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文档简介

1、第3讲电解质溶液【真题回访】【真题回访】1.(20211.(2021全国卷全国卷T12)298 KT12)298 K时时, ,在在20.0 mL 0.10 molL-120.0 mL 0.10 molL-1氨水中滴入氨水中滴入0.10 molL-10.10 molL-1的盐酸的盐酸, ,溶液的溶液的pHpH与所加与所加盐酸的体积关系如下图。知盐酸的体积关系如下图。知0.10 molL-10.10 molL-1氨水的氨水的电离度为电离度为1.32%,1.32%,以下有关表达正确的选项是以下有关表达正确的选项是( () )A.A.该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂B.

2、MB.M点对应的盐酸体积为点对应的盐酸体积为20.0 mL20.0 mLC.MC.M点处的溶液中点处的溶液中c( )=c(Cl-)=c(H+)=c(OH-)c( )=c(Cl-)=c(H+)=c(OH-)D.ND.N点处的溶液中点处的溶液中pH12pHc(H+)=c(OH-),Cc( )=c(Cl-)c(H+)=c(OH-),C错误错误;N;N点点氨水中曾经电离的一水合氨浓度是氨水中曾经电离的一水合氨浓度是0.10 molL-10.10 molL-14NH1.32%=1.321.32%=1.3210-3molL-1,10-3molL-1,所以所以N N处的溶液中氢离子浓处的溶液中氢离子浓度为度

3、为 7.6 7.610-12molL-1,10-12molL-1,因此因此pHpH“ (2)(2)影响水电离的要素影响水电离的要素: :在水中加酸、碱对水的电离起在水中加酸、碱对水的电离起_作用作用, ,常温下常温下, , _( _(填填“=“=)10-7molL-1)10-7molL-1。(3)(3)溶液的酸碱性溶液的酸碱性: :由由c(H+)c(H+)、c(OH-)c(OH-)相对大小而定相对大小而定, ,与与溶液所处的温度无关。溶液所处的温度无关。抑制抑制2H Oc(H ) 2.2.巧抓巧抓“四点四点, ,突破溶液中的粒子浓度关系突破溶液中的粒子浓度关系: :(1)(1)抓反响抓反响“一

4、半点一半点, ,判别是什么溶质的质量混合。判别是什么溶质的质量混合。(2)(2)抓抓“恰好反响点恰好反响点, ,生成的溶质是什么生成的溶质是什么? ?判别溶液的判别溶液的酸碱性。酸碱性。(3)(3)抓溶液的抓溶液的“中性点中性点, ,生成什么溶质生成什么溶质, ,哪种物质过量哪种物质过量或缺乏。或缺乏。(4)(4)抓反响的抓反响的“过量点过量点, ,溶液中的溶质是什么溶液中的溶质是什么? ?判别哪判别哪种物质过量。种物质过量。实例分析实例分析: :向向CH3COOHCH3COOH溶液中逐滴参与溶液中逐滴参与NaOHNaOH溶液溶液, ,溶液溶液pHpH与参与与参与NaOHNaOH溶液的关系如下

5、图溶液的关系如下图: :分析分析: : 10.7,C10-13molL-1,pH10.7,C项错误项错误;pH=2;pH=2的的盐酸与盐酸与pH=12pH=12的氨水等体积混合后所得溶液呈碱性的氨水等体积混合后所得溶液呈碱性,D,D项项错误。错误。a1014 b10112212cOHVcOHV5.5VV【答题技法】【答题技法】1.1.弱电解质电离解题的思想途径弱电解质电离解题的思想途径: :2.pH2.pH计算解题的思想途径计算解题的思想途径: :【新题预测】【新题预测】1.1.以下有关说法正确的选项是以下有关说法正确的选项是( () )A.A.物质的量一样的醋酸溶液和醋酸钠溶液中所含的物质的

6、量一样的醋酸溶液和醋酸钠溶液中所含的CH3COO-CH3COO-量一样量一样B.c(H+)B.c(H+)都是都是0.01 molL-10.01 molL-1的盐酸、醋酸溶液的盐酸、醋酸溶液, ,与足与足量的量的ZnZn反响反响, ,开场反响时产生开场反响时产生H2H2的速率盐酸的大的速率盐酸的大C.c(H+)C.c(H+)一样的盐酸和醋酸溶液一样的盐酸和醋酸溶液, ,其盐酸和醋酸的浓度其盐酸和醋酸的浓度也一样也一样D.D.由由1 molL-11 molL-1醋酸溶液醋酸溶液pH2,pH2,推知推知CH3COOHCH3COOH溶液存在溶液存在CH3COOH+H2O CH3COO-+H3O+CH3

7、COOH+H2O CH3COO-+H3O+【解析】选【解析】选D D。醋酸是弱电解质。醋酸是弱电解质, ,不完全电离不完全电离, ,醋酸钠是醋酸钠是强电解质强电解质, ,完全电离完全电离, ,物质的量一样的醋酸溶液和醋酸物质的量一样的醋酸溶液和醋酸钠溶液中所含的钠溶液中所含的CH3COO-CH3COO-量量, ,醋酸钠溶液多醋酸钠溶液多,A,A错误错误;c(H+);c(H+)都是都是0.01 molL-10.01 molL-1的盐酸、醋酸溶液的盐酸、醋酸溶液, ,与足量的与足量的ZnZn反反响时响时, ,由于二者由于二者c(H+)c(H+)一样一样, ,所以开场产生所以开场产生H2H2的速率一

8、的速率一样样,B,B错错;c(H+);c(H+)一样的盐酸和醋酸溶液一样的盐酸和醋酸溶液, ,醋酸的浓度大于醋酸的浓度大于盐酸浓度盐酸浓度,C,C错误错误; ;由题意得醋酸是弱酸由题意得醋酸是弱酸, ,在醋酸溶液中在醋酸溶液中存在电离平衡存在电离平衡,D,D正确。正确。2.2.电导率可用于衡量电解质溶液导电才干大小。室温电导率可用于衡量电解质溶液导电才干大小。室温下下, ,用用0.100 molL-1NH3H2O0.100 molL-1NH3H2O溶液滴定溶液滴定10.00 mL10.00 mL浓浓度均为度均为0.100 molL-10.100 molL-1盐酸和盐酸和CH3COOHCH3CO

9、OH溶液的混合溶溶液的混合溶液液, ,所得曲线如下图。以下说法正确的选项是所得曲线如下图。以下说法正确的选项是( () )A.A.点溶液中点溶液中c(H+)c(H+)为为0.200 molL-10.200 molL-1B.B.溶液温度高低为溶液温度高低为 C.C.点溶液中有点溶液中有c(Cl-)c(CH3COO-)c(Cl-)c(CH3COO-)D.D.点后因离子数目减少使溶液电导率略降低点后因离子数目减少使溶液电导率略降低【解析】选【解析】选C C。点尚未开场滴定。点尚未开场滴定, ,由于由于CH3COOHCH3COOH是弱是弱酸酸,c(H+)0.200 molL-1,A,c(H+)c(CH

10、3COO-),Cc(Cl-)c(CH3COO-),C项正确项正确; ;点后点后, ,继续滴加氨水继续滴加氨水, ,中和反响已进展完全中和反响已进展完全, ,溶液体积增大呵溶液体积增大呵斥离子浓度降低斥离子浓度降低, ,导致电导率降低导致电导率降低,D,D项错。项错。【加固训练】【加固训练】1.1.酒石酸是葡萄酒中特有的一种有机酸酒石酸是葡萄酒中特有的一种有机酸, ,葡萄酒的葡萄酒的pHpH主主要取决于酒石酸的含量要取决于酒石酸的含量, ,正常的葡萄酒正常的葡萄酒pHpH约为约为2.92.93.83.8。常温下常温下, ,酒石酸酒石酸( (用用H2TH2T表示表示) )水溶液中三种微粒所占的水溶

11、液中三种微粒所占的分数分数()()与与pHpH的关系如下图。以下表述不正确的选项的关系如下图。以下表述不正确的选项是是( () )A.A.葡萄酒中除了存在酒石酸外葡萄酒中除了存在酒石酸外, ,还存在酒石酸盐还存在酒石酸盐B.B.常温下常温下,H2T H+HT-,H2T H+HT-Ka=10-3Ka=10-3C.C.当葡萄酒的当葡萄酒的pHpH为为3.93.9时时,HT-,HT-所占分数到达最大所占分数到达最大, ,此时此时葡萄酒中葡萄酒中n(H2T)n(T2-)n(H2T)n(T2-)D.D.当当HT-HT-和和T2-T2-物质的量浓度相等时物质的量浓度相等时, ,溶液中水电离出来溶液中水电离

12、出来的氢离子浓度小于纯水中氢离子的浓度的氢离子浓度小于纯水中氢离子的浓度【解析】选【解析】选C C。葡萄酒中存在酒石酸盐。葡萄酒中存在酒石酸盐,A,A正确正确; ;由图由图可知可知pH=3pH=3时时,c(H2T)=c(HT-),H2T HT-+H+,c(H2T)=c(HT-),H2T HT-+H+的的Ka= Ka= , ,故故Ka=10-3,BKa=10-3,B正确正确; ;当当pH=3.9pH=3.9时时, ,由图中信由图中信息可看出息可看出H2TH2T的体积分数小于的体积分数小于T2-T2-的体积分数的体积分数,C,C错误错误; ;由由图中信息可知图中信息可知, ,当当HT-HT-与与T

13、2-T2-物质的量浓度相等时物质的量浓度相等时, ,溶液溶液pHpH在在4 45 5之间之间, ,溶液显酸性溶液显酸性,HT-,HT-的电离程度大于的电离程度大于T2-T2-的水解的水解程度程度, ,水的电离遭到抑制水的电离遭到抑制,D,D正确。正确。2c Hc HTc H T2.252.25时时, ,水中存在电离平衡水中存在电离平衡:H2O H+OH-,:H2O H+OH-,以下关于以下关于水的说法正确的选项是水的说法正确的选项是( () )A.A.将水加热将水加热,KW,KW增大增大,pH,pH不变不变B.B.向水中参与少量向水中参与少量NaHSO4NaHSO4固体固体,c(H+),c(H

14、+)增大增大,KW,KW不变不变C.C.向水中参与少量向水中参与少量NaOHNaOH固体固体, ,平衡逆向挪动平衡逆向挪动,c(OH-),c(OH-)降降低低D.D.向水中参与少量向水中参与少量NH4ClNH4Cl固体固体, ,平衡正向挪动平衡正向挪动,c(OH-),c(OH-)增增大大【解析】选【解析】选B B。将水加热时。将水加热时, ,电离平衡右移电离平衡右移, ,电离出的电离出的c(H+)c(H+)、c(OH-)c(OH-)均增大均增大,pH,pH减小减小,A,A项错误项错误; ;参与参与NaHSO4,NaHSO4,c(H+)c(H+)增大增大, ,平衡逆向挪动平衡逆向挪动, ,温度未

15、变化温度未变化,KW,KW不变不变,B,B项正项正确确; ;参与参与NaOH,c(OH-)NaOH,c(OH-)增大增大, ,平衡逆向挪动平衡逆向挪动,C,C项错误项错误; ;加加入入NH4Cl, NH4Cl, 水解使平衡正向挪动水解使平衡正向挪动,c(OH-),c(OH-)减小减小,D,D项项错误。错误。4NH3.(20213.(2021深圳二模深圳二模) )现有常温下现有常温下pH=1pH=1的乙酸溶液和的乙酸溶液和pH=13pH=13的的NaOHNaOH溶液溶液, ,以下表达中正确的选项是以下表达中正确的选项是( () )A.A.乙酸溶液中水的电离程度比乙酸溶液中水的电离程度比NaOHN

16、aOH溶液中的水的电离溶液中的水的电离程度小程度小B.B.乙酸溶液中的乙酸溶液中的c(CH3COOH)c(CH3COOH)大于大于NaOHNaOH溶液中的溶液中的c(Na+)c(Na+)C.C.假设两溶液混合后假设两溶液混合后pH=7,pH=7,那么有那么有c(Na+)=c(CH3COOH)+c(Na+)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)c(CH3COO-)D.D.分别稀释分别稀释1010倍倍, ,两溶液的两溶液的pHpH之和大于之和大于1414【解析】选【解析】选B B。由于乙酸中的。由于乙酸中的c(H+)c(H+)与氢氧化钠溶液中与氢氧化钠溶液中的的c(OH-)c(OH-)都为都

17、为0.1 molL-1,0.1 molL-1,所以对水的电离抑制才干所以对水的电离抑制才干是一样的是一样的, ,故两溶液中水的电离程度一样故两溶液中水的电离程度一样,A,A项错误。乙项错误。乙酸是弱电解质酸是弱电解质, ,其中其中c(H+)c(H+)等于氢氧化钠溶液中的等于氢氧化钠溶液中的c(OH-),c(OH-)c(Na+),c(OH-),c(OH-)c(Na+),但是它们都小于乙酸溶液中的但是它们都小于乙酸溶液中的c(CH3COOH),Bc(CH3COOH),B项正确项正确; ;乙酸与氢氧化钠溶液混合显中性乙酸与氢氧化钠溶液混合显中性, ,根据电荷守恒得根据电荷守恒得:c(Na+)=c(C

18、H3COO-),C:c(Na+)=c(CH3COO-),C错误错误; ;分别稀释分别稀释1010倍倍,1pH(CH3COOH,1pH(CH3COOH溶液溶液)2,pH(NaOH)c(Na+)=c(NH3H2O):c(OH-)c(Na+)=c(NH3H2O)B.B.参与参与10 mL10 mL盐酸时盐酸时:c( )+c(H+)=c(OH-):c( )+c(H+)=c(OH-)C.C.参与盐酸至溶液参与盐酸至溶液pH=7pH=7时时:c(Cl-)=c(Na+):c(Cl-)=c(Na+)D.D.参与参与20 mL20 mL盐酸时盐酸时:c(Cl-)=c( )+c(Na+):c(Cl-)=c( )+

19、c(Na+) 4NH4NH【解题指南】解答此题时应留意以下两点【解题指南】解答此题时应留意以下两点: :(1)NaOH(1)NaOH、NH3H2ONH3H2O、盐酸浓度相等、盐酸浓度相等; ;(2)(2)参与参与10 mL10 mL盐酸时盐酸时, ,刚好中和完氢氧化钠刚好中和完氢氧化钠; ;参与参与20 mL20 mL盐酸时盐酸时, ,刚好反响生成刚好反响生成NaClNaCl、NH4ClNH4Cl。【解析】选【解析】选B B。未加盐酸时。未加盐酸时, ,根据物料守恒有根据物料守恒有c(NH3H2O)+c( )=0.1 molL-1=c(Na+),Ac(NH3H2O)+c( )=0.1 molL

20、-1=c(Na+),A项错误项错误; ;参与参与10 mL10 mL盐酸盐酸, ,那么氢氧化钠与盐酸的物质的量相等那么氢氧化钠与盐酸的物质的量相等, ,c(Cl-)=c(Na+),c(Cl-)=c(Na+),根据电荷守恒根据电荷守恒:c( )+c(H+)+c(Na+)=:c( )+c(H+)+c(Na+)=c(Cl-)+c(OH-),c(Cl-)+c(OH-),故故c( )+c(H+)=c(OH-),Bc( )+c(H+)=c(OH-),B项正确项正确; ;溶溶液呈中性液呈中性, ,那么那么c(H+)=c(OH-),c(H+)=c(OH-),根据电荷守恒根据电荷守恒:c( )+:c( )+c(

21、H+)+c(Na+)=c(Cl-)+c(OH-),c(H+)+c(Na+)=c(Cl-)+c(OH-),故故c( )+c(Na+)=c( )+c(Na+)=4NH4NH4NH4NH4NHc(Cl-),Cc(Cl-),C项错误项错误; ;参与参与20 mL20 mL盐酸盐酸, ,那么刚好反响生成那么刚好反响生成NaClNaCl、NH4Cl,NH4ClNH4Cl,NH4Cl水解使溶液呈酸性水解使溶液呈酸性,c(H+)c(OH-),c(H+)c(OH-),根据电根据电荷守恒荷守恒:c( )+c(H+)+c(Na+)=c(Cl-)+c(OH-),:c( )+c(H+)+c(Na+)=c(Cl-)+c(

22、OH-),那么那么c( )+c(Na+)c(Cl-),Dc( )+c(Na+)KHBKHD:KHAKHBKHDB.B.滴定至滴定至P P点时点时, ,溶液中溶液中:c(B-)c(Na+)c(HB)c(H+):c(B-)c(Na+)c(HB)c(H+)c(OH-)c(OH-)C.pH=7C.pH=7时时, ,三种溶液中三种溶液中:c(A-)=c(B-)=c(D-):c(A-)=c(B-)=c(D-)D.D.当中和百分数达当中和百分数达100%100%时时, ,将三种溶液混合后将三种溶液混合后:c(HA)+:c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+)c(HB)+c(HD)=c(O

23、H-)-c(H+)【解题指南】解答此题时应留意以下两点【解题指南】解答此题时应留意以下两点: :(1)(1)中和百分数为中和百分数为100%100%时时, ,三种酸完全中和三种酸完全中和; ;(2)(2)由图象由图象pHpH大小判别酸的电离程度。大小判别酸的电离程度。【解析】选【解析】选C C。浓度一样的三种酸。浓度一样的三种酸,HA,HA的的pHpH最小最小,HD,HD的的pHpH最大最大, ,酸性越强电离常数越大酸性越强电离常数越大, ,三种酸的电离常数三种酸的电离常数HAHA的的最大最大,HD,HD的最小的最小,A,A正确正确;P;P点时点时, ,中和百分数为中和百分数为50%,50%,

24、此时此时溶液中含等物质的量浓度的溶液中含等物质的量浓度的HBHB和和NaB,NaB,由于溶液显酸性由于溶液显酸性, ,所以所以HBHB电离大于电离大于B-B-的水解的水解, ,那么那么c(B-)c(Na+)c(HB)c(H+)c(B-)c(Na+)c(HB)c(H+)c(OH-),Bc(OH-),B正确正确;pH=7;pH=7时时, ,由于三种酸的电离常数不等由于三种酸的电离常数不等, ,A-A-、B-B-、D-D-的水解程度不同的水解程度不同, ,参与氢氧化钠的体积不同参与氢氧化钠的体积不同, ,虽然三种离子的浓度分别等于钠离子的浓度虽然三种离子的浓度分别等于钠离子的浓度, ,但三种溶但三种

25、溶液中的钠离子的浓度不等液中的钠离子的浓度不等, ,那么那么c(A-)c(A-)、c(B-)c(B-)、c(D-)c(D-)不等不等,C,C错误错误; ;当中和百分数为当中和百分数为100%100%时时, ,其中酸其中酸HAHA中的溶中的溶质是质是NaA,NaA,根据质子守恒得根据质子守恒得:c(OH-)=c(H+)+c(HA),:c(OH-)=c(H+)+c(HA),另外另外两种酸中存在两种酸中存在c(OH-)=c(H+)+c(HB),c(OH-c(OH-)=c(H+)+c(HB),c(OH-)=c(H+)+c(HD),)=c(H+)+c(HD),将三种溶液混合将三种溶液混合有有:c(HA)

26、+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+),:c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH-)-c(H+),D D正确。正确。【答题技法】【答题技法】粒子浓度比较的解题思想途径粒子浓度比较的解题思想途径【新题预测】【新题预测】在常温下在常温下,0.10 molL-1Na2CO3,0.10 molL-1Na2CO3溶液溶液25 mL25 mL用用0.10 molL-10.10 molL-1盐酸滴定盐酸滴定, ,其滴其滴定曲线如下图。对滴定过程中所得定曲线如下图。对滴定过程中所得溶液中相关离子浓度间的关系溶液中相关离子浓度间的关系, ,以下有关说法正确的选项是以下有关说法正确的选项是( (

27、) )A.aA.a点点:c( )=c( )c(OH-):c( )=c( )c(OH-)23CO3HCOB.bB.b点点:5c(Cl-)4c( )+4c( ):5c(Cl-)4c( )+4c( )C.cC.c点点:c(OH-)=c(H+)+c( )+2c(H2CO3):c(OH-)=c(H+)+c( )+2c(H2CO3)D.dD.d点点:c(H+)=c( )+c( )+c(OH-):c(H+)=c( )+c( )+c(OH-)3HCO23CO3HCO23CO3HCO【解析】选【解析】选B B。a a点时碳酸钠与碳酸氢钠物质的量相等点时碳酸钠与碳酸氢钠物质的量相等, ,但因两者水解程度不同但因两

28、者水解程度不同, ,故碳酸根离子与碳酸氢根离子故碳酸根离子与碳酸氢根离子浓度不等浓度不等,A,A项错误项错误; ;在在b b点点,Na2CO3,Na2CO3与与HClHCl为为2.522.52混合混合, ,由元素守恒知由元素守恒知, ,混合溶液中混合溶液中,C,C为为2.52.5份份,Cl,Cl为为2 2份份, ,而而C C的的存在方式有三种存在方式有三种, ,分别为分别为 、 和和H2CO3,CH2CO3,C与与ClCl之之间的关系为间的关系为4n(C)=5n(Cl),4n(C)=5n(Cl),即即5c(Cl-)=4c( )+5c(Cl-)=4c( )+4c( )+4c(H2CO3),4c(

29、 )+4c(H2CO3),显然显然5c(Cl-)4c( )+5c(Cl-)4c( )+3HCO23CO3HCO23CO3HCO4c( ),4c( ),故故B B项正确项正确;c;c点为氯化钠与碳酸氢钠的混合点为氯化钠与碳酸氢钠的混合液液,c(OH-)c( ),C,c(OH-)AA点点B.B.由水电离出的由水电离出的c(OH-):Bc(OH-):B点点CC点点C.C.从从A A点到点到B B点点, ,混合溶液中能够存在混合溶液中能够存在:c(CH3COO-)=c(Na+):c(CH3COO-)=c(Na+)D.D.从从B B点到点到C C点点, ,混合溶液中不断存在混合溶液中不断存在:c(Na+

30、)c(CH3COO-):c(Na+)c(CH3COO-)c(OH-)c(H+)c(OH-)c(H+)【解析】选【解析】选D D。中和反响是放热反响。中和反响是放热反响, ,在在B B点时恰好完全点时恰好完全反响反响,B,B点为点为CH3COONaCH3COONa溶液溶液, ,溶液显碱性溶液显碱性, ,水的电离程度水的电离程度最大最大, ,溶液温度最高时醋酸的电离平衡常数最大溶液温度最高时醋酸的电离平衡常数最大,A,A、B B项正确项正确; ;从从A A点到点到B B点混合溶液能够显中性点混合溶液能够显中性, ,根据电荷守根据电荷守恒可知恒可知C C项正确项正确; ;在在C C点时为等浓度的点时

31、为等浓度的CH3COONaCH3COONa、NaOHNaOH混混合溶液合溶液,c(OH-)c(CH3COO-),D,c(OH-)c(CH3COO-),D错误。错误。2.2.常温下常温下, ,以下溶液中离子浓度关系表达正确的选项是以下溶液中离子浓度关系表达正确的选项是( () )A.Na2CO3A.Na2CO3溶液中溶液中:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c( )+:c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c( )+c( )c( )B.0.1 molL-1B.0.1 molL-1的的NH4ClNH4Cl溶液中溶液中:c(Cl-)c(H+)c( ):c(Cl-)c(H+)c( )c(OH-

32、)c(OH-)23CO3HCO4NHC.C.向向NH4HSO4NH4HSO4的水溶液中逐滴滴入的水溶液中逐滴滴入NaOHNaOH溶液至中性的溶溶液至中性的溶液中液中:c(Na+)c( )c( )c(H+)=c(OH-):c(Na+)c( )c( )c(H+)=c(OH-)D.pH=3D.pH=3的的CH3COOHCH3COOH溶液与溶液与pH=11pH=11的的NaOHNaOH溶液等体积混合溶液等体积混合后的溶液中后的溶液中:c(Na+)c(CH3COO-)c(OH-)c(H+):c(Na+)c(CH3COO-)c(OH-)c(H+)24SO4NH【解析】选【解析】选C C。根据电荷守恒得。根

33、据电荷守恒得c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+2c( )+c( ),A2c( )+c( ),A错误错误; ;氯化铵是强酸弱碱盐氯化铵是强酸弱碱盐, ,溶液溶液呈酸性呈酸性, ,铵根离子能水解铵根离子能水解, ,但程度较小但程度较小, ,所以存在所以存在c(Cl-)c(Cl-)c( )c(H+)c(OH-),Bc( )c(H+)c(OH-),B错误错误; ;假设两者以假设两者以1111反响反响, ,溶液中的溶质是硫酸钠、硫酸铵溶液中的溶质是硫酸钠、硫酸铵, ,溶液呈酸性溶液呈酸性, ,要使溶要使溶液呈中性液呈中性, ,那么氢氧化钠略微过量那么氢氧化钠

34、略微过量, ,铵根离子水解铵根离子水解, ,所以溶所以溶液中离子浓度大小顺序是液中离子浓度大小顺序是c(Na+)c( )c( )c(Na+)c( )c( )23CO3HCO4NH24SO4NHc(H+)=c(OH-),Cc(H+)=c(OH-),C正确正确;pH=3;pH=3的醋酸溶液浓度大于的醋酸溶液浓度大于pH=11pH=11的氢氧化钠溶液浓度的氢氧化钠溶液浓度, ,两者等体积混合两者等体积混合, ,醋酸有剩余醋酸有剩余, ,溶溶液呈酸性液呈酸性, ,那么那么c(OH-)c(H+),c(OH-)c(HR-)c(H2R)c(R2-):c(K+)c(HR-)c(H2R)c(R2-)C.C.点所

35、示溶液中点所示溶液中:c(H2R)+c(HR-)+c(R2-)=:c(H2R)+c(HR-)+c(R2-)=0.04 molL-10.04 molL-1D.D.点所示溶液中点所示溶液中:c(H+)=c(HR-)+2c(H2R)+c(OH-):c(H+)=c(HR-)+2c(H2R)+c(OH-)【解析】选【解析】选C C。根据电荷守恒可得。根据电荷守恒可得,c(K+)+c(H+)=c(HR-),c(K+)+c(H+)=c(HR-)+2c(R2-)+c(OH-),A+2c(R2-)+c(OH-),A项错误项错误; ;点表示点表示KOHKOH溶液与溶液与H2RH2R溶液溶液等浓度、等体积反响等浓度

36、、等体积反响, ,生成的生成的KHRKHR溶液显酸性溶液显酸性, ,所以所以HR-HR-的电离程度大于其水解程度的电离程度大于其水解程度, ,那么那么c(K+)c(HR-)c(R2-)c(K+)c(HR-)c(R2-)c(H2R),Bc(H2R),B项错误项错误; ;点所示溶液中点所示溶液中,H2R,H2R、HR-HR-、R2-R2-的总的总物质的量与原来二元弱酸物质的量与原来二元弱酸H2RH2R的物质的量相等的物质的量相等, ,为为1 110-3mol,10-3mol,溶液的体积为溶液的体积为25 mL,25 mL,即即0.025 L,0.025 L,那么那么c(H2R)+c(H2R)+c(

37、HR-)+c(R2-)= =0.04 molL-1,Cc(HR-)+c(R2-)= =0.04 molL-1,C项正确项正确; ;点所示溶液中溶质为点所示溶液中溶质为K2R,K2R,根据质子守恒可得根据质子守恒可得:c(OH-):c(OH-)=c(HR-)+2c(H2R)+c(H+),D=c(HR-)+2c(H2R)+c(H+),D项错误。项错误。31 10 mol0.025 L考点三沉淀溶解平衡考点三沉淀溶解平衡 【典型例题】【典型例题】1.(1.(沉淀溶解平衡沉淀溶解平衡)(2021)(2021海南高考海南高考) )向含有向含有MgCO3MgCO3固体固体的溶液中滴加少许浓盐酸的溶液中滴加

38、少许浓盐酸( (忽略体积变化忽略体积变化) )。以下数值。以下数值变小的是变小的是( () )A.c( )A.c( )B.c(Mg2+)B.c(Mg2+)C.c(H+)C.c(H+)D.Ksp(MgCO3)D.Ksp(MgCO3)23CO【解题指南】解答此题留意以下两点【解题指南】解答此题留意以下两点: :(1)MgCO3(1)MgCO3的沉淀溶解平衡。的沉淀溶解平衡。(2)Ksp(2)Ksp只与温度有关。只与温度有关。【解析】选【解析】选A A。含有。含有MgCO3MgCO3固体的溶液中存在固体的溶液中存在:MgCO3(s):MgCO3(s) Mg2+(aq)+ (aq), Mg2+(aq)

39、+ (aq),参与少量浓盐酸可与参与少量浓盐酸可与 反反应生成应生成 , ,促使溶解平衡正向挪动促使溶解平衡正向挪动,c( ),c( )减小减小,A,A正确正确;c(Mg2+);c(Mg2+)及及c(H+)c(H+)增大增大,B,B、C C错误错误; ;温度不变温度不变Ksp(MgCO3)Ksp(MgCO3)不变不变,D,D错误。错误。23CO23CO3HCO23CO2.(2.(沉淀溶解平衡的相关计算沉淀溶解平衡的相关计算)(2021)(2021洛阳一模洛阳一模) )知知298 K298 K时时,Mg(OH)2,Mg(OH)2的溶度积常数的溶度积常数Ksp=1.2Ksp=1.210-11,10

40、-11,取适量取适量的的MgCl2MgCl2溶液溶液, ,参与一定量的烧碱溶液到达沉淀溶解平参与一定量的烧碱溶液到达沉淀溶解平衡衡, ,测得测得pH=13,pH=13,那么以下说法不正确的选项是那么以下说法不正确的选项是( () )A.A.所得溶液中所得溶液中c(H+)=10-13molL-1c(H+)=10-13molL-1B.B.所得溶液中由水电离产生的所得溶液中由水电离产生的c(OH-)=10-13molL-1c(OH-)=10-13molL-1C.0.12 molL-1MgCl2C.0.12 molL-1MgCl2溶液溶液,Mg(OH)2,Mg(OH)2开场沉淀时的开场沉淀时的pH=5

41、pH=5D.D.所得溶液中的所得溶液中的c(Mg2+)=1.2c(Mg2+)=1.210-9molL-110-9molL-1【解析】选【解析】选C C。pH=13,pH=13,那么所得溶液中的那么所得溶液中的c(H+)=c(H+)=10-13molL-1,A10-13molL-1,A正确正确; ;溶液呈碱性溶液呈碱性, ,溶液中的溶液中的H+H+都是由水都是由水电离出来的电离出来的, ,故故c c水水(OH-)=c(OH-)=c水水(H+)=10-13molL-1,B(H+)=10-13molL-1,B正确正确; ;Mg(OH)2Mg(OH)2开场沉淀时开场沉淀时c(OH-)= c(OH-)=

42、 =10-5molL-1,=10-5molL-1,得得pH=9,CpH=9,C错误错误;pH=13;pH=13的溶液中的溶液中,c(OH-)=,c(OH-)=0.1 molL-1,0.1 molL-1,故溶液中的故溶液中的c(Mg2+)= =c(Mg2+)= = =1.2 =1.210-9molL-1,D10-9molL-1,D正确。正确。11sp21.2 100.12c MgKsp2c OH )(K1111.2 10mol L0.01【误区提示】【误区提示】1.1.把沉淀溶解平衡误以为电离平衡。实践上如把沉淀溶解平衡误以为电离平衡。实践上如BaSO4(s)BaSO4(s) Ba2+(aq)+

43、 (aq) Ba2+(aq)+ (aq)是溶解平衡是溶解平衡, ,由于由于BaSO4BaSO4是强电是强电解质解质, ,不存在电离平衡。不存在电离平衡。2.2.一定温度下一定温度下, ,误以为溶解度受溶液中一样离子浓度的误以为溶解度受溶液中一样离子浓度的影响影响, ,因此因此KspKsp会随之改动。实践上会随之改动。实践上KspKsp只受温度影响只受温度影响, ,温度不变那么温度不变那么KspKsp不变不变, ,如如Mg(OH)2Mg(OH)2在在MgCl2MgCl2溶液中的溶解度溶液中的溶解度要小于在纯水中的溶解度要小于在纯水中的溶解度, ,而而KspMg(OH)2KspMg(OH)2不变。

44、不变。24SO3.3.对于不同类型的物质对于不同类型的物质, ,当当KspKsp相差不大时不能直接作相差不大时不能直接作为比较根据为比较根据, ,可经过比较饱和溶液溶质的物质的量浓度可经过比较饱和溶液溶质的物质的量浓度确定溶解才干的强弱确定溶解才干的强弱, ,如常温下如常温下Ksp(AgCl)=1.8Ksp(AgCl)=1.810-10,10-10,Ksp(Ag2CrO4)=1.1Ksp(Ag2CrO4)=1.110-12,10-12,不能判别前者溶解度大。不能判别前者溶解度大。【新题预测】【新题预测】某兴趣小组进展以下实验某兴趣小组进展以下实验: :将将0.1 molL-1MgCl20.1

45、molL-1MgCl2溶液和溶液和0.5 molL-1NaOH0.5 molL-1NaOH溶溶液等体积混合得到浊液液等体积混合得到浊液; ;取少量中浊液取少量中浊液, ,滴加滴加0.1 molL-1FeCl30.1 molL-1FeCl3溶液溶液, ,出现出现红褐色沉淀红褐色沉淀; ;将中浊液过滤将中浊液过滤, ,取少量白色沉淀取少量白色沉淀, ,滴加滴加0.1 molL-10.1 molL-1FeCl3FeCl3溶液溶液, ,白色沉淀变为红褐色沉淀白色沉淀变为红褐色沉淀; ;另取少量白色沉淀另取少量白色沉淀, ,滴加饱和滴加饱和NH4ClNH4Cl溶液溶液, ,沉淀溶解。沉淀溶解。以下说法中

46、不正确的选项是以下说法中不正确的选项是( () )A.A.将中所得浊液过滤将中所得浊液过滤, ,所得滤液中含少量所得滤液中含少量Mg2+Mg2+B.B.中浊液中存在沉淀溶解平衡中浊液中存在沉淀溶解平衡:Mg(OH)2(s) :Mg(OH)2(s) Mg2+(aq)+2OH-(aq)Mg2+(aq)+2OH-(aq)C.C.实验和均能阐明实验和均能阐明Fe(OH)3Fe(OH)3比比Mg(OH)2Mg(OH)2难溶难溶D.NH4ClD.NH4Cl溶液中的溶液中的 能够是中沉淀溶解的缘由能够是中沉淀溶解的缘由4NH【解析】选【解析】选C C。中所得浊液中含有。中所得浊液中含有Mg(OH)2(s),

47、Mg(OH)2(s),中中存在沉淀溶解平衡存在沉淀溶解平衡Mg(OH)2(s) Mg2+(aq)+2OH-(aq),Mg(OH)2(s) Mg2+(aq)+2OH-(aq),过滤浊液后所得滤液中仍含有少量过滤浊液后所得滤液中仍含有少量Mg2+,AMg2+,A、B B项正确项正确; ;由于由于NaOHNaOH过量过量, ,故滤液中含有大量故滤液中含有大量OH-,OH-,可与可与Fe3+Fe3+构成沉构成沉淀淀, ,不能阐明不能阐明Fe(OH)3Fe(OH)3比比Mg(OH)2Mg(OH)2难溶难溶, ,而白色沉淀而白色沉淀变为红褐色沉淀变为红褐色沉淀, ,阐明阐明Mg(OH)2(s)Mg(OH)

48、2(s)转化为转化为Fe(OH)3(s),Fe(OH)3(s),即即Fe(OH)3Fe(OH)3比比Mg(OH)2Mg(OH)2难溶难溶,C,C项错误项错误;NH4Cl;NH4Cl溶液中的溶液中的 与与Mg(OH)2Mg(OH)2产生的产生的OH-(aq)OH-(aq)结合生成难电离的结合生成难电离的NH3H2O,NH3H2O,促使溶解平衡正向挪动促使溶解平衡正向挪动,Mg(OH)2(s),Mg(OH)2(s)溶解溶解,D,D项项正确。正确。4NH【加固训练】【加固训练】1.1.知知2525时时,CaSO4,CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示所示, ,向向1

49、00 mL100 mL该条件下的该条件下的CaSO4CaSO4饱和溶液中参与饱和溶液中参与400 mL 0.01 molL-1Na2SO4400 mL 0.01 molL-1Na2SO4溶液溶液, ,以下表达正确的选项是以下表达正确的选项是( () )A.A.溶液中析出溶液中析出CaSO4CaSO4固体沉淀固体沉淀, ,最终溶液中最终溶液中c( )c( )比原比原来的大来的大B.B.溶液中无沉淀析出溶液中无沉淀析出, ,溶液中溶液中c(Ca2+)c(Ca2+)、c( )c( )都变小都变小C.C.溶液中析出溶液中析出CaSO4CaSO4固体沉淀固体沉淀, ,溶液中溶液中c(Ca2+)c(Ca2

50、+)、c( )c( )都变小都变小D.D.溶液中无沉淀析出溶液中无沉淀析出, ,但最终溶液中但最终溶液中c( )c( )比原来的比原来的大大24SO24SO24SO24SO【解析】选【解析】选D D。根据图象分析。根据图象分析Ksp(CaSO4)=9.0Ksp(CaSO4)=9.010-6,10-6,当当参与参与400 mL 0.01 molL-1Na2SO4400 mL 0.01 molL-1Na2SO4溶液溶液, ,此时此时c(Ca2+)c(Ca2+)=(3.0=(3.010-3molL-110-3molL-10.1 L)0.1 L)0.5 L=6.00.5 L=6.010-4molL-1

51、,c( )=(3.010-4molL-1,c( )=(3.010-3molL-110-3molL-10.1 L+0.1 L+0.01 molL-10.01 molL-10.4 L)0.4 L)0.5 L=8.60.5 L=8.610-3molL-1,10-3molL-1,那么那么:c(Ca2+):c(Ca2+)c( )=6.0c( )=6.010-4molL-110-4molL-18.68.624SO24SO10-3molL-1=5.1610-3molL-1=5.1610-6Ksp(CaSO4),10-6Ksp(AgI)(Ksp(AgCl)Ksp(AgI)() )A.A.原原AgNO3AgNO

52、3溶液的物质的量浓度为溶液的物质的量浓度为0.1 molL-10.1 molL-1B.B.图中图中x x点的坐标为点的坐标为(100,6)(100,6)C.C.图中图中x x点表示溶液中点表示溶液中Ag+Ag+没有完全沉淀没有完全沉淀D.D.把把0.1 molL-10.1 molL-1的的NaClNaCl换成换成0.1 molL-1NaI,0.1 molL-1NaI,那么那么图象在终点后变为虚线部分图象在终点后变为虚线部分【解析】选【解析】选B B。参与。参与0.1 molL-10.1 molL-1的的NaClNaCl溶液之前溶液之前,pAg,pAg=0,=0,得得c(Ag+)=1 molL-

53、1,Ac(Ag+)=1 molL-1,A错误错误;pAg=6;pAg=6时时,c(Ag+)=1,c(Ag+)=110-6molL-1,10-6molL-1,所以所以Ag+Ag+被完全沉淀被完全沉淀,n(NaCl)=n(AgNO3),n(NaCl)=n(AgNO3)=0.01 L=0.01 L1 molL-1=0.01 mol,1 molL-1=0.01 mol,所以所以x x点参与点参与NaClNaCl溶溶液的体积是液的体积是100 mL,B100 mL,B正确正确,C,C错误错误; ;把把0.1 molL-10.1 molL-1的的NaClNaCl换成换成0.1 molL-1NaI,0.1

54、molL-1NaI,由于由于Ksp(AgCl)Ksp(AgI),Ksp(AgCl)Ksp(AgI),所以所以c(Ag+)c(Ag+)更小更小,pAg,pAg更大更大,D,D错误。错误。3.3.以硫铁矿为原料消费硫酸所得的酸性废水中砷元素以硫铁矿为原料消费硫酸所得的酸性废水中砷元素含量极高含量极高, ,为控制砷的排放为控制砷的排放, ,采用化学沉降法处置含砷采用化学沉降法处置含砷废水废水, ,相关数据如表。相关数据如表。表表1.1.几种砷酸盐的几种砷酸盐的KspKsp难溶物难溶物KspspCaCa3 3(AsO(AsO4 4) )2 26.86.81010-19-19AlAsOAlAsO4 41

55、.61.61010-16-16FeAsOFeAsO4 45.75.71010-21-21表表2.2.工厂污染物排放浓度及允许排放规范工厂污染物排放浓度及允许排放规范污染物污染物H H2 2SOSO4 4AsAs浓度浓度28.42 gL28.42 gL-1-11.6 gL1.6 gL-1-1排放标准排放标准pH 6pH 69 90.5 mgL0.5 mgL-1-1回答以下问题回答以下问题: :(1)(1)写出难溶物写出难溶物Ca3(AsO4)2Ca3(AsO4)2的的KspKsp表达式表达式: :KspCa3(AsO4)2=_,KspCa3(AsO4)2=_,假设混合溶液中假设混合溶液中Al3+

56、Al3+、Fe3+Fe3+的浓度均为的浓度均为1.01.010-4molL-1,c(As )10-4molL-1,c(As )最大是最大是_molL-1_molL-1。34O(2)(2)工厂排放出的酸性废水中的三价砷工厂排放出的酸性废水中的三价砷(H3AsO3(H3AsO3弱酸弱酸) )不不易沉降易沉降, ,可投入可投入MnO2MnO2先将其氧化成五价砷先将其氧化成五价砷(H3AsO4(H3AsO4弱酸弱酸),),写出该反响的离子方程式写出该反响的离子方程式_。(3)(3)在处置含砷废水时采用分段式在处置含砷废水时采用分段式, ,先向废水中投入生先向废水中投入生石灰调理石灰调理pHpH到到2,

57、2,再投入生石灰将再投入生石灰将pHpH调理到调理到8 8左右使五价左右使五价砷以砷以Ca3(AsO4)2Ca3(AsO4)2方式沉降。方式沉降。将将pHpH调理到调理到2 2时废水中有大量沉淀产生时废水中有大量沉淀产生, ,沉淀主要成沉淀主要成分的化学式为分的化学式为_;_;Ca3(AsO4)2Ca3(AsO4)2在在pHpH调理到调理到8 8左右才开场沉淀的缘由为左右才开场沉淀的缘由为_。【解析】【解析】(1)Ksp(1)Ksp的表达式为离子浓度幂的乘积。的表达式为离子浓度幂的乘积。KspKsp小的物质先生成沉淀小的物质先生成沉淀, ,所以所以Fe3+Fe3+先沉淀先沉淀,c(As )=

58、,c(As )= (molL-1) (molL-1)。(2)(2)弱酸在写离子方程式时写成化学式弱酸在写离子方程式时写成化学式, ,氧化复原反响氧化复原反响方程式根据得失电子守恒进展配平。方程式根据得失电子守恒进展配平。34O21sp435.7 1010c FeK(3)(3)当当Ca2+Ca2+的浓度增大时的浓度增大时,Ca2+,Ca2+与与 可生成可生成CaSO4CaSO4沉沉淀。酸与碱发生中和反响淀。酸与碱发生中和反响,c(As ),c(As )增大增大, ,当当Ca2+Ca2+与与As As 浓度幂的乘积到达浓度幂的乘积到达Ca3(AsO4)2Ca3(AsO4)2的的KspKsp时时,

59、,开场沉开场沉淀。淀。24SO34O34O答案答案:(1)c3(Ca2+)c2(As ):(1)c3(Ca2+)c2(As )5.75.710-1710-17(2)2H+MnO2+H3AsO3=H3AsO4+Mn2+H2O(2)2H+MnO2+H3AsO3=H3AsO4+Mn2+H2O(3)(3)CaSO4CaSO4H3AsO4H3AsO4是弱酸是弱酸, ,当溶液中当溶液中pHpH调理到调理到8 8左右左右时时As As 浓度增大浓度增大,Ca3(AsO4)2,Ca3(AsO4)2开场沉淀开场沉淀34O34O题型溶液中的粒子平衡题型溶液中的粒子平衡【典型例题】【典型例题】(2021(2021山

60、东高考山东高考) )室温下向室温下向10 mL 0.1 molL-1NaOH10 mL 0.1 molL-1NaOH溶液中参与溶液中参与0.1 molL-10.1 molL-1的一元酸的一元酸HA,HA,溶液溶液pHpH的变化的变化曲线如下图。以下说法正确的选项是曲线如下图。以下说法正确的选项是( () )A.aA.a点所示溶液中点所示溶液中c(Na+)c(A-)c(H+)c(HA)c(Na+)c(A-)c(H+)c(HA)B.aB.a、b b两点所示溶液中水的电离程度一样两点所示溶液中水的电离程度一样C.pH=7C.pH=7时时,c(Na+)=c(A-)+c(HA),c(Na+)=c(A-)

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