低温固相反应法

1、低温固相反应法田婷芳 SA05014015 李惠 SA05014012谢奎 SA05014013 吴天植 SA05014022杨春利 SA05014023 周雯雯 SA05002010周薇薇 SA05234034 杨鹏飞 SA05234044优点： 缺点： 不使用溶剂 多在高温下进行 高选择性 高产率 工艺过程简单原因： 反应速度依赖于原子或离子在固体内或颗粒间的扩散速度固相反应：传统固相反应热力学稳定的产物高温低温固相反应中低温介稳中间物动力学控制的化合物 固相化学反应能否进行,取决于固体反应物的结构和热力学函数。1，整个反应的吉布斯函数改变小于零。2，固体反应物的结构固相反应机理固相反应进

2、行满足热力学限制反应物结构动力学控制 固相反应四个阶段： 扩散 反应 成核 生长高温固相反应的决速步可能为： 扩散，成核，生长低温固相反应的决速步可能为： 扩散，成核，生长，化学反应 低温固相反应的特有规律1，拓扑化学控制原理2，分步反应3，嵌入反应1，拓扑化学控制原理固体反应物的晶格是高度有序排列的, 只有合适取向的晶面上的分子足够地靠近,才能提供合适的反应中心。二甲氨基苯磺酸甲酯(mp95)的热重排反应温度的升高,速度加快。融熔状态下,反应速度减慢。在溶液中反应不发生2，分步反应溶液中配位化合物存在逐级平衡,各种配位比的化合物平衡共存固相化学反应可以通过精确控制反应物的配比等条件,实现分步

3、反应,得到所需的目标化合物CuCl22H2O:HQ=1 1 稳定的中间产物Cu(HQ)Cl2CuCl22H2O:HQ=1 2 液相反应产物Cu(HQ)2Cl2HQ:8-羟基喹啉3，嵌入反应具有层状或夹层状结构的固体, 生成嵌入化合物。这是因为层与层之间具有足以让其它原子或分子嵌入的距离。醋酸锰晶体结构Mn(OAc)24H2O层间距为0.97nmMn(OAc)24H2O :H2C2O4=2:1层间距为1.14nm乙醇、乙醚等洗涤层间距0.97nm草酸锰晶体结构低温固相反应的应用1，合成原子簇化合物2，合成新的多酸化合物3，合成新的配合物4，合成固配化合物5，合成功能材料6，纳米材料的制备7，合成

4、有机化合物1，合成原子簇化合物Mo(W,V)-Cu(Ag)-S(Se)簇合物由于其结构的多样性以及具有良好的催化性能、生物活性和非线性光学性等重要应用前景而格外引人注目。传统方法： 溶液中反应低热固相反应法：较高温度有利于簇合物的生成 低沸点溶剂(如CH2Cl2)有利于晶体生长二十核笼状结构 (n-Bu4N)4Mo8Cu12S32鸟巢状结构 MoOS3Cu3(py)5X(X=Br,I)双鸟巢状结构 (Et4N)2Mo2Cu6S6O2Br2I4半开口的类立方烷结构 (Et4N)3MoOS3Cu3Br3(L-Br)22H2O2，合成新的多酸化合物多酸化合物：具有抗病毒、抗癌和抗爱滋病等生物活 性作

5、用以及作为多种反应的催化剂通常由溶液反应制得。(n-Bu4N)6(H3O)2Mo13O40Mo13O40 结构中含有两个组成相同而对称性不同的簇阴离子Mo13O40,由中心微微扭曲的MoO4四面体和外围十二个MoO6八面体连接而成。 3，合成固配化合物低热固相配位化学反应中生成的有些配合物只能稳定地存在于固相中,遇到溶剂后不能稳定存在而转变为其它产物。CuCl22H2OAP Cu(AP)Cl2CuCl22H2OAP Cu(AP)2Cl2AP ：A-氨基嘧啶溶液中固相反应4，纳米材料合成机理：反应物通过研磨达到了微米级的混合 微米级反应物团聚体表层分子相互接触，反应并达到一定深度产物分子团聚产物团聚颗粒脱落反应继续低温合成纳米材料的方法1 直接反应法氧化法2 前驱体法3 添加无机盐法4