仪器分析》第四章电重量分析和库仑分析法ppt课件

1、 电分量分析和库仑分析法电分量分析和库仑分析法 研讨对象：电解池，E0； 以电解为根底，遵守Faraday电解定律。 特点：耗竭性电解，溶液中被测物质的浓度发生很大的变化或趋于零。任务电极，A/V比值大，搅拌减小或消除浓差极化景象 称量电解前后铂阴极的分量，算浓度电分量分析法 计算电解时间与电流得出电量，算浓度库仑分析法 1电解电解 电解是利用外部电源使化学反响向非自发方向电解是利用外部电源使化学反响向非自发方向进展的过程。在电解池的两个电极上施加不断流电进展的过程。在电解池的两个电极上施加不断流电压，直至电极上发生氧化复原反响，此时电解池中压，直至电极上发生氧化复原反响，此时电解池中有电流流

2、过，该过程称为电解。有电流流过，该过程称为电解。 分解电压是指使被电解物质在两电极上产生迅分解电压是指使被电解物质在两电极上产生迅速的、延续不断的电极反响时，所需的最小的外加速的、延续不断的电极反响时，所需的最小的外加电压。电压。 2 电解分析原理电解分析原理实际分解电压实际分解电压 例如用例如用Pt电极在电极在100mL0.100molL1H2SO4介介质中，电解质中，电解0.100molL1CuSO4溶液。实验时延续溶液。实验时延续记录逐渐添加的外加直流电压记录逐渐添加的外加直流电压V以及相应的电流以及相应的电流i。 电解开场的瞬间，在电极外表产生少量的Cu和O2，使两支铂电极分别成为铜电

3、极Cu|Cu2和氧电极Pt| O2，H2O，构成了一个原电池：Cu|Cu2(0.100molL1)H(0.200molL1)，O2(1.01325105Pa)|Pt负极 Cu2eCu2+正极 O24H+4e2H2O 反响方向刚好与电解反响相反。因此产生一个与外加电压方向相反的反电动势Eb或称反电压，它阻止电解作用的进展。 继续添加外加电压，对抗外加电压的反电动势也不断添加。当电极上有氧气泡逸出的时候，反电动势将到达最大值Eb。将直线外推至电流强度为0处的电压就是Eb, max ，这是使得某电解质溶液可以延续发生电解所需求的最小外加电压，称为电解质溶液的分解电压。实际上的分解电解等于原电池的电动

4、势： 分解E例题：例题： 计算用计算用Pt电极在电极在100mL0.100molL-1H2SO4介介质中，电解质中，电解0.100molL-1CuSO4溶液的实际分解电溶液的实际分解电压。压。解：由电极反响得到：解：由电极反响得到： 20,22/10,1lg20592. 01lg20592. 02222CuHpECuCuOOHO分解 )(881. 0200. 01100. 0lg20592. 0337. 023. 122/1V实践分解电压实践分解电压 电解时，实践所需的分解电压要比实际分解电压电解时，实践所需的分解电压要比实际分解电压大。缘由有两个：大。缘由有两个：1由于电解质溶液有一定的电阻

5、，欲使电流经过，由于电解质溶液有一定的电阻，欲使电流经过，必需用一部分电压制制必需用一部分电压制制iRi为电解电流，为电解电流，R为电解为电解回路总电阻电位降，普通这是很小的；回路总电阻电位降，普通这是很小的；2主要用于抑制极化景象产生的阳极反响和阴极主要用于抑制极化景象产生的阳极反响和阴极反响的过电位反响的过电位阳和阳和阴阴. 因此、电解上述因此、电解上述CuSO4溶液时，需求外加电压溶液时，需求外加电压E分分=1.49V， 而不是而不是0.89V，多加的，多加的0.60V，就是用于，就是用于抑制抑制iR电位降和由于极化产生的阳极反响和阴极反电位降和由于极化产生的阳极反响和阴极反响的过电位。

6、响的过电位。超电位或过电位超电位或过电位极化电流流过电极时，电极电位偏离可逆电极电极化电流流过电极时，电极电位偏离可逆电极电位的景象称为极化。位的景象称为极化。超电位或过电位某一电流密度下的电极电位与可超电位或过电位某一电流密度下的电极电位与可逆电极电位的差值。逆电极电位的差值。 根据极化产生的缘由，极化分为浓差极化和电根据极化产生的缘由，极化分为浓差极化和电化学极化。化学极化。浓差极化由于电解过程中电极外表附近溶液的浓浓差极化由于电解过程中电极外表附近溶液的浓度与本体溶液的浓度的差别引起的。增大电极面积、度与本体溶液的浓度的差别引起的。增大电极面积、减小电流密度、强化机械搅拌可以减小浓差极化

7、。减小电流密度、强化机械搅拌可以减小浓差极化。电化学极化是由于电极反响缓慢引起的。电极反电化学极化是由于电极反响缓慢引起的。电极反响太慢，在电极附近呵斥电荷积累，电荷跨越相界响太慢，在电极附近呵斥电荷积累，电荷跨越相界面的放电反响所需求的超电位，称为电化学超电面的放电反响所需求的超电位，称为电化学超电位。位。 影响超电位的要素影响超电位的要素 1电流密度超电位随电流密度添加而添加。电流密度超电位随电流密度添加而添加。在同样的电流密度下，超电位与电极外表形状有在同样的电流密度下，超电位与电极外表形状有关，外表光亮的电极的超电位比外表粗糙的要大，关，外表光亮的电极的超电位比外表粗糙的要大，这是由于

8、外表粗糙的电极的外表积要大一些，实这是由于外表粗糙的电极的外表积要大一些，实践上是降低了电流密度。践上是降低了电流密度。 2温度通常温度升高，超电位随之降低，温度通常温度升高，超电位随之降低，多数电极的温度系数约为多数电极的温度系数约为2mV/ 3电极资料氢在一些电极资料氢在一些“软金属，例如锌、软金属，例如锌、铅、锡特别是汞上的超电位较大。铅、锡特别是汞上的超电位较大。 4析出物形状析出物为气体时的超电位普析出物形状析出物为气体时的超电位普通较大，析出物为金属时的较小。通常在电流密通较大，析出物为金属时的较小。通常在电流密度较小时，金属从其溶液中析出的超电位约为度较小时，金属从其溶液中析出的

9、超电位约为0.01V。 超电位的影响超电位的影响1要使阳离子在阴极析出复原，阴极电位要使阳离子在阴极析出复原，阴极电位必需比可逆电极电位更负才行；必需比可逆电极电位更负才行；要使阴离子在阳极氧化，阳极电位必需比可逆电要使阴离子在阳极氧化，阳极电位必需比可逆电极电位更正才行；极电位更正才行；由于氢在汞电极上的超电位很大，使得电动序在由于氢在汞电极上的超电位很大，使得电动序在氢以前的许多金属离子能在汞电极上析出，这氢以前的许多金属离子能在汞电极上析出，这是极谱分析法适用滴汞电极的缘由。是极谱分析法适用滴汞电极的缘由。阴极上，析出电位越正者越容易复原；阴极上，析出电位越正者越容易复原；阳极上，析出电

10、位越负者越容易氧化。阳极上，析出电位越负者越容易氧化。电解方程电解方程 分解电压包括实际分解电压和超电压，此外，分解电压包括实际分解电压和超电压，此外，还应包括电解池回路的电压降还应包括电解池回路的电压降ir。因此实践分解电。因此实践分解电压为：压为：irV)()(分解电压降理论分解电压超电压ir)()(式中，为阳极超电位，是正值；-为阴极超电位，是负值。 2电解方式电解方式 实现电解的方式：恒电流电解，控制电位电解实现电解的方式：恒电流电解，控制电位电解或控制外加电压电解三种。或控制外加电压电解三种。 三种电解方式三种电解方式的比较：实验的比较：实验以以Pt为阴极，为阴极，在在200ml p

11、H 4.5的的0.5mol L-1酒石酸和肼酒石酸和肼介质中电解堆介质中电解堆积积Cu。 I、控制恒电流电解、控制恒电流电解 特点：电流特点：电流i是控制对象；电位是控制对象；电位是丈量对象。是丈量对象。根据能斯特方程：根据能斯特方程：lg0592. 0ROz根据法拉第定律，Q=it，Q=nzF。因此，电流一定，单位时间内经过的电量就一定，单位时间内由氧化态变成复原态的量就一定。即电流的大小表示电极反响速率的大小。因此控制了电流也就控制了O/R。 控制电流就控制了控制电流就控制了O/R，O/R值决议了电位值。值决议了电位值。 电解一开场，电解池中经过一个较稳定的电流，阴极电位迅速负移至金属离子

12、的复原电位。 随着电解反响的进展，氧化态浓度降低，O/R比率下降，阴极电位负移。 O/R比率每变化10倍，电位负移59.2/z mV。显然阴极电位变化是缓慢的，在电位时间曲线上出现平坦部分。 阴极电位负至1.0V时，另一电极反响H+复原开场，再出现平坦。 II、控制电位电解、控制电位电解 特点：电位特点：电位是控制对象；电流是控制对象；电流i是丈量对象。电极电是丈量对象。电极电位决议起反响的物质和反响进展的程度。位决议起反响的物质和反响进展的程度。 将任务电极的电位控制在某一适宜的电位值或某一个小范围内，使被测离子在任务电极上析出，其它离子那么留在溶液中，以到达分别和测定的目的。 lg0592

13、. 0ROza阴极电位的选择阴极电位的选择 假设溶液中含有金属离子假设溶液中含有金属离子M1和和M2，要使金属离子，要使金属离子M1在在Pt电极上析出，电极上析出，M2仍留在溶液中，那么如何选择阴极电位仍留在溶液中，那么如何选择阴极电位呢？呢？ 222111lg0592. 0lg0592. 0MMMMMMczcz 假定当M1金属离子的浓度降至原浓度的0.01%或10-6 molL-1时为完全分别，此时M1金属离子的电位为：40592. 0)10lg(0592. 011114zczMMMM 假设此时 M1还比 M2正，那么将电位控制在 M1和 M2之间，可使M1、M2两种金属离子定量地分别完全。

14、 电解分别的条件电解分别的条件40592. 040592. 02121zzMMMM 以电解浓度分别为0.01mol/L以及1mol/L的Ag+和Cu2+的硫酸盐溶液为例，知： VAgAg800. 00,VCuCu345. 00,2 根据规范电极电位，可以计算银和铜开场析出时的电极电位：)( 682. 001. 0lg0592. 0800. 0lg0592. 00,VAgAgAgAgAg)( 345.01lg20592.0345.0lg20592.020,22VCuCuCuCuCu 由开场析出的电极电位可以知道，银先在电极上析出。随着电解的进展，银离子浓度降低，阴极电位逐渐向负的方向挪动。当银离

15、子的浓度很低 10-6 molL-1 时，电极电位为：)( 445. 0)10lg(0592. 0800. 0lg0592. 060,VAgAgAgAgAg该电位依然比铜开场析出的电极电位要正，这样就可以经过控制阴极电位在0.445V和0.345V之间，有效地先将银电解析出，而铜不会析出。电极表面xcDAfdtdnt , 0SCCxc电极表面/zFADCCCzFDAzFftnzFisKttii100VADK434. 0电流与浓度成正比，而溶液的浓度随着电解进展不断减少，可以推导出电流随时间变化符合下面的公式b电流时间关系电流时间关系 由于iC，浓度与时间的关系和电解电流与时间的关系一样：电解一

16、段时间后，堆积分数：KttCCCX10100KttCC100电解堆积的分数与初始浓度无关。c外加电压时间的关系外加电压时间的关系 电解过程中随电解电流的减小，电解过程中随电解电流的减小，ir降也减小，因此需求降也减小，因此需求调理降低外加电压来维持恒定的阴极电位，补偿调理降低外加电压来维持恒定的阴极电位，补偿ir降的降的减小。减小。 目前多采器具有恒电位器的自动控制电解安装，电解池目前多采器具有恒电位器的自动控制电解安装，电解池中需插入参比电极。中需插入参比电极。III、控制外加电压电解、控制外加电压电解 在电解过程中，电解电流不断衰减，在电解过程中，电解电流不断衰减，ir降不断降降不断降低。

17、由于溶液中存在肼，阳极电位几乎不变，因此低。由于溶液中存在肼，阳极电位几乎不变，因此阴极电位发生负移，至阴极电位发生负移，至1.0V时时H复原。复原。 控制外加电压电解较少运用。控制外加电压电解较少运用。 3 电分量分析法电分量分析法 1控制电位电解分析法控制电位电解分析法 在控制电位电解过程中，开场时被测物质析出在控制电位电解过程中，开场时被测物质析出速度较快。随着电解的进展，浓度越来越小，电极速度较快。随着电解的进展，浓度越来越小，电极反响的速率逐渐变慢，因此电流就越来越小。当电反响的速率逐渐变慢，因此电流就越来越小。当电流趋近于零时，电解完成。流趋近于零时，电解完成。Kttii100Kt

18、tcc100 Pt网电极：洗净，烘干，称重 控制电位电解分析法主要用于物质的分别。通常用于从含少量不易复原的金属离子溶液中分别大量的易复原的金属离子。 常用的任务电极有铂网电极和汞阴极。2恒电流电解分析法恒电流电解分析法 电流控制在电流控制在35A或更小。或更小。 电极反响速率比控制电位电解分析的快，但选电极反响速率比控制电位电解分析的快，但选择性差。择性差。 为了防止干扰，可运用阳极或阴极去极剂也为了防止干扰，可运用阳极或阴极去极剂也称电位缓冲剂以维持电极电位不变，防止发生干称电位缓冲剂以维持电极电位不变，防止发生干扰的氧化复原反响。扰的氧化复原反响。 假设参与的去极剂比干扰物质先在阴极上复

19、原，假设参与的去极剂比干扰物质先在阴极上复原，可以维持阴极电位不变，这种去极剂称为阴极去极可以维持阴极电位不变，这种去极剂称为阴极去极剂。剂。 参与的去极剂比干扰物质先在阳极上氧化，可参与的去极剂比干扰物质先在阳极上氧化，可以维持阳极电位不变，这种去极剂称为阳极去极剂。以维持阳极电位不变，这种去极剂称为阳极去极剂。 例如，在Cu2+ 和Pb2+ 混合溶液中分别堆积Cu时，在试液中参与NO3- 能防止Pb的堆积。 NO3-在阴极上复原生成NH4+：NO3- + 10H+ +8e NH4+ + 3H2O由于NO3-复原电位比Pb2+更正,因此,该反响发生在Pb2+ 复原之前。当Cu2+ 电解完成时

20、，因NO3-的复原防止了Pb的堆积。在本例中，铅能在阳极上堆积为PbO2： Pb2+ + 2H2O = PbO2 + 4 H+ +2e 称量每支电极上的纯堆积物的质量，可以求得金属的含量。 又如：介质中假设存在Cl-会在阳极上发生氧化而产生干扰。这时普通在试液中参与盐酸肼或盐酸羟胺。肼的电极反响为：N2H4 = N2 + 4H+ +4e可以有效地消除Cl-的干扰。 库仑分析是根据电解过程中耗费的电量，由法拉第定律来确定被测物质含量的方法。 根本要求是100的电流效率。 影响电流效率到达100的主要要素有： (1) 溶剂的电极反响；(2) 溶解氧的作用；(3) 杂质在电极上的反响。 此外，电极本

21、身参与化学反响或阴、阳两极电解产物之间发生化学反响等，也将耗费电流影响电流效率。 4 库仑分析法库仑分析法 1恒电流库仑分析法库仑滴定法恒电流库仑分析法库仑滴定法 库仑滴定法是用恒定的电流，以库仑滴定法是用恒定的电流，以100的电流效的电流效率进展电解，使在电解池中产生一种物质，生成的率进展电解，使在电解池中产生一种物质，生成的物质与被测物质进展定量的化学反响，反响的化学物质与被测物质进展定量的化学反响，反响的化学计量点借助于指示剂或电化学方法确定。计量点借助于指示剂或电化学方法确定。 当到达终点时，由指示终点系统发出信号，立当到达终点时，由指示终点系统发出信号，立刻停顿电解。由电流强度和电解

22、时间按法拉第定律刻停顿电解。由电流强度和电解时间按法拉第定律计算出被测物质的质量：计算出被测物质的质量：zMitMzFQm96487或由库仑仪直接显示电量或被测物质的含量。 这种方法并不丈量体积而丈量电量。这种方法并不丈量体积而丈量电量。 它与普通容量分析法突出的不同点在于它与普通容量分析法突出的不同点在于: 滴定剂不是由滴定管向被测溶液中滴加，而是经滴定剂不是由滴定管向被测溶液中滴加，而是经过恒电流电解在试液内部产生。过恒电流电解在试液内部产生。 电生滴定剂的量又与电解所耗费的电量成正比。电生滴定剂的量又与电解所耗费的电量成正比。 因此，可以说库仑滴定是一种以电子作滴定剂因此，可以说库仑滴定

23、是一种以电子作滴定剂的容量分析。的容量分析。 电生的滴定剂的种类电生的滴定剂的种类 H或或OH-； 氧化剂氧化剂Br2、Cl2、Ce ()、Mn、Ag ()和和I2等；等； 复原剂复原剂Fe()、Ti () 等；等； 配位剂配位剂EDTA(Y4-)； 沉淀剂沉淀剂Ag+ 等。等。 如测定酸或碱时，可在如测定酸或碱时，可在Na2SO4或或KCl溶液中，溶液中，在在Pt电极上产生滴定剂电极上产生滴定剂OH-或或H，反响为：，反响为：)( 2221)(2222222滴定碱阳极滴定酸阴极eHOOHOHHeOH 例如，用库仑滴定法测定Ca2+时，可在除O2的HgNH3Y2-和NH4NO3溶液中在Pt阴极

24、上产生滴定剂HY3-，其电极反响如下：HgNH3Y2- + NH4+ + 2e = Hg + 2NH3 + HY3- 进展库仑滴定时也可以用电极本身，如用银阳极氧化产生的Ag+来测定卤素、硫化物、硫醇或巯基化合物：Ag + X- = AgX + e100的电流效率的电流效率 为了保证为了保证100的电流效应，电解安装中可采的电流效应，电解安装中可采用盐桥，或将产生干扰物质的电极置于底部装有烧用盐桥，或将产生干扰物质的电极置于底部装有烧结玻璃或离子交换膜的玻璃套管内隔离等方式。结玻璃或离子交换膜的玻璃套管内隔离等方式。 滴定酸时，阴极是任务电极；阳极产生滴定酸时，阴极是任务电极；阳极产生H+，干

25、，干扰测定，用套管隔离，是辅助电极。扰测定，用套管隔离，是辅助电极。 滴定碱时，阳极是任务电极；阴极产生滴定碱时，阳极是任务电极；阴极产生OH-，干扰测定，用套管隔离，是辅助电极干扰测定，用套管隔离，是辅助电极 )( 2221)(2222222滴定碱阳极滴定酸阴极eHOOHOHHeOH 测定两价的铁离子可利用它在铂阳极上的直接氧化成为三价铁离子的反响： Fe2+ = Fe3+ + e 试图以100电流效率进展恒电流电解。然而随着反响的进展， Fe3+不断产生， Fe2+不断减少，阳极电极电位不断向正的方向挪动，在Fe2+还没有全部氧化时电位就到达了水的分解电位，此时阳极发生以下反响：2H2O

26、O2 + 4H+ + 4e 因此，当不加任何试剂时，显然反响不能进展完全，无法到达100电流效率。 可在溶液中参与过量的Ce3+，那么就能够以恒电流进展完全电解。开场阳极的主要反响是Fe2+氧化为Fe3+，当电极电位正移到一定值时，Ce3+氧化为的Ce4+反响开场发生，而生成的Ce4+那么转移至溶液本体将Fe2+氧化成为Fe3+ ： Ce4+ + Fe2+ =Ce3+ + Fe3+ 由于Ce3+是过量存在的，因此就稳定了阳极电位并防止了氧的析出。从反响可知，阳极上虽然发生了Ce3+的氧化反响，但生成的Ce4+同时将Fe2+氧化，因此，电解时耗费的总的电量与单纯完全氧化Fe2+的电量是相当的。库

27、仑滴定法的关键之一是指示终点的方法库仑滴定法的关键之一是指示终点的方法 1化学指示剂法指示终点化学指示剂法指示终点 优点安装简单，可省去库仑滴定安装中的指优点安装简单，可省去库仑滴定安装中的指示系统。示系统。 缺陷灵敏度较低，只能用于常量的库仑滴定。缺陷灵敏度较低，只能用于常量的库仑滴定。 选择化学指示剂应留意：选择化学指示剂应留意：a所选的指示剂不能在电极上同时发生反响；所选的指示剂不能在电极上同时发生反响；b指示剂与电生滴定剂的反响速度要比被测物指示剂与电生滴定剂的反响速度要比被测物质与电生滴定剂的反响慢。质与电生滴定剂的反响慢。 如用甲基橙为指示剂，以电生如用甲基橙为指示剂，以电生Br2

28、测定测定NH2NH2、NH2OH等等, 化学计量点后溶液中过量的化学计量点后溶液中过量的Br2，使甲基橙褪色。使甲基橙褪色。 2电流法指示终点电流法指示终点 根本原理被测物质或滴定剂在指示电极上进根本原理被测物质或滴定剂在指示电极上进展反响所产生的电流与电活性物质的浓度成比例，展反响所产生的电流与电活性物质的浓度成比例，终点可从指示电极电流的变化来确定。终点可从指示电极电流的变化来确定。 电流法可分为单指示电极电流法和双指示电极电流法可分为单指示电极电流法和双指示电极电流法。前者常称为极谱滴定法、后者又称为永停电流法。前者常称为极谱滴定法、后者又称为永停终点法。终点法。 3电位法指示终点电位法

29、指示终点 库仑滴定中用电位法指示终点与电位滴定法确库仑滴定中用电位法指示终点与电位滴定法确定终点的方法类似。定终点的方法类似。 在库仑滴定过程中可以记录电位或在库仑滴定过程中可以记录电位或pH对时对时间的关系曲线，用作图法或微商法求出终点。间的关系曲线，用作图法或微商法求出终点。 也可用也可用pH计或离子计，由指针发生突变表示终计或离子计，由指针发生突变表示终点到达。点到达。 控制电流库仑分析运用 凡能与电解时所产生的试剂迅速反响的物质，均可用库仑滴定法测定，因此，能用容量分析的各类滴定，如酸碱滴定、氧化复原滴定、沉淀滴定和络合滴定等测定的物质，均可用于库仑滴定法。 恒电流库仑法可用于有机化合

30、物和金属络合物的反响机理及电极过程的研讨。2、 控制电位库仑分析法控制电位库仑分析法 在电解过程中，控制任务电极的电位坚持恒定，在电解过程中，控制任务电极的电位坚持恒定，使待测物质以使待测物质以100的效率进展电解。当电解电流的效率进展电解。当电解电流趋向于趋向于0时，指示该物质已被电解完全。时，指示该物质已被电解完全。 丈量电解过程中耗费的电量，求出被测物质的丈量电解过程中耗费的电量，求出被测物质的含量。含量。 电量的测定电量的测定 电量由电子积分仪等方法测定，经典的方法用电量由电子积分仪等方法测定，经典的方法用库仑计如银库仑计，气体库仑计等来测定。库仑计如银库仑计，气体库仑计等来测定。 (

31、1) 电子积分仪电子积分仪 控制电位库仑分析中的电量，采用电子线路积控制电位库仑分析中的电量，采用电子线路积分总电量分总电量Q，并直接由表头显示。，并直接由表头显示。AgeAgeAgAg阴极阳极 (2) 库仑计 以银库仑计为例，它是以铂坩埚为阴极，纯银棒为阳极，阳极和阴极用多孔陶瓷管隔开。铂坩埚及瓷管中盛有12molL1AgNO3溶液，电解时发生如下反响：电解终了后，称出铂坩埚添加的分量，由析出的银的质量算出电解所耗费的电量。库仑分析法的特点库仑分析法的特点 库仑分析法与容量分析法相比：库仑分析法与容量分析法相比： 不需求制备规范溶液；不需求制备规范溶液； 不稳定试剂可以就地产生不稳定试剂可以

32、就地产生 样品量小样品量小 电流和时间能准确测定。电流和时间能准确测定。 准确、灵敏、简便和易于实现自动化。准确、灵敏、简便和易于实现自动化。 用途较广石油化工、环保、食品检验等方面用途较广石油化工、环保、食品检验等方面的微量或常量成分分析，而且还能用于化学反响动的微量或常量成分分析，而且还能用于化学反响动力学及电极反响机理等的研讨。力学及电极反响机理等的研讨。 库仑分析法的运用库仑分析法的运用1、微量水分的测定卡尔、微量水分的测定卡尔费休库仑法费休库仑法 该方法是一种广泛用于测定液体、气体该方法是一种广泛用于测定液体、气体和固体样品中的微量水分的电化学分析法。和固体样品中的微量水分的电化学分析法。 以卡尔以卡尔费休试剂作为滴定剂来滴定样品费休试剂作为滴定剂来滴定样品中的水分，相当于滴定分析中的碘量法。容中的水分，相当于滴定分析中的碘量法。容量法与库仑分析法相结合，用电解方式产生量法与库仑分析法相结合，用电解方式产生I2。 卡尔卡尔费休试剂是含有甲醇、二氧化硫、费休试剂是含有甲醇、二氧化硫、吡啶和碘的混合试剂。吡啶和碘的混合试剂。I2 + SO2 +