19高分子化合物有机合成推断-2018年高考150天化学备考全方案之纠错补缺(解析版)最新修正版

1、最新修正版御弱圈勰T专题19高分子化合物有机合成推断易储支一不能由高聚物的结构简式推断单体由高聚物确定单体的方法：先确定高聚物是加聚产物还是缩聚产物，然后用还原法”得到单体。1.判断是加聚产物还是缩聚产物琏节主链上全部是破原不,加聚产物销节结为播力主领上方碳原和其他原子酢缩聚产物2.还原法”得到单体(1)加聚产物的还原法确定单体的方法是，在主链上单键变双键，双键变单键，超过四价不相连”。即将链节中主链上所有“能=，改为"C C', "C C'改为"C=C'，然后观察，如有超过四价的两个相邻的碳原子，就把它们间的="去掉使它们不再相

2、连，这样聚合物的各种单体就确定了。-CHCHCILCH-CHC 凡 CHCH玉如推断b的单体，按照主链 单键变双键，双键变单键,超过四价不相连”的原则进行分割：-ECH.=CI1H-I 11 =CHtll=CH ?( I l=CI I iI : ICNCH.这样就可得到 CH2=CHCN、CH2=CH CH=CH2 和 C6H5CH=CH2 三种单体。(2)缩聚产物的还原酚醛缩聚类单体的还原从苯环与 一CHR处断开，苯环上加2个H还原为酚， I HR上加i个o还原为醛，如I) I聚酰胺类单体的还原的单体为OH和 RCHO。从一CO 一与一NH 一中间断开（未连在一起，则不必断），在一CO一上加

3、一OH还原得到竣基， 一NH 一上加H还原得到氨基。如ENH CllJO'H的单体为H2NCH2COOH和 H2NCH2CH2COOH ;再如的单体为 H2N （CH2）5COOH。聚酯类单体的还原 xk*w从一CO O 中间断开，在 一CO 一上加一OH还原得到竣基，在 一O 一上加一H还原得到羟基。如:EoCHaC3cH式金的单体为 HOCH 2CH2CH 20H 和 HOOCCH 2COOH。【易错典例1】DAP是电器和仪表部件中常用的一种高分子化合物，其结构简式为：1 CH.CHi -fCHTH,玉| | 一Cll2 （）0 ch2I II II I 0C C（）Ji合成它的单

4、体可能有（）邻苯二甲酸丙烯醇丙烯 乙烯 邻苯 二甲酸甲酯A.仅B.仅C.仅D,仅【答案】A【解析】通过分析分子结构，可看出dap是加聚产物，同时又有酷的结构。先把国基打开还原，再把高分 子还原成双键,得到邻茶二甲酸和丙烯醇，可见该物质可以看成是由邻茶二甲酸和丙烯酹酯化后再加 聚而成的，易错晟二不能多角度推断反应类型1 .由官能团转化推测反应类型。从断键、成键的角度掌握各反应类型的特点，如取代反应的特点是有上有下或断一下一上一；加成反应的特点是只上不下或断一加二；消去反应的特点是只下不上。2 .由反应条件推测反应类型。有机反应的重要条件总结如下：NaOH水溶液作条件的反应：卤代燃的水解；酯的碱性

5、水解；NaOH醇溶液与卤代燃发生的是消去反应。以浓H2SO4作条件的反应：醇的消去；醇变醒；苯的硝化；酯化反应。以稀H2SO4作条件的反应：酯的水解；糖类的水解；蛋白质的水解。Fe：苯环的卤代。光照：烷煌的卤代。当反应条件为光照且与 X2反应时，通常是 X2与烷烧或苯环侧链煌基上的氢原子发生取代反应，而当反应条件为催化剂且与 X2反应时，通常为苯环上的氢原子直接被取代。当反应条件为催化剂并有氧气时，通常是醇氧化为醛或醛氧化为酸。3 .卤代、硝化、磺化、酯化、水解、皂化、分子间脱水等反应，本质上属取代反应。4 .有机物的加氢、脱氧属还原反应，脱氢、加氧属氧化反应。【易错典例2】某有机物A有C、H

6、、O三种元素组成，其蒸气密度是相同条件下的氢气密度的60倍，0.1 molA在足量的氧气中充分燃烧后生成0.8 mol CO2和7.2克H2O; A可以发生银镜反应，其苯环上的一卤代物有三种。现有如下转化关系HCN HCI 浓A H D - K -卜HJ) Zn/HJ)其中D能使澳的四氯化碳溶液褪色，F继续被氧化成 G, G的相对分子质量为 90。onHCNIHCUH.O已知CHO CH3CH(N OilICH CH(.OOH(1) A中含氧官能团的名称是 , A的结构简式为 。(2) C可能发生的化学反应有 (填选项)。A.能与氢气发生加成反应B.能在碱性溶液中发生水解反应C.能与甲酸发生酯

7、化反应D.能与Ag (NH3)20H发生银镜反应E.能与氢氧化钠溶液反应(3)C->D的反应类型为 , G与足量小苏打溶液反应的化学方程式为 (4) C的同分异构体有多种，写出符合下列条件的所有同分异构体的结构简式：。属于酯类化合物遇三氯化铁溶液显紫色与新制氢氧化铜悬浊液共热可生成红色沉淀苯环上的一卤代物只有一种CH()【答案】(1)醛基 '(2) ACE(3)消去反应 H00C -C00H + 2NaHC0 3-> NaOOC- COONa + 2H2O+ 2CO2 T【解析】有机物 A有C、H、。三种元素组成，其蒸气密度是相同条件下的氢气密度的60倍，则A的相对分子质量

8、是 120,0.1 mol A 的质量是 12 go 0.8 mol CO2 中 m (C) =0.8 mol M2 g mol 1 = 9.6 g, 7.2 g H2O 的物质的量为 7.2 g 48 g mol 1= 0.4 mol , m (H) = 0.4 mol )2X1 g moH 1= 0.8 g,故 12 g 有机物 A 中 m(O) = 12 g-9.6 g- 0.8 g=1.6 g,故 n ( O) = 1.6 g 16 g mol 1 = 0.1 mol,故有机物 A 分子中 C 原子 数目为0.8 mol-0.1mol = 8、H 原子数目为0.8 mol-0.1mol

9、 = 8、O 原子数目为0.1 mol6.1mol = 1,故A的分子式为C8H8。有机物A可以发生银镜反应，分子中含有 一CHO,苯环上的一卤代物有三种，CH,(.'HOCH。说明苯环含有1个支链，故A为,由信息I可知,CHC漠的四氯化碳溶海褪色，说明D分子中含有碳碳双键, 即C生成D的反应是羟基的消去反应，因此DOHCCOOH. F继续被氧化生成G, G的相对分子质量为孙故F为OHCCOOH, E为以与甲酸发生酯化反应，不能在碱性溶液中发生水解反应，不能与 Ag (NH3) 2OH溶液发生银镜反应,C IIC'OOH,B水解生成C,故C为与HCN发生加成反应生成 B,故B为

10、,G 为 HOOCCOOH,则CHO()11含有竣基能和氢氧化钠溶?反应，故答案为：ACE; x;kw在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成,C在浓硫酸、加热条件下生成 D, D能使(1)由上述分析可知，A中含氧官能团的名称是醛基，A的结构简式为氧化生成E与F,由信息II可知氧化为,含有苯环，可以与氢气发生加成反应，含有羟基，可最新修正版夕 丁rmcouh,因此C-D的反应类型为消去反应3 G分子中含有2个瘦基，因此与足量小苏打溶诵反应的化学方程式为HOOC-COOH + JNaHCOj *NaOOCCOONa +2H;O +OH f y-cn,t'ooii<4)弋/的同分异构体有

11、多种，其中符合下列要求属于酯类化合物，说明含有酯基4遇三氧化铁溶潘显紫色，说明含有酚羟基孑与新制氮氧化铜悬浊液共熟可生成红色沉淀,说明含有醛基？笨环上的一卤代物只有一种，说明结构对称，所以符合条件的有机物ncooHC(M)结构简式为。11、【易错典例3】某有机化合物的结构简式为，下列有关该物质的叙述易锯支三不能熟练掌握不同类别有机物可能具有相同的化学性质1 ,能发生银镜反应及能与新制的Cu (OH) 2悬浊液反应的物质：醛、甲酸、甲酸某酯、葡萄糖等。2 .能与Na反应的有机物：醇、酚、竣酸。3 .能发生水解反应的有机物：卤代烧、酯、多糖、蛋白质等。4 .能与NaOH溶液发生反应的有机物：卤代燃

12、、酚、竣基、酯(油脂)5.能与Na2CO3溶液发生反应的有机物：竣酸、OH,但,但与 Na2CO3反应得不到CO2。OHH()Cfl.,rY-C()()CII3Cl('llkJ1 OOCCIL.最新修正版正确的是（）A. 1 mol该物质最多可以消耗 3 mol NaB. 1 mol该物质最多可以消耗 7 mol NaOHC.不能与 Na2CO3溶液反应D.易溶于水，可以发生加成反应和取代反应【答案】B【解析】该物质分子结构中有两个轻基n 1 mol该物质最多可以消耗2 mol Na,故A错误1 mol该物质水 解所得产物含3摩尔酚羟基、2摩尔毅基、2摩尔氯化氢，所以最多可以消耗7 m

13、H NaOH,故B正确3 酚可以和N为CCh溶液反应生成NaHCO；,故C捐误;亲水基团少应该难溶于水，故D错误口易锯支词不能依据分子通式判断有机物的类型，进而确定官能团的种类CnH 2n+ 2烷烧CnH2n烯烧（碳碳双键）、环烷烧CnH 2n-2快烧（碳碳三键）、二烯煌xkwCnH2n 6笨或笨的同系物CnH2n+2。饱和一元醇（一OH）CnH2nO饱和一7醛（一CHO）、酮CnH2nO2（）II饱和一兀瘗酸（一COOH）、酯（。）【易错典例4】化合物A （C11H8O4）在氢氧化钠溶液中加热反应后再酸化可得到化合物B和Co回答下列问题：（1） B的分子式为C2H4。2,分子中只有一个官能团

14、。则 B的结构简式是 , B与乙醇在浓硫酸催化下加热反应生成 D, 该反应的化学方程式是 ,该反应的类型是 ;写出两种能发生 银镜 反应 的 B 的 同 分 异 构 体 的 结 构 简 式（2） C是芳香化合物，相对分子质量为180,其碳的质量分数为 60.0%,氢的质量分数为 4.4%,其余为氧，则C的分子式是(3)已知C的苯环上有三个取代基，其中一个取代基无支链，且含有能使澳的四氯化碳溶液褪色的官能团及能与碳酸氢钠溶液反应放出气体的官能团，则该取代基上的官能团名称是 另外两个取代基相同，分别位于该取代基的邻位和对位，则C的结构简式是 。(4) A 的结构简式是 。浓Mg-【答案】(1) C

15、H3COOH CH3COOH+CH3CH20HCH3COOCH2CH3+H2O 酯化反应(或取代反应) (2) C9H804(3)碳碳双键、竣基H (H=C HC OOH【解析】苜先由特征反应，推断出有机物中的官能团，然后再根据分子式等确定其结构简式，从而解决问 题，由A g曲Ch)螺贤液F可得A为酯类化合秘(1) B的分子式为分子中只有一个官能团.结合上述条件可推断B为乙酸，其可能的同分 异构体，能去生银辑反应的必须有醛基,则有HC00CH三和HCYlfcYHOo(2)根据有机物分子式的确定方法？有机物C中-V(C)180x60.0%12=9180 X (1 60.0% 4.4%)N (0)

16、.V (H)16所以C的分子式为C9H 804。(3)能使澳的四氯化碳溶液褪色的官能团为“'"，能与NaHCO3溶液反应放出气体的官能团为“一COOH,另外两个取代基相同， 且位置分别位于该取代基的邻位和对位,结合化合物C的分子式OHCOOFI（4）由A的分子式为C11H8O4可知A的结构简式为易霜鱼且不能掌握引入官能团的方法引入官能团后关反应羟基（一OH）烯煌与水加成，醛/酮加氢，卤代烧水解，酯的水解，葡萄糖分解凶系原子（-X）煌与X2取代，不饱和煌与 HX或X2加成，醇与HX取代 / c=c 碳碳双键（/ ）某些醇或卤代燃的消去，焕燃加氢醛基（-CHO ）某些醇（一CH2

17、OH）氧化，烯氧化，糖类水解，快水化竣基（-COOH）醛氧化，酯酸性水解，竣酸盐酸化，苯的同系物被强氧化剂氧化酯基（-COO-）酯化反应【易错典例5】从环己烷可制备 1, 4-环己醇的二醋酸酯。下面是有关的8步反应（其中所有无机产物都已略去）：其中有3步属于取代反应、2步属于消去反应、3步属于加成反应。反应、 和 属于取代反应。化合物的结构简式:B、C。反应所用的试剂和条件是NaOH醇溶液，加热最新修正版【解析XD氯代也是取代孑消去HCl, A是环己熔"j是加成，产物B是 是消去HCbL /Hr 'Br产物已知为、'，是1,4位加成，产物已知是、;是取代，产物是C,

18、C为11()-<； (>11< H CO()()CC11，是酯化，也是取代，产物D是回是加氢，属于加成，易制支生不能掌握有机合成官能团的保护方法1 .酚羟基的保护：因酚羟基易被氧化， 所以在氧化其他基团前可以先使其与NaOH (或竣酸)反应，把一OH一OH o变为一ONa (或酯基)将其保护起来，待氧化后再酸化将其转变为2 .碳碳双键的保护：碳碳双键也容易被氧化，在氧化其他基团前可以利用其与HCl等的加成反应将其保护起来，待氧化后再利用消去反应转变为碳碳双键。xk+w3 .氨基(一NH2)的保护：如由对硝基甲苯合成对氨基苯甲酸的过程中应先把一CH3氧化成一COOH之后,再把一

19、NO2还原为一NH2。防止当KMnO 4氧化CH3时，一NH2 (具有还原性)也被氧化。【易错典例6】对羟基苯甲醛是一种合成医药、香料、液晶材料的重要中间体，以对甲基苯酚CH()，SCHO(、=/)为主要原料合成对羟基苯甲醛(=/)的工艺流程如对甲基苯酚O ;下所示：甲醇做溶剂反应"a对羟基革甲醛盐酸固体催化剂 反应1二 反应m(1)写出反应n的化学方程式： , B能跟银氨溶液反应生成Ag ,写出该反应的化学方程式： 。(2)在生产中不直接用氧气氧化对甲基苯酚的原因是 。(3)写出对羟基苯甲醛在一定条件下与足量氢气反应的化学方程式： (4)对羟基苯甲醛有多种同分异构体，其中苯环上只有

20、一个侧链的同分异构体的结构简式为 【答案】1T 催化剂/一<*)+ 411:,小 H(3'(4 J【解析】根据对甲基苯函的结构简式和各反应的条件可知各步反应)又I Hr=中的酌羟基易Cl I ( ()Na裱6氧化j而、一/ 不易襁0?氧化,所以反应I中NaOH的作用是保护酚羟基j防止其被氧化。CHj-CHj1. 1,4-二氧六环(CHlCHJ )是一种常见的溶剂，它可以通过下列方法制得如图所示，则煌 A是“CHlCHn。，尸也Br? 口 NaOH r 浓H?SO4A阐一与苏A. 1-丁烯B. 1,3-丁二烯 C.乙快 D.乙烯【答案】Dt解析】由c制取1, 4.二氧六环的反应是在

21、浓硫酸和一定温度下进行的，联想有关浓硫酸与有关泾的衍生物反应,发生酷化反应时作催化剂，但生成一cocMS构，与本题无关次理在一定温度下反应，若发生分子内脱水则生成>c,不生成环状结构；而在浓硫酸作用下,发生博分子间脱水,可生成醯的结构R9-R,对照1, 4-二氧六环，两个氧原子分别与2个羟基连接，符合酸的结构特点,若c是乙二醇，则可发生分子间脱水:CHa-CHa/0,2/0CH；-CH 工/CHlCH、一:也<? ； atH皿 /hoi3 r 跋 °、iB.Th、CHCh/则判断c是乙二醇，而C是由B跟氢氧化钠水溶液反应得到的，注意到A-B是与反应生成的，则B为1,2-二

22、澳乙烷，则 A必为乙烯。答案选 Do点睛：本题考查有机物的推断合成，有机物的合成是通过化学反应使有机物的碳链增长或缩短，或碳链和碳环的相互转变，或在碳链或碳环上引入或转换各种官能团，以制取不同类型、不同性质的有机物。有机合成题能较全面地考查学生的有机化学基础知识和逻辑思维能力、创造思维能力等。2.下图表示某高分子化合物的结构片断。关于该高分子化合物的推断正确的是（）OH0HA. 3种单体通过加聚反应聚合xk/wB.形成该化合物的单体只有2种C-C.其中一种单体为 一D.其中一种单体为 1, 5-二甲基苯酚【答案】AC【解析】A. 3种单体甲醛、茶酚和茶胺通过维聚反应聚合，故A错误手B ,形成该

23、化合物的单体只有3种,故B错误：C.其中一种单体为，故C正确之D.另一种单体是2, 5-二甲基芾甑，故D错误。故选J点睛：加聚反应的单体通常都含有双键或双键。3.某些简单有机物在一定条件下可发生如下转化，其中E （分子式C10H12O2）具有果香味:请回答下列问题:(1) F的分子式 反应的反应类型 (2)写出反应的化学方程式 (3)下列说法中，正确的是 A. B分子中所有原子可能共平面B.常温常压下物质 B呈气态C.lmolB最多与4molH2发生加成D.C与G是同系物【答案】C6H12。6加成反应AC生成F、C6H12。6 (葡萄糖)，在酒化酶的作用下生成乙醇Cl)淀粉水解生成F的分子式(

24、葡萄糖力A,与乙炊加成得到比反应的反应类型加成反应3 (2> D与g乙雷发生酎化反应生成E0CH,，反应的化学方程CHECHK05 A. B分子中所有碳原子都是SP2RCHOR-HG- CH - R.R-HG-CHR CODE：匕-R 一 R杂化形成键角为1加。的化学键，所有的原子可菖飘平面，故A正确$ B、常温常压下物质B呈梯,故B错误宁C、ImolB最多与4口发生加成，芾环上要3m3,双键上Imo，故C正确f D、C属 于芳香族化合物与G结构不相似？不是同系物，故D错误孑故选AC。4 .【选修5:有机化学基础】具有抗菌作用的白头翁素衍生物H的合成路线如图所示已知：.RCH 2Br_-

25、 - _一定条伴R HG- GH R*(以上R、R'、R”代表氢、烷基或芳基等)(1) A属于芳香煌，其名称是 。G中官能团的名称是(2) H的分子式为,由G生成H的反应类型为(3)试剂a的结构简式是 ，试剂b为。(4)由G生成D的化学方程式是 。(5) E与I2在一定条件下反应生成 F的产物不唯一，此反应同时生成另外一种有机副产物且与F互为同分异构体，此有机副产物的结构简式是 。(6)下列说法正确的是 。A. E中含有3种官能团B. 1mol H与足量NaOH溶液反应，消耗 2mol NaOHC.由F生成G的反应是消去反应D. 1mol G最多可以与3mol H 2发生加成反应(7)

26、与化合物C具有相同官能团且属于芳香族化合物的同分异构体共有 种(包括C本身)。【答案】1,2 -二甲苯(或邻二甲苯)竣基、澳原子Ci8H12O4加成反应CH30H NaOH醇溶液八yCHiEr浓Hf。4丫、十 ch3oh+ h2oCO 口日-COOCHjo nB Ct解析】试题分析:根据c的结构简式，逆推B是邻甲基垂甲酸* A是邻.Ct剂a反应生成D,根据D的分子式,可推出试剂己是甲酉亨，D是 化钠作用卜发生水解反应，再酸化生成邻乙懦基茶甲酸口根据信息F是,结合信息J根据H的结构简式。81。0CT解析：根据以上分析，(1) A属于芳香煌，A的名称是邻二甲苯。C。中含的官能团是-COOH、-Br

27、,名称是竣基、滨原子。(2)°。的分子式为Ci8H12。4,由生成为加成反应。(HjIr nr人17一甲圣三C在浓硫酸作用卜与试, Cxl?jBr门工，coac . 1久cooc班在氢氧 邻乙烯基茶甲酸E生成巳则逆推G是曲。°的反应类型(3)试齐ij a是甲醇，结构简式是 CH30H ,在氢氧化钠的醇溶液中发生消去反应生成f rD所以试剂b为NaOH醇溶?夜。x.kw（4 ） ,ykCOCH在浓硫酸作用下与甲醇发生酯化反应生成的化学方程式是Q阳友法Hfg八1y 新+ CH?OH ，,：一一| -J+ H20COOHo6）邻乙烯基苯甲酸与X在一定条件下反应生成F的产物不唯一，

28、此反应同时生成另外一种有机副产物目与F互为同分异构体，此有机副产物的结构简式是（6）A.邻乙烯基苯甲酸中含有碳碳双键、短基2种官能团，故A错误JB.含有2个酯基3moi H与足量NaOH落液反应消耗2md NaOH,故B正瑜C.由的反应是消去反应， 故C正确；D. 1mol多可以与4mol H2发生加成反应，故 D错误。C：-：阳俞山3HOOC、VCOOH具有相同官能团且属于芳香族化合物的同分异构体有身共17种。5. I.质子核磁共振谱（PMR）是研究有机物结构的有力手段之一，在所研究的化合物分子中，每一结构中的等性氢原子在PMR谱中都给了相应的峰（信号），谱中峰的强度与结构中的H原子数成正比

29、。例如，乙醛的结构式为CH3CHO,其PMR谱中有两个信号，其强度之比为3:1。已知有机物 A的分子式为C4H8。(1)若有机物A的PMR有4个信号，其强度之比为 3 :2 :2 :1,该有机物白名称为 。(2)若该有机物PMR只有1个信号，则用结构简式表示为 。II .同乐平”是治疗高血压的一种临床药物，合成其有效成分的医药中间体为肉桂酸，其结构简式如图:COOH(3)肉桂酸的分子式为,含有的含氧官能团名称为 。(4) 一定条件下，1mol肉桂酸最多可与 mol H2发生加成反应。(5)肉桂酸的同分异构体，同时符合下列条件的结构简式为 。苯环上只有三个取代基能与新制氢氧化铜悬浊液反应生成醇红

30、色物质质子核磁共振谐有 4个信号，其强度之比为3:2:2:1【解析】I、分子式为 C4H8,则分子有一个不饱和度，需要有一个碳碳双键或者形成一个环。(1)若有机物A的PMR有4个信号，其强度之比为 3 :2 :2 :1 ,说明存在一个甲基，两个 CH2, 一个CH , 所以为：CH2=CHCH 2CH3,名称为：1-丁烯。(2)若该有机物PMR只有1个信号，则说明一定是 4个完全一样的CH2,所以是CH。(3)肉桂酸的分子式为G比5,含有的含氧官能团为猿基。(4)肉桂酸中苯环可以加成3个H：,双键可以加成I个所以Imd肉桂酸最多可与4mm是发生加成 反应。(5)肉桂酸的分子式为GHeS,有6个不饱和度。其同分异构体的要求是：苦环上只有三个取代基，即 含有茶环C4个不饱和度)，茶环上连有三个取代基.能与新制氧氧化铜悬浊液反应生成珞红色物质, 说明含有醛基C-CHO