分析化学总复习

1、第一章第一章 溶液和胶体溶液和胶体第一节第一节 溶液溶液 （一）分散系（一）分散系 vmbbmmwbbvvbbvncbbbbbmmnabbmnbbabbbnnnnnx第一章第一章 溶液和胶体溶液和胶体第二节第二节 稀溶液的依数性稀溶液的依数性( (难挥发非电解质的稀溶液）难挥发非电解质的稀溶液）下降下降升高升高降低降低v正=v逆改变条件c . p . tv正=v逆一段时间后v正=v逆平衡状态不平衡状态新平衡状态平衡的移动平衡的移动正反应方向正反应方向减弱减弱反应物浓度反应物浓度增大的趋势增大的趋势负反应方向负反应方向吸热反应的方向吸热反应的方向气体体积增大的反应气体体积增大的反应方向方向减弱减

2、弱生成物浓度生成物浓度增大的趋势增大的趋势减弱减弱温度升高的温度升高的趋势趋势减弱减弱压强降低的压强降低的趋势趋势外界条件对化学平衡移动的影响外界条件对化学平衡移动的影响平衡常数平衡常数可逆反应：可逆反应：aa + bb cc + ddbbaaddccpppppkbadccbadck 一元弱酸弱碱的解离平衡一元弱酸弱碱的解离平衡1. 解离常数（酸度常数）解离常数（酸度常数）ka称为解离常数。称为解离常数。ka是水溶液中酸强度的量度，是水溶液中酸强度的量度，它的大小表示酸在水中释放质子能力的大小。它的大小表示酸在水中释放质子能力的大小。haahhaa,k原有分子总数已解离分子数020chka00

3、0000ckcckchaa当当5%时，时，1- 13.一元弱酸、弱碱溶液中离子浓度的计算一元弱酸、弱碱溶液中离子浓度的计算若c / ka 400或 5%，则平衡时，有h+ ksp时，离子才能生成沉淀。时，离子才能生成沉淀。混合后：混合后：ag+=2 10-3mol l-1,cl-= 2 10-3mol l-1 qc=ag+cl-=2 10-3mol l-1 2 10-3mol l-1 =4.0 10-6mol2 l-2 1.810-10mol2 l-2 qcksp,所以有所以有agcl沉淀析出。沉淀析出。练习：将练习：将410-3mol l-1的的pb(no3)2溶液与溶液与410-3mol

4、l-1的的ki溶液溶液等体积混合能否有沉淀析出？等体积混合能否有沉淀析出？ksp(pbi2)= 7.110-9mol3 l-3解：解：qc=pb2+i-2 =2 10-3mol l-1 ( 2 10-3mol l-1)2 =810-9 ksp(pbi2) 所以有所以有pbi2沉淀析出。沉淀析出。第三章第三章 氧化还原反应氧化还原反应znzn +cusocuso4 4cucu +znsoznso4 42e2e得电子得电子失电子失电子h h2 2 +clcl2 22h2h clcl *本质：本质：电子得失或电子偏移电子得失或电子偏移氧化还原反应的本质氧化还原反应的本质1.2.第二节第二节 电极电位

5、电极电位 原电池原理原电池原理 标准电极电位标准电极电位 影响电极电位的因素影响电极电位的因素 （一）电极（一）电极电位电位的的产生产生金属的金属的平衡电势平衡电势- - - - -+m-+-m由于双电层的电性相反，故产生电位差（电位）由于双电层的电性相反，故产生电位差（电位）能斯特能斯特的的双电层双电层理论（德）理论（德）e-标准电极电位标准电极电位不活泼不活泼金金 属属活泼活泼金属金属mn+mn+ 标准状态：标准状态： 当测定温度为当测定温度为298.15k298.15k, ,溶液中溶液中组成电极的离子浓度为组成电极的离子浓度为1moll-1，气体的分压为，气体的分压为100kpa，液体或

6、固体都是纯物质。在标，液体或固体都是纯物质。在标准状态下的电极准状态下的电极电势叫做标准电极电势。电势叫做标准电极电势。( (三三) ) 标准电极电位的测定标准电极电位的测定pth2h+=1moll-1电位计测定测定装置装置 测量方法测量方法被测电极与标准氢电极组被测电极与标准氢电极组成原电池，测电动势即可。成原电池，测电动势即可。（1 1）配合物一般都具有特殊的稳定性。）配合物一般都具有特殊的稳定性。（2 2）大多数配合物具有特殊颜色。）大多数配合物具有特殊颜色。（3 3）配体取代反应一般向生成更稳定配离子的方向）配体取代反应一般向生成更稳定配离子的方向 自发进行的。自发进行的。（4 4）两

7、种配离子的稳定常数相差越大，取代反应进）两种配离子的稳定常数相差越大，取代反应进 行得越完全。行得越完全。（5）利用配离子的稳定常数还可以计算有关配离子利用配离子的稳定常数还可以计算有关配离子 电对的电极电势，判断含配离子的电对中金属电对的电极电势，判断含配离子的电对中金属 离子的氧化还原性的相对强弱。离子的氧化还原性的相对强弱。根据操作方法及用量根据操作方法及用量 根据组分在试样中的相对含量根据组分在试样中的相对含量 （三）准确度与精密度的关系（三）准确度与精密度的关系 a: 准确度准确度 表示测量结果的准确性，以真值为标准，由系表示测量结果的准确性，以真值为标准，由系统误差与随机误差统误差

8、与随机误差 决定。决定。 b: 精密度精密度 表示测定结果的重现性，以平均值为标准，仅表示测定结果的重现性，以平均值为标准，仅由随机误差决定。由随机误差决定。a. 准确且精密准确且精密 b.精密但不准确精密但不准确 c.准确但不精密准确但不精密 d.不准确不精密不准确不精密 结论：结论： 1）精密度是保证准确度的前提）精密度是保证准确度的前提 2）精密度好，准确度不一定好，可能有系统误差存在）精密度好，准确度不一定好，可能有系统误差存在 3）精密度不好，衡量准确度无意义。）精密度不好，衡量准确度无意义。 4）在确定消除系统误差的前提下，精密度可表达准确度。）在确定消除系统误差的前提下，精密度可

9、表达准确度。 5）只有精密度高、准确度高的测定数据才是可信的，即应）只有精密度高、准确度高的测定数据才是可信的，即应 以以两方面来衡量测定结果两方面来衡量测定结果的好坏。的好坏。提高分析结果准确度的方法提高分析结果准确度的方法选择合适的分析方法选择合适的分析方法减少测量误差减少测量误差消除测定过程中的系统误差消除测定过程中的系统误差 进行空白试验进行空白试验消除试剂误差消除试剂误差 进行对照试验进行对照试验消除方法误差消除方法误差 进行仪器校正进行仪器校正消除仪器误差消除仪器误差4增加平行试验次数，减少偶然误差增加平行试验次数，减少偶然误差三、有效数字的运算法则三、有效数字的运算法则尾数尾数4

10、 弃去弃去6 进位进位=5其后为其后为“0”其后为非“0”，进位。尾数前是偶数，弃去尾数前是偶数，弃去尾数前是奇数，进位尾数前是奇数，进位例如：修约为三位有效数字例如：修约为三位有效数字 45.55645.6， 2.1250 2.12， 4.0150 4.02修约成三位有效数据修约成三位有效数据如：如：4.5244.52如：如：4.5264.53 总结：有效数字的运算规则总结：有效数字的运算规则有效数字的取舍采取有效数字的取舍采取“四舍六入五留双四舍六入五留双”的原则；的原则；加减法：结果有效数字的保留，取决于加减法：结果有效数字的保留，取决于绝对误差最大绝对误差最大(小数点后位数最少小数点后

11、位数最少)的数；的数；乘除法：结果有效数字的保留，取决于乘除法：结果有效数字的保留，取决于相对误差最大相对误差最大(有效数字最少有效数字最少)的数；的数；计算过程中可暂时多保留一位有效数字；计算过程中可暂时多保留一位有效数字；标准溶液的配制和浓度表示方法标准溶液的配制和浓度表示方法 （一）标准溶液的配制（一）标准溶液的配制1. 1. 直接配制法直接配制法 （1 1）定义：）定义：在分析天平上准确称取一定质量的某在分析天平上准确称取一定质量的某物质，溶解于适量水后物质，溶解于适量水后定量定量转入容量瓶中，然后稀释、转入容量瓶中，然后稀释、定容并摇匀。根据容质的质量和容量瓶的体积，即可定容并摇匀。

12、根据容质的质量和容量瓶的体积，即可计算该溶液的浓度。计算该溶液的浓度。 如配制如配制0.01mol/l0.01mol/l的碳酸钠标准溶液的碳酸钠标准溶液1000ml, 1000ml, 碳酸钠的碳酸钠的 m=105.99m=105.99 （2 2）使用范围：）使用范围：基准物质基准物质 a.试剂的纯度要高。试剂的纯度要高。99.9%以上以上 b.组成恒定，与化学式完全相符。若含结晶水，组成恒定，与化学式完全相符。若含结晶水，其含量应固定并符合化学式其含量应固定并符合化学式 c.试剂相当稳定，在配制和贮存中不会发生变化试剂相当稳定，在配制和贮存中不会发生变化（烘干不分解，称量不吸湿，不吸收空气中（

13、烘干不分解，称量不吸湿，不吸收空气中co2，在空气中不被氧化。在空气中不被氧化。 d.试剂的摩尔质量较大，可减小称量误差。试剂的摩尔质量较大，可减小称量误差。2. 间接配制法（标定法）间接配制法（标定法）(1) 使用范围：使用范围：试剂不符合基准物质的条件试剂不符合基准物质的条件(2) 定义：定义：先配成近似浓度的溶液，然后利用该物先配成近似浓度的溶液，然后利用该物质与某基质与某基 准物质或另一种标准溶液之间的反应来准物质或另一种标准溶液之间的反应来确定其准确浓度，这就是间接配制法。这一操作过确定其准确浓度，这就是间接配制法。这一操作过程称程称标定标定。如：如：naoh 易吸收水分和二氧化碳易

14、吸收水分和二氧化碳 浓浓hcl 易挥发易挥发 kmno4 易分解易分解 (3) 标定方法标定方法用基准物质标定用基准物质标定用另一标准溶液标定（用另一标准溶液标定（浓度的比较浓度的比较）准确度较高准确度较高 标定时应注意的事项标定时应注意的事项（1 1）标定时应平行测定）标定时应平行测定3 34 4次，至少次，至少2 23 3次，次，并要求测定结果的相对偏差不大于并要求测定结果的相对偏差不大于0.20.2。（2 2）为了减小测量误差，称取基准物质的量不）为了减小测量误差，称取基准物质的量不应太少；滴定时消耗标准溶液的体积也不应太少。应太少；滴定时消耗标准溶液的体积也不应太少。（3 3）配制和标定溶液时使用的量器，如滴定管、）配制和标定溶液时使用的量器，如滴定管、容量瓶和移液管等，在必要时应校正其体积，并容量瓶和移液管等，在必要时应校正其体积，并考虑温度的影响。