化学高考专题复习(12-12-23)哈尔滨

1、1高考中重点、难点、易错点专题复习高考中重点、难点、易错点专题复习 高岚高岚2012年12月23日 有机物命名有机物命名 有机物的结构、性质、制备、用途有机物的结构、性质、制备、用途 有机物的同分异构体有机物的同分异构体 有机推断有机推断 有机合成有机合成第一单元第一单元 有机专题有机专题23一、同分异构同同 分分异异 构构官能团异构官能团异构( (异类异构异类异构) )碳链异构碳链异构位置异构位置异构第一单元第一单元 有机专题有机专题顺反异构顺反异构4例例1奶油中含有有一种可作香料的化合物奶油中含有有一种可作香料的化合物A，A中中只含只含C、H、O三种元素。通过红外光谱图分析可知三种元素。通

2、过红外光谱图分析可知A中含有碳氧双键；通过李比希法分析得到中含有碳氧双键；通过李比希法分析得到A分子中分子中C、H、O原子个数比为原子个数比为2:4:1，通过质谱仪分析其相，通过质谱仪分析其相对分子质量为对分子质量为88。（1） A的分子式为的分子式为 。（2） 在空气中长时间搅拌奶油，在空气中长时间搅拌奶油，A可转化为相对可转化为相对分子质量为分子质量为86的化合物的化合物G。G有多种同分异构体，有多种同分异构体，其中符合下列两个条件的同分异构体共有其中符合下列两个条件的同分异构体共有 种。种。A无环状结构无环状结构 B不含碳碳双键和碳碳叁键不含碳碳双键和碳碳叁键 C4H8O2445H-C-

3、C-CH2-CH3O OH-C-CH2-C-CH3OOH-C-CH2-CH2-C-HOOCH3-C-C-CH3OOH-C-CH-C-HOOCH356 如何找同分异构体？如何找同分异构体？ 找同分异构体找同分异构体思维有序思维有序 先找官能团异构先找官能团异构 再找碳链异构（主干）再找碳链异构（主干） 后找位置异构（枝叶）后找位置异构（枝叶） （一）由分子式计算不饱（一）由分子式计算不饱和度和度（二）由不饱和度推测可（二）由不饱和度推测可能含有的官能团能含有的官能团最后注意烯烃顺反异构最后注意烯烃顺反异构7 如何找同分异构体？如何找同分异构体？ 找同分异构体找同分异构体思维有序思维有序 先找官能

4、团异构先找官能团异构 再找碳链异构（主干）再找碳链异构（主干） 后找位置异构（枝叶）后找位置异构（枝叶） （一）由分子式计算不饱（一）由分子式计算不饱和度和度（二）由不饱和度推测可（二）由不饱和度推测可能含有的官能团能含有的官能团最后注意烯烃顺反异构最后注意烯烃顺反异构8例例2(04年上海年上海)某芳香族有机物的分子式为某芳香族有机物的分子式为C8H6O2，它的分子，它的分子(除苯环外不含其它环除苯环外不含其它环)中不可中不可能有能有 （ ） A两个羟基两个羟基 B一个醛基一个醛基 C两个醛基两个醛基 D一个羧基一个羧基D89例例3“立方烷立方烷”是新合成的一种烃，其分子式呈正是新合成的一种烃

5、，其分子式呈正方体结构。如下图所示：方体结构。如下图所示：（1）“立方烷立方烷”的分子式为的分子式为 _（2）其一氯代物共有）其一氯代物共有_种种（3）其二氯取代物有）其二氯取代物有_种种（4）芳香烃中有一种与立方烷为同分异构体，其结）芳香烃中有一种与立方烷为同分异构体，其结构简式为构简式为 （5）该芳香烃与丙烯腈）该芳香烃与丙烯腈(CH2=CH-CN)按按1：1物质的物质的量比发生加聚反应可得到的高分子化合物的结构简量比发生加聚反应可得到的高分子化合物的结构简式为式为_。CHCH2C8H8一一三三10例例4 4分子式为分子式为C C4 4H H8 8O O2 2的有机物中含有两个不的有机物中

6、含有两个不对称的对称的-CH-CH3 3，C=OC=O，C-0-CC-0-C，写出其可能的结构简式写出其可能的结构简式 . . CH3-O-CCH2-CH3OCH3-C-O-CH2-CH3OCH3-C-CH2-O-CH3OCH3-O-CH-C-HOCH311例例5实验室一试剂瓶的标签严重破损，只能隐约看实验室一试剂瓶的标签严重破损，只能隐约看到下列一部分：到下列一部分： 取该试剂瓶中的试剂，通过燃烧实验测得：取该试剂瓶中的试剂，通过燃烧实验测得：16.6g 该该物质完全燃烧得到物质完全燃烧得到39.6g CO2 与与9g H2O。（1）通过计算可知该有机物的分子式为：）通过计算可知该有机物的分

7、子式为： 。C9H10O312（2）进一步实验可知：）进一步实验可知：该物质能与碳酸氢钠溶液反应生成无色无味气该物质能与碳酸氢钠溶液反应生成无色无味气体体16.6g 该物质与足量金属钠反应可生成氢气该物质与足量金属钠反应可生成氢气2.24L（已折算成标准状况）。（已折算成标准状况）。则该物质的结构可能有则该物质的结构可能有 种，请写出其中任意种，请写出其中任意一种同分异构体的结构简式一种同分异构体的结构简式 。COOHCH2CH2OHCOOHCHOHCH3COHOCH2OHCH2CH3COOHCHOH413例例6 6 （2010北京）扁桃酸（北京）扁桃酸（ ）有多种同）有多种同分异构体。属于甲

8、酸酯且含酚羟基的同分异构体分异构体。属于甲酸酯且含酚羟基的同分异构体共有共有种，写出其中一种含亚甲基（种，写出其中一种含亚甲基（CH2）的同分异构体的结构简式的同分异构体的结构简式 。13 【任务一任务一】 :某烃的含氧衍生物某烃的含氧衍生物A中，含碳、中，含碳、氢、氧质量比为氢、氧质量比为6:1:2，质谱图显示，质谱图显示Mr =72，求该化合物的分子式求该化合物的分子式_，预测预测A可能的属于哪类物质可能的属于哪类物质 _。C4H8O 烯醇、烯醚、醛、酮、环醇、环醚等烯醇、烯醚、醛、酮、环醇、环醚等某有机物某有机物？同分异构同分异构官能团异构官能团异构碳链异构碳链异构位置异构位置异构顺反异

9、构顺反异构二二 有机合成和推断有机合成和推断【任务二任务二】 ：某有机物分子式某有机物分子式C8H8O4分别于分别于Na、NaOH、NaHCO3反应的物质的量之比为反应的物质的量之比为1:3、1:2、1:1，且苯环上的，且苯环上的一溴取代物有三种同分异构体，可能的结构简式是一溴取代物有三种同分异构体，可能的结构简式是_。分分子子式式试试剂剂同分异构同分异构信息信息（定性）（定性）(定量定量)种类种类数目数目位置位置【任务三任务三】 ： 有机物有机物A是一种有机酸，其核磁共振氢谱显示有是一种有机酸，其核磁共振氢谱显示有7种峰，峰面积比为种峰，峰面积比为2:2:2:1:1:1:1，A可发生以下变化

10、：可发生以下变化：B(C9H8O3)能发生银镜反应能发生银镜反应A（C9H10O3）C（C9H9O2Br）HBrCrO3/H2SO4C OO HKMnO4/H+分分子子式式试试剂剂核磁共振氢谱核磁共振氢谱（定性）（定性）种类种类数目数目位置位置类类别别现现象象生生成成物物结构式结构式分子式分子式CHCOOHCH2OH写出写出A的结构简式的结构简式 。提示：提示：CH2OH RCHO与苯环直接相连的碳原与苯环直接相连的碳原子上有氢时，此碳原子才可被子上有氢时，此碳原子才可被酸性高锰酸钾溶液氧化为羧基酸性高锰酸钾溶液氧化为羧基 CrO3/H2SO4分分子子式式试试剂剂（定性）（定性）种类种类数目数

11、目位置位置反反应应类类型型（1）写出）写出E的结构简式的结构简式 。（2）反应）反应的目是的目是 。 保护碳碳双键保护碳碳双键HOOCCH=CHCOOHHOOCCH=CHCOOH生生成成物物【任务四任务四】 反反应应物物 以下四个有机反应有哪些不同？以下四个有机反应有哪些不同？你从哪些角度审视有机反应？你从哪些角度审视有机反应？1、CH2=CH2+Br2CH2BrCH2Br2、 + Br2 -Br + HBr FeBr33、 4、2CH3CH2OH + O2 2CH3CHO+2H2OCu/Ag反应现象反应现象认识有机认识有机反应的角度反应的角度试剂与条件试剂与条件反应物、产物反应物、产物(化学

12、键的断裂及生成化学键的断裂及生成 )反应类型反应类型燃燃烧烧产产物物摩摩尔尔比比小结小结1 1：有机合成推断题的解题框架：有机合成推断题的解题框架现现象象试试剂剂反反应应条条件件同分异构信息同分异构信息核磁共振氢谱核磁共振氢谱碳链结构信息碳链结构信息 红外光谱红外光谱种类种类数目数目位置位置分分子子式式相相对对分分子子质质量量实实验验式式类类别别或或通通式式元元素素的的质质量量比比断键断键成键成键小结小结2：通览全题，找突破口通览全题，找突破口正推逆推，得正推逆推，得出结论出结论有机推断合成题的解题思路有机推断合成题的解题思路整合三维分析整合三维分析旧知识旧知识新信息新信息依依据据来来源源22

13、第二单元第二单元 基本概念基本概念物质的组成和分类物质的组成和分类化学反应类型化学反应类型离子反应、氧化还原反应离子反应、氧化还原反应反应的能量变化反应的能量变化物质的量、摩尔物质的量、摩尔分散系分散系23一、关于离子反应一、关于离子反应(一一)、电解质反应的本质、电解质反应的本质例例1：(01年高考年高考-17)在在100mL0.10mol/L的的AgNO3溶液中溶液中加入加入100mL溶有溶有2.08gBaCl2的溶液，再加入的溶液，再加入100mL溶有溶有0.010 mol CuSO4的溶液，充分反应。下列说法中正确的溶液，充分反应。下列说法中正确的是（的是（ ）A最终得到白色沉淀和无色

14、溶液最终得到白色沉淀和无色溶液B最终得到的白色沉淀是等物质的量的两种化合物的最终得到的白色沉淀是等物质的量的两种化合物的混合物混合物C在最终得到的溶液中，在最终得到的溶液中，Cl-的物质的量为的物质的量为0.02molD在最终得到的溶液中，在最终得到的溶液中，Cu2+的物质的量浓度为的物质的量浓度为0.01mol/L B24Ag+NO3-Ba2+Cl-Cu2+SO42-前前(mol)0.010.010.010.020.010.01后后(mol)00.0100.010.01025例例2：现有：现有10mL浓度分别为浓度分别为4mol/L的的H2SO4溶液和溶液和6mol/L的稀的稀HNO3溶液的

15、混合液，加入溶液的混合液，加入3.2gCu粉，粉，经加热充分反应后，得到经加热充分反应后，得到NO气体的体积（标准状气体的体积（标准状况）是多少况）是多少L？3Cu+2NO3-+8H+=3Cu2+2NO+4H2O3 2 8 22.40.05 z=0.03 y=0.130.14 x=0.75L小结：小结： 凡是电解质在水溶液中的反应要从离子凡是电解质在水溶液中的反应要从离子反应的角度进行分析反应的角度进行分析, ,要淡化化学方程式，强要淡化化学方程式，强化离子方程式化离子方程式26【例例1 1】（0606年高考江苏年高考江苏1010）一定能在下列溶液中）一定能在下列溶液中大量共存的离子组是大量共

16、存的离子组是 ( )( )A A含有大量含有大量AlAl3+3+的溶液：的溶液：NaNa+ +、NHNH4 4+ +、SOSO4 42 2、ClClB Bc c (H(H+ +)=1)=110101313molmolL L1 1的溶液：的溶液：NaNa+ +、CaCa2+2+、SOSO4 42 2、COCO3 32 2 、 AlAl3+3+C C含有大量含有大量FeFe3+3+的溶液：的溶液：NaNa+ +、MgMg2+2+、NONO3 3、SCNSCND D含有大量含有大量NONO3 3的溶液：的溶液：H H+ +、FeFe2+2+、SOSO4 42 2、ClCl一、关于离子反应一、关于离子

17、反应(二二)、离子共存问题、离子共存问题A27（三）离子共存问题（三）离子共存问题一看隐含条件一看隐含条件二看四类反应二看四类反应复分解反应复分解反应氧化还原反应氧化还原反应络合反应络合反应双水解反应双水解反应1、判断在指定条件下离子能否共存、判断在指定条件下离子能否共存28在酸性条件下在酸性条件下在在pH12的溶液中的溶液中在酚酞呈红色的溶液中在酚酞呈红色的溶液中在与在与Al反应放出反应放出H2的溶液中的溶液中由水电离（由水电离（H+）或）或(OH-)10-7 mol/L指明无色透明溶液时，指明无色透明溶液时，应排除：应排除：MnO4- (_色色)、Cr2O72-(_色色)、Fe3(_色色)

18、、Fe2(_色色) 、Cu2(_色色)这五种离子。这五种离子。含含H+含含OH-含含OH-或含或含OH-含含H+但不但不NO3-含含H+或含或含OH-紫紫橙橙黄黄浅绿浅绿蓝蓝一看隐含条件一看隐含条件KW/c(H+) =0.1 mol/L的溶液的溶液 含含H+含含OH-29二看四类反应二看四类反应1、复分解反应、复分解反应生成难溶、难电离、易挥发物质生成难溶、难电离、易挥发物质除易溶除易溶 易电离物质易电离物质即除强酸、强碱、易溶盐即除强酸、强碱、易溶盐H+与与_等不共存？等不共存？OH-与与_等不共存？等不共存？ COCO3 32-2- CHCH3 3COOCOO- - HCOHCO3 3-

19、-SiOSiO3 32-2-OHOH- - S S2-2-SOSO3 32-2-SO4 42-2-AlOAlO2 2- -F F- -ClCl- -BrBr- -I I- -NONO3 3- -POPO4 43 3- -H H+ +NaNa+ +K K+ +MgMg2+2+CaCa2+2+BaBa2+2+AlAl3+3+CuCu2+2+NHNH4 4+ +FeFe3+3+A A A A A A AA A A A A A AB B 30常见的能发生氧化还原反应的离子常见的能发生氧化还原反应的离子MnOMnO4 4- -CrCr2 2O O7 72-2-FeFe3+3+ClOClO- -NONO3

20、 3- -（H H+ +）FeFe2+2+I I- -S2-2-SO32-2-2、氧化还原反应、氧化还原反应313、络合反应、络合反应4、双水解反应、双水解反应Al3与与HCO3- CO32- AlO2-等等 Fe3与与SCN-Fe3+3SCN-=Fe(SCN)3 Al3+ +3HCO3- = Al(OH)3 + 3CO2 2Al3+ +3CO32-+3H2O= 2Al(OH)3 + 3CO2 Al3+ 3AlO2-+6H2O= 4Al(OH)3 32例例1111有一瓶澄清透明的溶液，其中可能含有有一瓶澄清透明的溶液，其中可能含有NHNH4 4+ +、K K+ +、BaBa2+2+、MgMg2

21、+2+、AlAl3+3+、FeFe2+2+、SOSO4 42-2-、COCO3 32-2-、NONO3 3- -、ClCl- -、I I- -。取该。取该溶液做如下实验：溶液做如下实验：（1 1）用）用pHpH试纸试验，表明该溶液显强酸性；试纸试验，表明该溶液显强酸性；（2 2）取部分溶液，加入少量）取部分溶液，加入少量CClCCl4 4及数滴新制氯水，经摇荡及数滴新制氯水，经摇荡后后CClCCl4 4层呈紫红色；层呈紫红色；（3 3）另取部分溶液，逐滴加入）另取部分溶液，逐滴加入NaOHNaOH溶液，使溶液从酸性逐溶液，使溶液从酸性逐渐为碱性，在滴加过程中及滴加完毕后，溶液中均无沉淀渐为碱性

22、，在滴加过程中及滴加完毕后，溶液中均无沉淀生成；生成；（4 4）取部分上述碱性溶液，加）取部分上述碱性溶液，加NaNa2 2COCO3 3溶液，有白色沉淀生溶液，有白色沉淀生成；成；（5 5）将（）将（3 3）得到的碱性溶液加热，有气体放出，该气体）得到的碱性溶液加热，有气体放出，该气体能使湿润的红色石蕊试纸变蓝；能使湿润的红色石蕊试纸变蓝；根据上述实验事实确定，在该溶液中肯定存在的离子是根据上述实验事实确定，在该溶液中肯定存在的离子是，肯定不存在的离子是，肯定不存在的离子是，可能存在的离子是可能存在的离子是NH4+、Ba2+ 、 I- Mg2+、Al3+、Fe2+、SO42-、CO32-、N

23、O3- K+、Cl- 无无CO32-有有I- 无无NO3-无无Mg2+、Al3+、Fe2+有有Ba2+ 无无SO42-有有NH4+三、离子检验三、离子检验33例例2 2（20112011石景山一模）某无色溶液中含有：石景山一模）某无色溶液中含有：NaNa+ +、BaBa2+2+、ClCl- -、BrBr- -、SOSO3 32-2-、SOSO4 42-2-离子中的一种或几种，依次进离子中的一种或几种，依次进行下列实验，且每步所加试剂均过量，观察到的现象如下：行下列实验，且每步所加试剂均过量，观察到的现象如下：步骤步骤操作操作现象现象用用pHpH试纸检验试纸检验溶液的溶液的pHpH大于大于7 7

24、向溶液中滴加氯水，再加入向溶液中滴加氯水，再加入CClCCl4 4振荡，静振荡，静置置CClCCl4 4层呈橙红色层呈橙红色取的上层溶液，加入取的上层溶液，加入BaBa（NONO3 3）2 2溶液和稀溶液和稀HNOHNO3 3有白色沉淀产生有白色沉淀产生将过滤，向滤液中加入将过滤，向滤液中加入AgNOAgNO3 3溶液和稀溶液和稀HNOHNO3 3有白色沉淀产生有白色沉淀产生根据上述实验现象，判断以下结论中正确的是根据上述实验现象，判断以下结论中正确的是（ ）A A肯定含有的离子是肯定含有的离子是 B B肯定没有的离子是肯定没有的离子是C C可能含有的离子是可能含有的离子是 D D不能确定的离

25、子是不能确定的离子是A（3）溶液电荷守恒）溶液电荷守恒-阳离子、阴离子必然同时存在且阳离子、阴离子必然同时存在且正负电荷总数相等正负电荷总数相等 （1）现象）现象（2）肯定）肯定离子推断检验的解题思路：离子推断检验的解题思路：回头看回头看推知推知可能存在离子可能存在离子否定否定（4）排除所加离子干扰）排除所加离子干扰一、关于离子反应一、关于离子反应(三三)、离子检验、离子检验3435例例1KNO3 + C + SK2S + N2 +CO2反应中，被反应中，被1mol KNO3氧化的碳的质量是（氧化的碳的质量是（ ） A.21g B.18g C.15g D.12g2KNO3 +3C + S=K2

26、S + N2 +3CO22mol 36g1mol x=18g15x4 x5/4 mol 即即15gC例例2 2、P + CuSO4 + H2O Cu3P+ H2SO4 +H3PO4,问：问：1mol CuSO4能氧化能氧化 mol P？0.2mol3637二、氧化还原反应二、氧化还原反应（一）氧化还原反应的基本认识（一）氧化还原反应的基本认识本质：电子转移本质：电子转移核心：核心：化合价变化与电子转移的关系（升价失电子，化合价变化与电子转移的关系（升价失电子，降价得电子）降价得电子）定量：电子守恒定量：电子守恒转移电子数转移电子数=变价原子数目变价原子数目变价数变价数即即1mol变价原子变价原

27、子转移的电子数转移的电子数38例例3 3、（、（0404年北京年北京1212）从矿物学资料查得，一定）从矿物学资料查得，一定条件下自然界存在如下反应：条件下自然界存在如下反应： 14CuSO14CuSO4 4+5FeS+5FeS2 2+12H+12H2 2O=7CuO=7Cu2 2S+5FeSOS+5FeSO4 4+12H+12H2 2SOSO4 4，下列，下列说法正确的是说法正确的是（ ）A ACuCu2 2S S既是氧化产物又是还原产物既是氧化产物又是还原产物B B5molFeS5molFeS2 2发生反应，有发生反应，有10mol10mol电子转移电子转移C C产物中的产物中的SOSO4

28、 42 2离子有一部分是氧化产物离子有一部分是氧化产物D DFeSFeS2 2只作还原剂只作还原剂 +2 +2-1 +1-2 +6降价数，得电子数：降价数，得电子数：141+71=21升价数，失电子数：升价数，失电子数：37=21C39FeBr2 与与l2 反应，写出离子方程式反应，写出离子方程式 n（FeBr2） ：n（l2）= 2 : 1 n（FeBr2） ：n（l2）= 1 : 1 n（FeBr2） ：n（l2）= 2 : 3例例1（二）氧化还原反应的规律（二）氧化还原反应的规律40MnO4- Cl2 Br2 Fe3+ I2 SMn2+ Cl- Br- Fe2+ I- S2-Mg Al

29、Fe Cu Ag Mg2+ Al3+ Fe2+ Cu2+ Ag+ 氧化性氧化性还原性还原性还原性还原性氧化性氧化性41（二）氧化还原反应的规律（二）氧化还原反应的规律1、强弱规律、强弱规律氧化性：氧化剂强于氧化产物氧化性：氧化剂强于氧化产物还原性：还原剂强于还原产物还原性：还原剂强于还原产物2、难易规律、难易规律3、先后规律、先后规律易得难失易得难失 ，易失难得，易失难得先强后弱先强后弱 4、守恒规律、守恒规律氧化剂得电子的总数目还原剂失电子的总数目氧化剂得电子的总数目还原剂失电子的总数目 42FeBr2 与与l2 反应，写出离子方程式反应，写出离子方程式 n（FeBr2） ：n（l2）= 2

30、 : 1 2Fe2+ + Cl2 = 2Fe3+ +2Cl- n（FeBr2） ：n（l2）= 1 : 1 2Fe2+ +2 Br-+2 Cl2 = 2Fe3+ + Br2 +2Cl- n（FeBr2） ：n（l2）= 2 : 3 2Fe2+ +4 Br-+3 Cl2 = 2Fe3+ + 4Br- +6Cl-还原性：还原性：Fe2+ Br-例例143例例1、(05年天津年天津-26)A和和B均为钠盐的水溶液，均为钠盐的水溶液，A呈呈中性，中性，B呈碱性并具有氧化性。下述为相关实验步呈碱性并具有氧化性。下述为相关实验步骤和实验现象：骤和实验现象：NaIAgINaClO I2Cl2FeCl3NaI

31、O3NaClO （三）氧化还原反应的离子方程式书写（三）氧化还原反应的离子方程式书写44请回答：请回答：写出写出A、B和和C的化学式：的化学式：A ，B ，C 。依次写出依次写出AD的离子方程式：的离子方程式： 写出将写出将SO2气体通入气体通入K溶液中发生反应的离子方程溶液中发生反应的离子方程式：式： 2Fe3+SO2+2H2O=2Fe2+SO42-+4H+2IClO I2ClNaINaClOAgIH2O 2OH45（三）氧化还原反应的离子方程式书写（三）氧化还原反应的离子方程式书写1、写出写出两两剂剂两两产物产物2、配平、配平先保证电子守恒先保证电子守恒(得失电子总数相等得失电子总数相等)

32、再保证电荷守恒再保证电荷守恒(正负电荷总数相等正负电荷总数相等)补补H+ 或或OH-后保证原子守恒后保证原子守恒(反应前后各元素原子总数相等反应前后各元素原子总数相等)46例例2：2011安徽卷安徽卷 地下水中硝酸盐造成的氮污染已成为一个世界性的环境问题。文献报道某地下水中硝酸盐造成的氮污染已成为一个世界性的环境问题。文献报道某课题组模拟地下水脱氮过程，利用课题组模拟地下水脱氮过程，利用Fe粉和粉和KNO3溶液反应，探究脱氮原理溶液反应，探究脱氮原理及相关因素对脱氮速率的影响。及相关因素对脱氮速率的影响。图表示足量图表示足量Fe粉还原上述粉还原上述KNO3溶液过程中，测出的溶液中相关离子浓度、

33、溶液过程中，测出的溶液中相关离子浓度、pH随时间的变化关系随时间的变化关系(部分副反应产物曲线略去部分副反应产物曲线略去)。请根据图中信息写出。请根据图中信息写出t1时刻前该反应的离子方程式时刻前该反应的离子方程式 _ 。t1时刻后，该反时刻后，该反应仍在进行，溶液中应仍在进行，溶液中NH的浓度在增大，的浓度在增大，Fe2的浓度却没有增大，可能的原的浓度却没有增大，可能的原因是因是_ 。4Fe10HNO3-=Fe2NH4+3H2O生成的生成的Fe2水解水解(或和溶液中或和溶液中OH结合结合)47电解所用的盐水需精制。去除有影响的电解所用的盐水需精制。去除有影响的Ca2、Mg2、NH4、SO42

34、c(c(SO42) )c(c(Ca2)。精致流程如下（淡盐水和溶液精致流程如下（淡盐水和溶液A A来电解池）：来电解池）：过程过程中将中将NH4+转化为转化为N2的离子方程式是的离子方程式是 例例3 ：2011北京高考北京高考2NH43Cl28OH=8H2O6ClN248第三单元第三单元 基本理论基本理论一、物质结构一、物质结构 元素周期律元素周期律二、化学反应速率与化学平衡二、化学反应速率与化学平衡三、水溶液中的离子平衡三、水溶液中的离子平衡四、电化学知识四、电化学知识49例例1 1：对于在一密闭容器中的可逆反应：对于在一密闭容器中的可逆反应H H2 2(g)+I(g)+I2 2(g) (g

35、) 2HI(g) 2HI(g) H0 H0，下列状态说明达到平衡的标志是，下列状态说明达到平衡的标志是（ ）A A、体系的压强不再发生变化体系的压强不再发生变化B B、混合气体平均相对分子质量不变混合气体平均相对分子质量不变C C、混合气体的颜色不变混合气体的颜色不变D D、 V V正正(H(H2 2)=V)=V逆逆 (HI)(HI)E E、单位时间内单位时间内1 molH1 molHH H断键反应同时断键反应同时1 mol I1 mol II I也也断键反应断键反应F F、各组分的物质的量浓度相等、各组分的物质的量浓度相等G G、混合气体的密度不变、混合气体的密度不变H H、体系的温度不再发

36、生变化、体系的温度不再发生变化CH一、化学反应速率与化学平衡一、化学反应速率与化学平衡1、化学平衡的标志、化学平衡的标志50例例2 2 ：合成氨工业对国民经济和社会发展具有重要的：合成氨工业对国民经济和社会发展具有重要的意义。对于密闭容器中的反应：意义。对于密闭容器中的反应： N N2 2(g)+3H(g)+3H2 2(g)(g) 2NH 2NH3 3(g)(g)，673K673K，30MPa30MPa下下n(NHn(NH3 3) )和和n(Hn(H2 2) )随时间变随时间变化的关系如下图所示。下列叙述正确的是化的关系如下图所示。下列叙述正确的是n t2 abcdeNH3H20t1tA A点

37、点a a的正反应速率比点的正反应速率比点b b的大的大B B点点c c处反应达到平衡处反应达到平衡C C点点d (td (t1 1时刻时刻) ) 和点和点 e (te (t2 2时刻时刻) ) 处处n(Nn(N2 2) )不一样不一样D D其他条件不变，其他条件不变，773K773K下反应下反应至至t t1 1时刻，时刻，n(Hn(H2 2) )比上图中比上图中d d点点的值大的值大AD51V正正=V逆逆 平衡混合物平衡混合物 物质的量一定物质的量一定 各组分各组分 物质的量浓度一定物质的量浓度一定体积分数一定体积分数一定 反应物转化率一定反应物转化率一定 体系压强一定体系压强一定 体系温度一

38、定体系温度一定物理量一定物理量一定化学平衡状态标志化学平衡状态标志变量不再变变量不再变同一物质表示，数值相等同一物质表示，数值相等不同物质表示，数值与系数成正比不同物质表示，数值与系数成正比52N N2 2(g)+3H(g)+3H2 2(g) 2NH(g) 2NH3 3(g) (g) H0 = mvC= n/v =n(转转) n(总总) = n(组分组分) /n(总总) M=m (总总) n (总总) 等温等压，等温等压，V1/V2=n1/n2等温等容，等温等容，P1/P2=n1/n2相关计算式相关计算式53例例1下列体系加压后，对化学反应速率没有影响下列体系加压后，对化学反应速率没有影响的是

39、的是( )A2SO2+O2 2SO3 B. CO+H2O（g） CO2+H2C. CO2+H2O H2CO3 D. H+OH- = H2OD2、外界条件对速率和对平衡的影响、外界条件对速率和对平衡的影响541、N2(g)+3H2(g) 2NH3 (g) H0达平衡后改变条件达平衡后改变条件2、CO2(g)H2(g) CO(g)H2O(g) H0 达平衡后改变压强达平衡后改变压强用速率用速率时间（时间（Vt）图象表示变化关系：）图象表示变化关系： v t （浓度、压强、温度、催化剂）（浓度、压强、温度、催化剂）分析解决问题分析解决问题55作作v-tv-t图图：N N2 2(g)+3H(g)+3H

40、2 2(g) 2NH(g) 2NH3 3(g)(g)， H0 增大氮气浓度增大氮气浓度达平衡后，达平衡后，t1t1时刻改变压强时刻改变压强减小氮气浓度减小氮气浓度56作作v-tv-t图图：N N2 2(g)+3H(g)+3H2 2(g) 2NH(g) 2NH3 3(g)(g)， H0 增大压强增大压强减小压强减小压强达平衡后，达平衡后，t1t1时刻改变压强时刻改变压强57升高温度升高温度 降低温度降低温度作作v-tv-t图图： N N2 2(g)+3H(g)+3H2 2(g) 2NH(g) 2NH3 3(g)(g)， H0 达平衡后，达平衡后，t1t1时刻改变温度时刻改变温度58作作v-t图：

41、图： N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) H0 达平衡后，达平衡后，t1时刻使用催化剂时刻使用催化剂59作作v-t图：图： CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g) 达平衡后，达平衡后，t1时刻增大压强时刻增大压强60二、反应条件、反应速率、化学平衡之间的二、反应条件、反应速率、化学平衡之间的关系：关系：反应条件变，则正逆反应速率都变且要大都反应条件变，则正逆反应速率都变且要大都大，要小都小；大，要小都小；注意注意：(压强只对气体反应速率有影响）压强只对气体反应速率有影响）反应速率变，但化学平衡状态不一定变。若反应速率变，但化学平衡状态不一定变。若V V正正=V=V逆逆平衡不移

42、动平衡不移动, ,若若V V正正V V逆逆平衡移动平衡移动注意注意: :催化剂改变压强催化剂改变压强, ,反应前后气体分子数相等的反反应前后气体分子数相等的反应应) )6162例例2 2：（：（0808年上海年上海2525）在）在2L2L密闭容器中，密闭容器中，800800时反应时反应2NO(g)2NO(g)O O2 2(g) 2NO(g) 2NO2 2(g) (g) H0HV2V1BV3=V2=V1CV3V2=V1DV1=V2V3C743、理解弱电解质电离平衡、水的电离平衡、盐类、理解弱电解质电离平衡、水的电离平衡、盐类水解平衡、沉淀溶解平衡四个概念，能够分析外界条水解平衡、沉淀溶解平衡四个

43、概念，能够分析外界条件对平衡的影响件对平衡的影响平衡体系包括化学平衡弱电解质电离平衡、水的电平衡体系包括化学平衡弱电解质电离平衡、水的电离平衡水解平衡溶解平衡离平衡水解平衡溶解平衡75 平衡平衡 名称名称研究研究对象对象特点特点平衡表达式平衡表达式定量关定量关系系影响影响因素因素移动移动分析分析化学化学平衡平衡可逆可逆化学化学反应反应可逆可逆2NH2NH3 3 N N2 2+3H+3H2 2K K温度、温度、 浓度、浓度、压强压强勒勒夏夏特特里里原原理理电离电离平衡平衡弱电弱电解质解质可逆可逆吸热吸热 微弱微弱CHCH3 3COOH COOH H H+ +CH+CH3 3COOCOO- -Kw

44、KwKa KbKa Kb温度、温度、浓度浓度水解水解平衡平衡强酸弱强酸弱碱盐碱盐 强碱弱强碱弱酸盐酸盐CuCu2+2+2H+2H2 2O O Cu(OH)Cu(OH)2 2+2H+2H+ +KhKh温度温度浓度浓度溶解溶解平衡平衡难溶难溶电解质电解质Ca(OH)Ca(OH)2 2(s) (s) CaCa2+2+2OH+2OH- -KspKsp温度、温度、浓度浓度 76例例1 1用饱和碳酸氢钠溶液除用饱和碳酸氢钠溶液除COCO2 2中中HClHCl可以减少可以减少COCO2 2的损失的损失? ?试用化学平衡移动的原试用化学平衡移动的原理分析。理分析。COCO2 2+H+H2 2O HO H2 2

45、COCO3 3 H H+ +HCO+HCO3 3- - 化学平衡化学平衡电离平衡电离平衡4 4、利用平衡移动原理分析实验事实、利用平衡移动原理分析实验事实77问题问题寻找平寻找平衡体系，衡体系，写平衡写平衡表达式表达式勒夏勒夏特列特列原理原理解释解释平衡平衡 问题问题确定确定外界外界条件条件分析分析平衡平衡特点特点利用平衡移动原理分析实验事实的思维模型利用平衡移动原理分析实验事实的思维模型78例例2 2(04(04北京春北京春) )向向NaNa2 2COCO3 3溶液中滴入酚酞试液后显溶液中滴入酚酞试液后显 色，原因是色，原因是 ，若再向溶液中滴入过量的，若再向溶液中滴入过量的CaClCaCl

46、2 2溶溶液，观察到的现象是液，观察到的现象是 ，原因是（，原因是（用用平衡移动原理平衡移动原理结合离子方程式简要说明）结合离子方程式简要说明） 。例例3 3配制硫酸铜溶液时为什么加入少配制硫酸铜溶液时为什么加入少量稀硫酸？量稀硫酸？水解平衡水解平衡CuCu2+2+H+H2 2O Cu(OH)O Cu(OH)2 2+2H+2H+ +7980例例4（西城二模）常温下，浓度均为（西城二模）常温下，浓度均为0.1 mol/L的的6种溶种溶液液pH如下：如下：溶质Na2CO3NaHCO3Na2SiO3Na2SO3NaHSO3NaClOpH11.69.712.310.04.010.3请由上表数据回答：请

47、由上表数据回答：（5）若增大氯水中次氯酸的浓度，可向氯水中加入上）若增大氯水中次氯酸的浓度，可向氯水中加入上表中的物质是（填化学式）表中的物质是（填化学式） ，用化学平衡移动的原理解释其原因：用化学平衡移动的原理解释其原因： 。 因为因为Cl2 + H2O H+Cl+HClO， NaHCO3（或（或NaClO）消耗）消耗H+，平衡正向移动，使溶液中次氯，平衡正向移动，使溶液中次氯酸浓度增大酸浓度增大NaHCO3（或（或NaClO） 81例例1 1常温下，某溶液中由水电离的常温下，某溶液中由水电离的c c(H(H)=1)=110101313 molmolL L1 1，该溶液可能是（，该溶液可能是

48、（ ）二氧化硫水溶液二氧化硫水溶液 氯化铵水溶液氯化铵水溶液 硝酸钠水溶液硝酸钠水溶液 氢氧化钠水溶液氢氧化钠水溶液A A B BC CD D5、关于水的电离和溶液的关于水的电离和溶液的pH影响水的电离平衡的因素影响水的电离平衡的因素A A825、关于水的电离和溶液的、关于水的电离和溶液的pH影响水的电离平衡的因素影响水的电离平衡的因素移动方移动方向向电离程电离程度度c(H+)aqC(OH-)aqC(H+)H2Oc(OH-)H2OPHHCl pH=1NaOH pH=13H2OCH3COONa pH=9NH4Cl pH=5NaCl不移动不移动不影响不影响加热加热10-110-1310-1310-

49、1310-110-1310-710-710-710-910-510-510-510 -710-7 10-77710-1310-1310-710-510-910 -7 835 5、水的电离平衡移动与水电离出的、水的电离平衡移动与水电离出的c c水水(H(H+ +) )和和c c水水(OH(OH- -) )的关系的关系思路分析：思路分析：C C H2O(H(H+ +)=C)=C H2O(OH(OH- -) )对水电离的影响对水电离的影响 C C水水(H(H+ +) )或或C C水水(OH(OH- -) )纯水纯水=10=10-7-7酸或碱酸或碱抑制抑制1010-7-7强酸弱碱盐或强强酸弱碱盐或强碱

50、弱酸盐碱弱酸盐促进促进1010-7-7加热加热促进促进1010-7-7C C aq（H H+ +） C C aq（OHOH- -）=10=10-14-1484例例2室温下，下列关于室温下，下列关于pH均为均为9、体积均为、体积均为10 mL的的NaOH溶液和溶液和CH3COONa溶液的说法，正确的是溶液的说法，正确的是A两种溶液中的两种溶液中的c(Na+)相等相等B分别加热到相同温度时，分别加热到相同温度时，CH3COONa溶液的溶液的pH小小C分别加水稀释到分别加水稀释到100 mL时，两种溶液的时，两种溶液的pH依然相等依然相等D两溶液中由水电离出的两溶液中由水电离出的c(OH-)之比为之

51、比为10-9/10-5例例32009海南化学卷，已知室温时，海南化学卷，已知室温时，0.1 molL1某一某一元酸元酸HA在水中有在水中有0.1%发生电离，下列叙述错误的是发生电离，下列叙述错误的是( )A该溶液的该溶液的pH = 4B升高温度，溶液的升高温度，溶液的pH增大增大C此酸的电离平衡常数约为此酸的电离平衡常数约为1107D由由HA电离出的电离出的c(H)约为水电离出的约为水电离出的c(H)的的106倍倍DB85例例1 1用水稀释用水稀释0.1mol0.1mol L L 1 1的醋酸溶液，其中随水的醋酸溶液，其中随水的增加而增大的有（的增加而增大的有（ ）H H+ +的物质的量，的物

52、质的量，c(Hc(H+ +) )，c(OHc(OH- -) )，A A B BC CD DA A6 6、溶液中、溶液中c(Hc(H+ +) )和和c(OHc(OH- -) )的关系的关系对立统一的关系对立统一的关系866 6、溶液中、溶液中c(Hc(H+ +) )和和c(OHc(OH- -) )的关系的关系对立统一的关系对立统一的关系统一：统一：c(Hc(H+ +) )(OH(OH- -)=1)=11010-14-14对立：此长彼消对立：此长彼消87例例1在在0.1mol/LNa2CO3溶液中，各种微粒之间存在溶液中，各种微粒之间存在下列关系，其中不正确的是（下列关系，其中不正确的是（ ）A.

53、 c(Na+)+c(H+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-)B. c(Na+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(H2CO3)C. c(OH-)=c(H+)+c（HCO3-）+2c（H2CO3） D. c(Na+)+c(H+)=c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-)D Na2CO3=CO32-+2Na+CO32-+H2O HCO3-+OH-HCO3-+H2O H2CO3+OH-H2O H+OH-7、溶液中微粒浓度的比较、溶液中微粒浓度的比较88例例2（04年江苏年江苏17）草酸是二元弱酸，草酸氢钾溶）草酸是二元弱酸，草酸氢钾溶液呈酸性。在液呈酸性。在O.1m

54、olL-1 KHC2O4溶液中，下列关系溶液中，下列关系正确的是（正确的是（ ） Ac(K+)+c(H+)=c(HC2O4-)+c(OH-)+c(C2O42-) Bc(HC2O4-)+c(C2O42-)=0.1 molL-1 Cc(C2O42)c(H2C2O4) Dc(K+)=c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42)C DKHC2O4=K+ + HC2O4-(主主)HC2O4- C2O42-+H+（次（次1）HC2O4-+H2O H2C2O4+OH-（次（次2）H2O H+OH-（次（次3）89例例3（2010江苏卷）常温下，常温下，用用 0.1000 molL NaOH溶液滴

55、定溶液滴定 20.00mL0.1000 molL CH3COOH溶液所得滴定曲线如右图。溶液所得滴定曲线如右图。下列说法正确的是下列说法正确的是 A点点所示溶液中：所示溶液中：B点点所示溶液中：所示溶液中：C点点所示溶液中：所示溶液中：D滴定过程中可能出现：滴定过程中可能出现：33CH COOOHCH COOHHcccc33NaCH COOHCH COOccc3NaOHCH COOHcccc33CH COOHCH COOHNaOHcccccCD90例例425时，下列关于分别由等体积时，下列关于分别由等体积0.1 mol/L的的2种溶液混合而成的溶液的说法中，不正确的是种溶液混合而成的溶液的说法

56、中，不正确的是ACH3COOH和和CH3COONa溶液：溶液中有下列溶液：溶液中有下列关系：关系：c(CH3COOH) + 2c(H+) =c(CH3COO-)+ 2c(OH-)BCH3COOH与与CH3COONa溶液：溶液：c(Na+)+c(H+)c(CH3COO)+c(OH)CNa2CO3溶液与溶液与 NaOH溶液：溶液：c(Na+)c(CO32)c(OH)c(H+)DNa2CO3溶液与溶液与 NaHCO3溶液：溶液：2c(Na+)3c(CO32) + 3c(HCO3) + 3c(H2CO3)C91比较溶液中微粒浓度大小关系：比较溶液中微粒浓度大小关系：注意：分主次注意：分主次一看变化定微

57、粒一看变化定微粒 （离子反应、电离、水解）（离子反应、电离、水解）二循守恒定相等（电荷守恒、原子离子守恒）二循守恒定相等（电荷守恒、原子离子守恒）三分主次定大小（电离、水解矛盾的主要方面和次要方面）三分主次定大小（电离、水解矛盾的主要方面和次要方面）四结合（定量和定性相结合，两个守恒相结合）四结合（定量和定性相结合，两个守恒相结合）1、强电解质电离（主）、强电解质电离（主） PK 弱电解质的电离（次）弱电解质的电离（次）2、盐电离（主）、盐电离（主） PK 盐的水解盐的水解 （次）（次）3、弱电解质的电离（主）、弱电解质的电离（主） PK 弱酸根阴离子或弱碱弱酸根阴离子或弱碱阳离子的水解阳离子

58、的水解 （次）（次）（特殊（特殊HCN与与NaCN溶液）（主）溶液）（主）(等浓度的弱电解质等浓度的弱电解质和弱根和弱根) （次）（次）4、一步电离（主）、一步电离（主） PK 二步电离二步电离 （次）（次）5、一步水解（主）、一步水解（主） PK 二步水解二步水解 （次）（次）92例例5、(2012北京高考北京高考25.) 直接排放含直接排放含SO2 的烟气会形成胶雨，危害环境。利的烟气会形成胶雨，危害环境。利用钠碱循环法可脱除烟气中的用钠碱循环法可脱除烟气中的SO2在钠碱循环法中，在钠碱循环法中，Na SO ,溶液作为吸收液，溶液作为吸收液，可由可由NaOH溶液吸收溶液吸收SO 制得，吸收

59、液吸收制得，吸收液吸收SO 的过程中，的过程中，pH随随n(SO ):，n(HSO )变化变化关系如下表关系如下表n(SO ):，n(HSO )91：91：11：91PH.7.26.2当吸收液呈中性时，溶液中离子浓度关当吸收液呈中性时，溶液中离子浓度关系正确的是系正确的是(选填字母选填字母):ab93例例1已知一种已知一种c(H+)1103mol/L的酸和一种的酸和一种c(OH)=1103mol/L的碱溶液等体积混合后溶液的碱溶液等体积混合后溶液呈酸性，其原因可能是（呈酸性，其原因可能是（ ）A浓的强酸和稀的强碱溶液反应浓的强酸和稀的强碱溶液反应 B浓的弱酸和稀的强碱溶液反应浓的弱酸和稀的强碱

60、溶液反应C等浓度的强酸和弱碱溶液反应等浓度的强酸和弱碱溶液反应 D生成了一种强酸弱碱盐生成了一种强酸弱碱盐7 7、酸碱溶液混合后、酸碱溶液混合后pHpH的判断思路的判断思路B947 7、酸碱溶液混合后、酸碱溶液混合后pHpH的判断思路的判断思路酸碱混合的结果有三种，即恰好反应、酸过量、酸碱混合的结果有三种，即恰好反应、酸过量、碱过量碱过量思路分析：思路分析：（1 1）先判断是否恰好中和）先判断是否恰好中和若没有恰好中和，一般情况酸过量显酸性若没有恰好中和，一般情况酸过量显酸性碱过量显碱性碱过量显碱性（2 2）若恰好中和，再看生成的盐是否水解。）若恰好中和，再看生成的盐是否水解。强酸弱碱盐强酸弱