯材料分子主链上软段、硬段各来自哪些原料软段由低聚物多元醇(聚酯、聚醚二醇等)组成,硬段由多异氰酸酯或其与小分子扩链剂组成。28、软段、硬段如何影响聚氨酯材料的性能?1)软段(soft segment)对性能的影响: 软段相区主要影响材料的弹性及低温性能。聚酯作软段得到的聚氨酯弹性体及泡沫的力学性能较好。聚酯型聚氨酯的强度、耐油性、热氧化稳定性比PPG聚醚型的高,但耐水解性能比聚醚型的差。 一般来说,聚醚型聚氨酯,由于软段的醚基较易旋转,具有较好的柔顺性,有优越的低温性能,并

17、且聚醚中不存在相对易于水解的酯基,其耐水解性比聚酯好。含有侧链的软段,由于位阻作用,氢键弱,结晶性差,强度比相同软段主链的无侧基聚氨酯差软段的分子量:假定聚氨酯分子量相同,其软段若为聚酯,则聚氨酯的强度随着聚酯二醇分子量的增加而提高;若软段为聚醚,则聚氨酯的强度随聚醚二醇分子量的增加而下降,不过伸长率却上升。软段的结晶性:对线性聚氨酯链段的结晶性有较大的贡献。一般来说,结晶性对提高聚氨酯制品的性能是有利的,但有时结晶会降低材料的低温柔韧性,并且结晶性聚合物常常不透明。2) 硬段(rigid Segment)对性能的影响: 起物理交联点的作用,并能起增强作用。故硬段对材料的力学性能,特别是拉伸强

18、度、硬度和抗撕裂强度具有重要影响。聚氨酯的硬段由反应后的多异氰酸酯或多异氰酸酯与扩链剂组成,含有芳基、氨基甲酸酯基、取代脲基等强极性基团,硬链段通常影响聚合物的软化熔融温度及高温性能。29、聚氨酯泡沫分类硬泡及软泡高密度及低密度泡沫聚酯型、聚醚型泡沫TDI型、MDI型泡沫聚氨酯泡沫及聚异氰脲酸酯泡沫一步法及预聚法生产连续法及间歇法生产块状泡沫和模塑泡沫30、泡沫制备的基本反应基本反应(-NCO与-OH、-NH2、H2O的反应)凝胶反应:NCO+HONHCOO发泡反应:NCO+H2O+OCNNHCONH+CO231、气泡的成核机理原料在液态中反应或依靠反应产生的温度产生气体物质并使气体挥发。随着

19、反应的进行和反应热量的大量产生,气体物质的发生量和挥发量不断增加。气体浓度增加超过饱和浓度后,在溶液相中开始形成细微的气泡、并上升32、泡沫稳定剂在聚氨酯泡沫制备中的作用泡沫稳定剂是一类表面活性剂,它在气体核化过程中的作用:1、具有乳化作用,使泡沫物料各组分间的互溶性增强2、加入有机硅表面活性剂后,由于它大大降低了液体的表面张力 ,气体分散时所需增加的自由能减少,使分散在原料中的空气在搅拌混合过程中更易成核,有助于细小气泡的产生,提高了泡沫的稳定性。33、泡沫的稳定机理泡沫稳定剂在气液界面形成一个表面活性层,该活性层的粘度高于液相本体,使气泡液膜具有一定的伸缩弹性和较高粘度,而液相本体粘度低,

20、相对容易流动。因此。排液现象对气泡壁减薄的影响减弱,使得膨胀中的泡沫气泡得以稳定。34、开孔泡沫与闭孔泡沫的形成机理大多情况是在气泡内产生最大压力时由于凝胶反应形成的泡孔壁强度不高,不能承受气体压力升高引起的壁膜拉伸,气泡壁膜便被拉破,气体从破裂处逸出,形成开孔泡沫。对于硬泡体系,由于采用多官能度、低分子量的聚醚多元醇与多异氰酸酯反应,凝胶速度相对较快,在泡孔内气体不能挤破泡壁,从而形成以闭孔为主的泡沫塑料。35、物理发泡剂与化学发泡剂发泡机理 36、聚氨酯泡沫配方如何表示及如何计算聚氨酯泡沫塑料基本配方中一般含聚醚多元醇(或聚酯多元醇)、水(化学发泡剂)、物理发泡剂、泡沫稳定剂(匀

21、泡剂)、催化剂及异氰酸酯等。 在聚氨酯泡沫塑料配方设计或表达时通常以100质量份多元醇为基准,配方其余组分则一般表示为“份100份多元醇”,或直接表示为多少份。  式中:Miso异氰酸酯的质量 Xi 聚合物多元醇的份数Niso异氰酸酯的当量 Mi聚合物多元醇的质量 Q聚合物多元醇的羟值H2O水的总量(包括实际加水量和材料含水量) MK扩链剂的质量   NK扩链剂的当量P异氰酸酯的纯度K异氰酸酯指数37、软质聚氨酯泡沫的制备方法一步法和预聚体法预聚体法(即先由聚醚多元醇和过量的TDI反应,制成含有游离NCO基的预聚体,后与水、

22、催化剂、稳定剂等混合制成泡沫),一步法(各物料通过计量直接进入混合头混合,一步制造泡沫塑料)。可分为连续式和间歇式。38、水平发泡与垂直发泡的特点(1)水平发泡1)边膜提升法在原始水平发泡机基础上增加了向上牵引侧纸装置,使泡沫边缘与中部同步上涨发泡,从而制得接近平顶的泡沫块。2)平衡压板法特点是采用了顶纸和顶部盖板3)溢流槽法特点是采用溢流槽和传送带降落板。4)降落板法是应用向下发泡原理的又一种工艺方法。(2)垂直发泡可以用较小的流量(如4070kg/min)得到大截面积(如1m×2m)的泡沫块料,而通常用水平发泡机要得到同样截面的块料,流量水平要比垂直发泡大35倍;由于泡沫块横截面

23、大,不存在上下表皮,边皮也较薄,因而大大减少了切割损失;设备占地面积小,厂房高度约1213m,厂房和设备投资费用较水平发泡工艺的低;可以方便地通过更换料斗及模型,可生产圆柱形或矩形泡沫体,特别是可生产供旋切的圆块泡坯料。39、软泡制备原料选择基本要点40、环境条件对块状泡沫物性的影响1)温度的影响聚氨酯的发泡反应随着物料温度上升而加快,在敏感的配方中将会引起烧芯和着火的危险。2)空气湿度的影响随着湿度的增加,由于泡沫中的异氰酸酯基团部分与空气中的水分反应,泡沫的硬度有所下降,伸长率增加;由于脲基的增加,泡沫的拉伸强度有所增加。3)大气压的影响对同样的配方,当在海拔较高的地方发泡时,密度明显降低

24、。×41、冷模塑软泡与热模塑泡沫所用原料体系主要区别冷熟化模塑所用原料的反应活性较高,熟化时无需外部供热,依靠体系产生的热量,短时间即可基本上完成熟化反应,原料注模后几分钟内即可脱模。 42、冷模塑软泡与热模塑泡沫相比有何特点由于原料体系及发泡反应过程的特点,大多数冷熟化模塑软泡具有较高的回弹性,而且压陷比大,一般称为冷熟化高回弹泡沫塑料。与热模塑泡沫和高回弹块泡相比,冷模塑泡沫的原料可选择范围较宽,助剂品种多。通过选用不同的原料体系,可得到各种性能的泡沫塑料。43、软泡与硬泡各自的特点与用途1)聚氨酯软泡的泡孔结构多为开孔的。一般具有密度低、弹性回复好、吸音、透气、保温等

25、性能。主要用作家具、垫材、交通工具座椅垫材、各种软性衬垫层压复合材料,工业和民用上也把软泡用作过滤材料、隔音材料、防震材料、装饰材料、包装材料及隔热保温材料等。在聚氨酯泡沫塑料制品中,有60%以上是软泡。2)聚氨酯硬泡,这类泡沫塑料具有绝热效果好、重量轻、比强度大、耐化学品优良以及隔音效果好等特点。已成为一类重要的合成树脂绝热材料,用量仅次于聚氨酯软泡。聚氨酯硬泡在建筑、石油化工、冷藏、造船、车辆、航空、机械、仪表等工业部门广泛应用,作绝热材料和结构材料,其中最主要的应用领域有:用作冰箱、冷柜、冷藏集装箱、冷库等的保温层材料,石油输送管道及热水输送管道保温层,建筑墙壁及屋顶保温层、保温夹心板,

26、等等。聚氨酯硬质泡沫的特点:、聚氨酯泡沫具有重量轻、比强度高、尺寸稳定性好。、聚氨酯硬泡的绝热性能优越、粘合力强、老化性能好,绝热使用寿命长、反应混合物具有良好的流动性,能顺利地充满复杂形状的模腔或空间。、聚氨酯硬泡生产原料的反应性高,可以实现快速固化,能在工厂中实现高效率、大批量生产。44、硬泡配方设计要点1)用于硬泡配方的聚醚多元醇一般是高官能度、高羟值(低分子量)聚氧化丙烯多元醇,有时为了方便而称之为“硬泡聚醚”,其羟值一般为350650mgKOHg范围,官能度一般在38之间。用的硬泡聚醚多元醇大多是以蔗糖及其混合物为起始剂。2)目前用于硬泡的异氰酸酯主要是多亚甲基多苯基多异氰酸酯(一般

27、称PAPI),即粗MDI、聚合MDI。3)发泡剂:CFC发泡剂、HCFC及HFC发泡剂、戊烷发泡剂、水4)泡沫稳定剂一般是聚二甲基硅氧烷与聚氧化烯烃的嵌段聚合物,目前大多数泡沫稳定剂以SiC型为主。5)硬泡配方的催化剂以叔胺为主,在特殊场合可使用有机锡催化剂6)阻燃剂、开孔剂、发烟抑制剂、防老剂、防霉剂、增韧剂等助剂。×45、整皮模塑泡沫制备原理46、聚氨酯微孔弹性体的特点及用途聚氨酯微孔弹性体质轻,耐磨性又好受到制鞋厂商的青睬。制品密度低,比传统的橡胶底和PVC鞋材要轻得多。在国内微孔聚氨酯能弹性体主要用于旅游鞋、皮鞋、运动鞋、凉鞋等的鞋底及鞋垫,国外主要可用于需耐磨性和弹性的特殊

28、运动鞋鞋底,设计可多样化。TPU鞋后跟具有高耐磨性。可在注射成型中加入可热分解发泡剂,制成发泡TPU弹性鞋材。47、聚氨酯弹性体由哪些主要性能特点1)、较高的强度和弹性,可在较宽的硬度范围内(邵氏A10邵氏D75)保持较高的弹性;一般无需增塑剂可达到所需的低硬度,因而无增塑剂迁移带来的问题; 2)、在相同硬度下,比其它弹性体承载能力高; 3)、优异的耐磨性,其耐磨性是天然橡胶的210倍;4)、耐油脂及耐化学品性优良;芳香族聚氨酯耐辐射;耐氧性和耐臭氧性能优良;5)、抗冲击性高、耐疲劳性及抗震动性好,适于高频挠屈应用;6)、低温柔顺性好;7)、普通聚氨酯不能在100 以上使用

29、,但采用特殊的配方可耐140 高温;8)、模塑和加工成本相对较低。48、聚氨酯弹性体根据多元醇、异氰酸酯、制造工艺等分类1)按低聚物多元醇原料分,聚氨酯弹性体可分为聚酯型、聚醚型、聚烯烃型、聚碳酸酯型等,聚醚型中根据具体品种又可分聚四氢呋喃型、聚氧化丙烯型等;2)、根据二异氰酸酯的不同,可分为脂肪族和芳香族弹性体,又细分为TDI型、MDI型、IPDI型、NDI型等类型。  常规聚氨酯弹性体以聚酯型、聚醚型、TDI型及MDI型为主。3)从制造工艺分,传统上把聚氨酯弹性体分为浇注型(CPU)、热塑性(TPU)、混炼型(MPU)三大类,都可采用预聚法和一步法合成。49、从分子结构上看影响聚

30、氨酯弹性体性能的因素有?(1)低聚物多元醇1)聚酯多元醇  聚酯分子中含有较多的极性酯基(COO),可形成效强的分子内氢键,因而聚酯型聚氨酯具有较高的强度、耐磨及耐油性能。用于制备聚氨酯弹性体的聚酯以相对分子质量为10003000的已二酸系脂肪族聚酯二醇为主。2)聚醚多元醇  聚醚多元醇制得的弹性体具有较好的水解稳定性、耐候性,低温柔顺性和耐霉菌性等性能。3)聚烯烃多元醇  以端羟基丁二烯(HTPB)、端羟基聚丁二烯-丙烯腈(HTBH)、端羟基异戊二烯(HTPI)为基础的聚氨酯具有优异的耐水解性、电绝缘性、低温柔性、气密及水密性能4)其它低聚物多元醇低官能度的聚丙

31、烯酸酯多元醇制得的弹性体具有良好的耐水和耐紫外光性能。精制蓖麻油是一种含烯键的植物油多元醇,制得的弹性体耐水解、成本低,但强度不高(2)二异氰酸酯及多异氰酸酯(3)扩链剂及交联剂:二元胺类和醇类。 (4)无机填料和有机填料50、普通聚酯型和聚四氢呋喃醚型弹性体的性能区别聚酯型聚氨酯具有较高的强度、耐磨及耐油性能聚醚多元醇制得的弹性体具有较好的水解稳定性、耐候性,低温柔顺性和耐霉菌性等性能。51、CPU有何性能特点?以液体原料浇注或注射到制品模具中反应而固化成型,可以直接制得很厚的体积大的聚氨酯橡胶制品及形状复杂的制品;制得的制品综合性能好;可以调节原料的配方组成及用量,获得不同硬度的制品,性能

32、的可变范围大;对于简单的手工浇注,设备投资小,加工方便;可制造小批量的或单件的制品原型,灵活性好。52、CPU的合成方法?一步法、预聚体法和半预聚体法三种53、什么叫一步法、预聚物法、半预聚物法?各有何特点?1)一步法工艺:指将低聚物多元醇、二异氰酸酯、扩链剂和催化剂等同时混合后直接注入模具中,在一定温度下 固化成型的方法。此法生产效率高,因无需制备预聚体而节省能量,生产成本较预聚体法低,可用小型浇注机生产。但反应较难控制,所得弹性体分子结构不规整,力学性能不如预聚体法好2) 预聚体法:首先将低聚物多元醇与二异氰酸酯进行预聚反应,生成端NCO基的聚氨酯预聚物,浇注时再将预聚物与扩链剂反应,制备

33、聚氨酯弹性体的方法,称之为预聚体法。预聚体法浇注弹性体体系是双组分体系反应分两步进行,由于采取了预聚步骤,在进行扩链反应时放热低,易于控制,制得的聚氨酯分子链段排列比较规整,制品具有良好的力学性能,重复性也较好。3) 半预聚物法与预聚体法的区别是将部分聚酯多元醇或聚醚多元醇跟扩链剂、催化剂等以混合物的形式添加到预聚物中。也就是说,配方中的低聚物多元醇分两部分,一部分与过量二异氰酸酯反应合成预聚体,另一部分与扩链剂混合,在浇注时加入。 生成的预聚体中游离NCO质量分数较高,一般为0.120.15(12%15%)特点是: 预聚体组分粘度低,可以调节到与固化剂混合组分的粘度相近, 配比也相近(即混合

34、质量比可为1:1),这不但提高了混合的均匀性,而且也改善了弹性体的某些性能。54、影响聚氨酯弹性体性能的主要工艺因素1)扩链系数2)合成方法:由预聚物法制得的弹性体性能最好,一步法最差。3)混合温度及固化温度4)熟化时间的影响5)预聚体的贮存6)注模时的环境55、NCO/OH(< = >1)之比对材料性能如何影响 -NCO/-OH>1  即-NCO基团过量,生成的聚合物端基为异氰酸酯基 -NCO/-OH1  当异氰酸酯与多元醇均为双官能度时,聚合物分子量无穷大,在泡沫塑料及TPU、CPU、MPU等的制备中,-NCO/-OH值一般控制在1左右,略大于1。 -

35、NCO/-OH <1  即-OH基团过量,生成的聚合物端基为羟基56、CPU合成时配方表示及计算方法(1)1、多元醇与异氰酸酯的比例计算  其中:WOH多元醇质量WNCO异氰酸酯质量NCO%预聚物中设定的NCO含量NCONCO%异氰酸酯中的NCO含量NOH多元醇的羟值2、W预聚物中扩链剂加入量的计算  其中:Wk扩链剂加入量WA预聚物的质量NCO%设定NCO含量Nk扩链剂的当量f扩链系数(OH/NCO,一般为0.850.9之间)(2)对于混合多元醇和混合扩链剂的计算   i对于混合多元醇和混合扩链剂的计算57

36、、CPU加工工艺条件及方法手工浇注:适于生产批量小、品种多的小型制品,是实验室和小型工厂较为常用的生产弹性体制件的方法。一步法、预聚体或半预聚体法都可采用手工浇注工艺机械浇注:可连续和间歇进行,机械浇注生产效率高、产品质量稳定,适合于大批量及中大型制品的生产。特殊浇注工艺:浇注型聚氨酯弹性体的生产一般可采用常压浇注对于一些形状复杂或不允许胶中夹有气泡的制品:真空浇注。58、反应注射成型和橡胶、塑料注射成型的区别反应注射成型又称反应注塑模制RIM(Reaction Injection Moulding),是由分子量不大的齐聚物以液态形式进行计量,瞬间混合的同时注入模具,而在模腔中迅速反应,材料分

37、子量急骤增加,以极快的速度生成含有新的特性基团结构的全新聚合物的工艺。与传统塑料加工成型法相比,RIM工艺对制备大型制品、形状复杂制品、薄壁制品更为有利,产品表面质量好,花纹图案清晰,重现性好。它与传统热塑型合成材料加工成型相比,由于加工时物料为低粘度液体状态,注模压力较低。反应放热量大,模温较低,模具的夹持力较少,因此,其设备和加工费用相对较低。尤其对大型制品的生产尤为突出。59、反应注射成型工艺优点RIM加工技术能量消耗低。(2)模具强度要求较低。物料呈液体状态注入模具,模腔内压较低,模具承压能力较传统塑料成型模要低得多。(3)所用原料体系比较广泛。4)与传统塑料加工成型法相比,RIM工艺对制备大型制品、形状复杂制品、薄壁制品更为有利,产品表面质量好,花纹图案清晰,重现性好。(5)该工艺加工勿需普通塑料热塑成型所需的昂贵的热流道体系,设备费仅为热塑型结构泡沫塑料成型设

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