酸碱滴定法习题

1、酸碱滴定法习题1. NaOH标准溶液吸收了空气中的 CO,当用于滴定（1）强酸（2）弱酸时，对滴定的准确度各有何影响？答：（1）强酸：吸收CO后，2moINaOH生成1 mol NaCO。滴定强酸时，若以甲基橙为指示剂，终点 pH-4, 生成HCQ,消耗2 mol HCI，即2moINaOH与 CQ发生反应则生成1mol NazCQ，仍然消耗2moIHCI。在这种 情况下，CO的影响很小，可忽略不计。若以酚酞为指示剂，终点时，pH-9,生成NaHCO滴定时HCI ： NazCO 为1 : 1，因此1molNa2CQ只消耗了 1moIHCI，这时对结果有明显的影响。（2 ）弱酸：滴定弱酸时终点

2、pH> 7,此时只能选酚酞为指示剂，NqCQ只反应至NaHCO所以消耗HCI量减少，CO的影响不能忽略。2. 标定HCI溶液时，若采用（1）部分风化的NaBO 10H2O; （ 2）部分吸湿的NaCO; 在110C烘过 的N&CO，则标定所得的浓度偏低、偏高，还是准确？为什么？證芦中，称一定m vhc消耗多，故答：（1）部分风化的NatB4C7 lOHtO:偏低。硼砂失水后，按公式 标定所得Chci浓度偏低。(2)部分吸湿的 NaCO:偏高。吸湿的 NatCO （带少量水）中，称一定 m vhc消耗少，故标定Chci浓度偏咼。在110C烘过的NaCO:偏高。NaCO作基准物时在2

3、70C300C加热干燥，以除去其中的水分与少量NaHCO还存在。NaCO与 HCI 反应是 1 ： 2, 而 NaHCO所得（3）的NaHCC。如在110C加热，只是除去水分，少量的与HCI反应是1 ： 1。Vhci消耗少，故标定所得 Gci浓度偏高。3 下列溶剂中何者为质子溶剂？何者为无质子溶剂？若为质子溶剂，是酸性溶剂还是碱性溶剂？若为无 质子溶剂，是偶极亲质子溶剂还是惰性溶剂？（1）冰醋酸；（2）二氧六环；（3）乙二胺；（4）甲基异丁酮；（5）苯；（6）水；（7）乙醚；（8）异丙醇；（9）丙酮；（10） 丁胺。答：质子溶剂无质子溶剂酸性溶剂（疏质子）碱性溶剂（亲质子）偶极亲质子溶剂惰性溶

4、剂冰醋酸乙二胺二氧六环甲基异丁酮水水乙醚苯异丙醇异丙醇丙酮丁胺4试设计测定下列混合物中各组分的方法，写岀滴定原理、指示剂、操作步骤及计算公式。（1） HCI 和H3PO;（ 2）HCI 和硼酸；（3）HCI 和 NHCCI ；（ 4）HCI 和 HAc（ 5）NabPQ和NaOH （ 6）NaPO和 NabHPO;（ 7） NaHSO和 NaHPO ； （ 8） NH 住。和 NH Cl解：设计测定混合酸或碱方法是： 混合酸体系（HA+HB）,根据cKha（hb） >10-8分别判断各个质子能否被准确滴 定；根据c（ha）Kha）/c（hb）Khb） >104判断能否实现分步滴定；

5、由终点 pH选择合适的指示剂。混合碱以同样方法 处理。（1） HCI和Ha PQ:取一份试液以甲基橙为指示剂，用NaOH滴定，消耗体积为 V ;另取一份试液以酚酞为指示剂，用NaOH滴定，消耗体积为 7。按下式计算：HC1珂冬一）龄。Hh3po4（2） HCI-WBO: fBO的-：-，不能用NaOH滴定，而加入甘油后可用 NaOH直接滴定。所以,可先用NaOH标准溶液滴定HCI，以甲基橙为指示剂，由红变黄，记下体积，可求出HCI的含量；再将适量的甘油加入后摇匀，加入酚酞指示剂，用NaOH标准溶液滴定至粉红色，记下体积即可测定硼酸的含量。(3) HCI-NHCI : NH+的pKa= 9.25

6、，显然不能用 NaOH滴定。当用NaOH标准溶液滴定 HCI完全后，溶液NH+NaCI,其pH-5.2，可选用甲基红(4.46.2 )指示剂。设所消耗的体积为Vi。在上述溶液中加入甲醛，NHCI可与甲醛反应释放出 H后，以酚酞为指示剂，用NaOH标准溶液滴定，体积为V2，终点产物为(CH)64。(4) HCI 和 HAc： HCI 为强酸，HAc pKa= 4.76 为弱酸，当，Chc> 10-2mol/L,c ha> 10-2mol/L，而 pKW pKIAc>4，可以分步滴定。用 NaOHW定，第一计量点溶液组成为NaCI+HAc, ' - J |,选甲基橙为指示

7、剂。第二计量点溶液组成为NaCI+NaAc,'，选酚酞为指示剂。产 ；"3y(5) NaPO+NaOH取混合液一份，以百里酚酞为指示剂， 用HCI滴定至无色，设消耗HCI体积为V1。NaO 全部被滴定，NaPO滴定为NaHPO。在上溶液中加入甲基橙作指示剂，用HCI滴定至红色，设消耗 HCI体积为V2。以V2计算NaOH消耗HCI体积为(V1-V2)。Na2HPO的含量。)肮1陌 *477(6) NaPO和NaHPO:取混合液一份，以酚酞为指示剂，用HCI滴定至无色，溶液组成为:HCI体积为V。在上溶液中加入甲基橙作指示剂，用HCI滴定至红色，设消耗 HCI体积为NaHPQ。

8、NaHPO,消耗V2。溶液组成为：陌旳斗一 沪匸頤孔严Q母=(7)NaHSO和NaHPO:取混合液一份，以甲级红为指示剂，用NaOHW定至黄色，溶液组成为：NaHPO+ NstSO 消耗NaOH体积为V。在上溶液中加入百里酚酞作指示剂，用 HCI滴定至蓝色，设消耗 NaOH体积为V2。溶 液组成为：NqHPO+ NazSQ。(cE10H(8) NHHO和NHCI : NKTH?。为弱碱，5> 108,可用HCI标准溶液滴定，指示剂为甲基红。同上(3)然后用甲醛法测定NHCI含量。“_(匸坏)僵血(匸町)HC15当下列溶液各加水稀释10倍时，其pH值有何变化？计算变化前后的pH值。(1)

9、0.1moI/L HCI ; ( 2) 0.1moI/L NaOH ; ( 3) 0.1moI/L HAc ; ( 4) 0.1moI/L NH 3HO+ 0.1mol/L NH 4CI 解：(1) 0.1moI/L HCI :强酸，pH=- Ig0.10 = 1.00 稀释后：pH=- Ig0.01 = 2.00(2) O.1mol/L NaOH :强碱,pOH=- lgO.10 = 1.00? pH = 13.00 稀释后：pOH=- lg0.01 = 2.00 pH = 12.00(3) 0.1mol/L HAc :弱酸=pH= 2.88 稀释后:H" = 7 =pH= 3.3

10、8(4) 0.1mol/L NH 3H20 + 0.1mol/L NH 4CI :缓冲体系问虫也鐸H2沁等=也稀释后:PH=pra 十Igll里"=925 十1呂口1=9.鮎 ，皿訂0.01用 QHONa(0.100mol/L )滴定 50.0ml HCIQ (0.050mol/L )，计算当加入 0.00 和30.0ml碱溶液时溶液的pH (- lgC zHOH )。( 2)将(1)中体积从24.9 同水作溶剂、NaOH作溶剂时的情况作比较，并解释其原因。(在乙醇中DpH=11.36.假定在无水乙醇中 HCIQ、QHONa都完全离解。(1)以无水乙醇为溶剂， 12.5、24.9、2

11、5.0、25.1到25.1的pH变化(DpH 在水中DpH=6.2)解:( 1) 0.00ml : pH* = - lgC 2HsOH+= - lg0.05=1.3012.5ml : pH*=19.1 - 2.1=17尹=-is owa-mcm笳 _閱込 i.7o0.05 + 0.012524.9ml :0.05-F0.024925.00ml :(中和)25.10ml :“ 25.1x0.1-50.0x0.05= Lg25.1+50.0= 3.8pH=19.1 - 3.8=15.330.0ml :严心一皿心2130 0 + 50 0(2)从 24.9ml 至 25.1ml 的 DpH 在乙醇中

12、 DpH*=15.3 -3.9=11.4，在水中 DpH=10.2 -3.9=6.3，因为乙 醇的pKs (19.1 )较水大，所以在乙醇中滴定突跃较大。7.取苯甲酸溶液25.00ml ,用NaOH溶液(0.1000mol/L )滴定，误选甲基红作指示剂，当滴定剂加到20.70ml 时达到终点，溶液的 pH为6.20。计算(1)滴定终点误差；(2)计量点的pH值；(3)苯甲酸溶液的浓 度。解：(1)滴定终点误差：终点pH为6.20，终点在计量点前，酸过量，为负误差H + = 10- 6.20 =6.31 X10 -7，OH- = 10-7.80 =1.58 X10 -80.1000x20.70

13、",爭 20.70 + 25.00代入公式：TE(%)-<)xlOC =H十|+耳JI 53x100.0466.31xlO-T+6.3xlO-3x 100% =-l. 0%（2 ）计量点的pH值：化学计量点时溶液组成为苯甲酸钠O.O46x1-°?x10 =2.7x10f'J亠，pOH= 5.57，pH= 8.43（3）苯甲酸溶液的浓度:c = ° 1000x20 7OC1 + 7&O = 0.0S33CxnQl/L）*25 00&取某一元弱酸（HA纯品1.250g，制成50ml水溶液。用 NaOH溶液（0.0900mol/L）滴定至化

14、学计量点，消耗41.20ml。在滴定过程中，当滴定剂加到质量；（2） HA的Ka值；解：（1） HA的摩尔质量：财=叫汽1。00 =8.24ml时，溶液的pH值为4.30。计算（1） HA的摩尔（3）化学计量点的pH值。a QmciH(2) HA的 Ka值：pH=14-pOH=M+lg=11 + 5.24=8.76宀乓飞衆，S 24x0 0900 X10-3，Ka=1.26 X10 -5（3）化学计量点的pH值：50+41.2=° °丸°*朋 2 =Q_0406(inol fL)故选酚酞作指示剂。9.用 0.1000mol/L NaOH 滴定 0.1000mol/

15、L HAc20.00ml ，以酚酞为指示剂，终点pH9.20。（ 1 ）计算化学计量点的pH;（ 2）分别用林邦公式和式（4 10）计算终点误差，并比较结果。解：（1）化学计量点时pH:pOH= 5.27，pH= 8.73(2)林邦公式计算终点误差： pH= pHep pHsp= 9.2 - 8.72 = 0.48，csp = 0.05mol/L7(%) =X10Q%二0 03%1.7xW5/10x10-fx0.05(3 )式(4- 10)计算终点误差：pHep= 9.2，H + =6.3 X10-10，OH =1.6 X 10-5，盜山叹.3xlO-1D10.在0.2815克含CaCO及中性

16、杂质的石灰石里加入HCI溶液(0.1175mol/L ) 20.00ml，滴定过量的酸用去5.60mINaOH溶液，ImlNaOH溶液相当于0.975mlHCI，计算石灰石的纯度及 CQ的百分含量。2x0.2815x1000CO3(%) = 0 00"皿皿)心16 g 勒=1335H宀卑舸=(加00疋02邛)211存100用小期=如那 解：2x0.2815x100011.配制高氯酸冰醋酸溶液(0.05000mol/L)1000ml，需用70% HCIO 2ml，所用的冰醋酸含量为 99.8%，相对密度1.05，应加含量为98%相对密度1.087的醋酐多少毫升，才能完全除去其中的水分？解：除去HClQ中的水所需酸酐：102.09x4.2x30%xl.751VV