化工热力学在亚磷酸二甲酯工艺过程中的应用[2]21575

1、化工热力学在亚磷酸二甲酯工艺过程中的应用2.txt再欢我这是革命需要，知道不？ ！ 你不会叠衣服一边呆着去！以后我来叠！我一定要给你幸福，谁也别想拦着。木文由sm双面伊人贡献pdf文档可能在wap端浏览体验不佳。建议您优先选择txt,或下载源文件到本机杏看。 维普资讯 04?1 9 年 9 4福建化工笫4期化工热力学在亚磷酸二甲酯工艺过程中 用的应游金攀（福建省裒公司）2摘要亚磷酸：甲酯工艺过程的热力学计算，主要包括主副反应的反应 执、八、过程爛变和过程自由能变化的计算。关键词璧擊三！堕垩1 前育亚磷酸二甲酯在农药上用于合成杀虫剂兰=乞上，进行了亚磷酸二甲酯的化工热力学计 算，求取主副反应的

2、热力学参数，进步揭 示了亚磷酸二甲酯化学反瘦的内在动力，从氧乐果、甲基硫环磷和除草剂草甘麟等，也 用于生产纺织品的阻燃齐ij。氧 乐果及草h麟 是我公司主要产品之，研究亚磷酸二甲酯的生产原理及工艺条件是提高公司经济效益的必要手段。 而选择了最佳 工艺条件，达到促进主反应， 抑制副反应，提高产品收率。2 主副反应 h的计算（c h j 2 0 ） p 0 h +c h 1 + 2 c 1 h c 1主反应：pc 1 +3。 c ie oil =在掌握亚磷酸二甲酯生产原理的基础4 4 . 重新女装风机 检查减速机是否完好和叶片女装情况,产运行。结果表明：改造和加固措就是行z 有效的，风机运行平 稳

3、，噪咅低，电机运行 电流正常，风机和塔钢架振动很小。至今,更换润滑汕 根据 冷却塔随机使用说明书及ix设备安装工程施工及验收规范安装，堀整减速机纵、横水平度（0 1/1 （） ）, w0 0 0 传动轴不同轴度（o 1 mm）,联轴器端 w . 0血不平行度（.2力，调整风机叶片 0 1 r a角 度等。 由于风机长期剧烈振动运行，传动轴所有滚动轴承（列调心球轴承11向心球 双2 01、2风机巳运行一年多，出现轴承烧坏 ''未联轴器和轮毂断裂、振 动剧烈和噪音大等现 彖，保证了生产供水需要。参考文献j d.欧文,社3刀第一版99 9 月 1e. r.居文 8年1格雷夫 明主编9

4、 f ,1等轴承3 5 ）均严重燃损因此，将传动有滚动轴承进行更换，并进行适窜动。轴的所 整。周明衡工业噪声及 振动控翩机械工业出架设计明尾庆1造成轴、径上海科学技术 8年向游隙出版钢社1 8当调译械基础零部件联轴器标准手册*机 机械工业基础标准情报 改遗后冷却塔运行情况o 2塔投入生产运行网玲却塔减速机使用说明15 三台冷却塔经改造后，,，于19年3 ? 3塔国营武进 4于9199 4月投入生齿轮月将5维普资讯 http:/www. cqvip. com1 9 年 9 4福建化工第4期n = 041 ?哥反应 i： (4 c ho p 0 h +h c 10 )=(ch o p ( 0) o

5、h ): +c ho c ip ( 0h).,团以roh()代之为基叔a 1 = 35； 13 .副反应ii ；:(clio0)p ( 011): +11 c 1p ( ii )+ ciii0cq燃p (oh ) 3 .8(,0=412 i 50 + . x 3 53 )= 49 j m o.3 8k/12 1 .物质燃烧热的计算已知数据：hc气）hoi( 2=一9.k/1922jm o日燃=02 12.液态有机化合物燃烧热计算的电 子移位数法即为卡拉西公式:a h火燃=41(2 .5 4 .8一 60( c + h -p)+p c i气）/ hob 3d 0 k /1¥(x 2=

6、0tj m o9c ii 10 ii()ii o=一 3 .6液o 283乏k ii jt 0 ) k/ 1 o式中2 .5破裂c-c和cii 键形60 是 c 0： ii和0时所给的热量。分子中碳原子数目，ii为分子中氢原子数口， p为分子中 h 燃 一 7 5 8 7 2 . 5k / o j t 1 o部份取代皋数目(电子向氧原子转移的数 即h) oc h 3 c1 ( ) / ho b - 19k/ 气 x2 8 .3 j mo 92 11.采用电子移位数法先计算出燃烧则掖态c c 1 h。的燃烧热为：i j h 燃=41(6 04x1+30+ .8 一2 (一)其计算公式为:2 8o

7、 6 z(x 1± 4-燃q+nx57007 <j t o3.3k/1 ok/m o其中n移位电子数，a i j 1为为对于与cc1 ho的蒸发潜热采用沸点法求算为tq蒸发=bxtbm =41 x 2 ./807 x217 / 5 .o 4 .805取代基相连的键的校正值，1为在分子中同1取代基的数(ch 8 )2 o p o h 1丑= 2x3 + 6x1=1=24 k / in o 14 j 1(clio o ,基团的 i rnii r代之 p以2 13. p o c 1的撩计算方法为采用标准主成热的方法来求t h 燃=ah 生 + =nh8a为 1.,1=2=1519 &

8、gt; p 0 h 基团以 r 0 h ()为 a i伯代=1 ;毫=12式中a h a元素的克分子燃烧热，门为为同种原子个数。12+1.+195x23x1)q燃(ch 8 0)2 p 0 h 宣41(60.82.5 x = 12 .3t o5 20 k/ o 12 1 . .12 c h 3 o p ( oh ) z:p代为用saha二生=_ 45635童c1 ;a为iia =- 2 .3 20n=1x3+3x1 =6则p 0的h燃一(3 60 )+ c 1 0 . 8(一 45 .6 )+(一 20)352.3x3ch 3 o p一团以rn hz为a 11 '基代=3=一 155k

9、/i9.8jmop ( oh ):团以r (基0 h)()仲代p c i蒸发潜热采用沸点法求算为：之为 a g 52 . j e = 22q 燃 c h 3 o p ( o h)= 41( 60,82.5 x6+ 1+g5x2)=7204j t o 3 x 1. 6 . 1 k / o 12 .1 1 3 p ( oil ) oq = b b 蒸 xt / m3 .5 j to o 7 k / o 12 2 .來川上面求出及查岀的燃烧热来计维普资讯 http:/www. cqvip. com4 2?19 年 9 4福建化工第4期=4 .8 c p c + 51( a . c p .+3 a .

10、 a h c p d + c pp)a =4 ( 82 8 +5 x4 83 x + 7 .).+4算主副反应的反应热计算公式：/ h反应=e (k h燃）反应物一工（k /h燃）产物2 2 1计）主反应的反应热（气态c hoc 1= 212km o k8 .kj/g1其液相s。0=14141 .2s .cp . x2 28 h主反应=（h燃）p+ 3 (k a c i/h 燃)c h 30 h一(k / h 燃)c0) p (h 2s :0 h一2 (xz h燃)hc 1(x一zh燃)ch 3c 1=一 15 5 3x ( 2 587 (12 4 0)9 ,；8 + 75)5o 3b 5 4

11、 j g 10.8/mo k3;13 p ( 0 1h） a比热的c p = 41 cp n . 8a ,=48(a .3a d +3 a ,cpp + c p . c ph) = 41(4 +3 x6 +3x 4 .).7.880 一 （一 7 00 ) 2143.44=一1051m o4 .2k/12 2 2副反应'i的反应扌丸 八、 ii 副 i =（ii 燃）(ii 3 ,0 iia c 0) p=1.5 j k m o o03k/g 1k其液相s 2 b.c p =14 x 163o014 .6 . g= 2 2。 /g 3 . 1j1 molk+ (x z h燃)h c 1

12、(一 h燃）h ec op (0 h )一(h燃)c h 3c 13 2主副反应过程嫡变+s oc h o -so pci ci3 3so c h0 hs主=s o(chyp 0h+ 2h c/0 ) s24 :=5.1 j to1434 :k /f10副反应ii的反应热ii副ii =(x燃）c ii 3zi i0p(0 ii )22 3 2.8 717 +2 x 1g.+23926 8.532 .2 3 x8 0/a18 .s+(xz h燃）h c 1z h燃)(xp0 h )-o（ah燃）h3 =:7, 1 +0 一 (4 9c c 1c02 38 )=288 j t ok2 2/ o 1

13、a s i ： so c8副h0 p ( oh )+s o c h s 0c h3p 0 h c i ( 0)12 4 0 0(72.15.3g 0 ) 一 ( 70 o )(3. 1 700) 2.4 ： i 5 6 j o o 142 k / t 11 .3过程埔变的计算 已知数据： iic气)s2s2.5/mokl(o =1 6 g j 1p c()s口气o 8 = 3 20 j1 ,2 / m o k1soh c 1:嚣o 5 .4 8 +233 .5307 2 .8 711 26 .0 5=4.jm ok05 j r /1 s4 i = s o (吾 1 p 0 h ) 3+ so

14、c ii -c 1soc h0 p (0 h): 一 s o c1 h=23 .1 + 23293 9 5 3 04 85 .16 52 (.c 0(ho h液）s8 8 0 j mo ko o = 8 3/1c h ac 1 ()s 28 s/1气。:23j m o k 3表查不到的可采用比热法计算o3 1 .1 1物质此热及标准炳的计算(h 1p 0 h的比热c 0 )=347 j mol.3 /kcp=ycpnx4ia .8 = 412 a .+ 7 .8 ( cp c c p h + 3 a d + a c p4主副反应的过程自山筐变化 在常温下（2 °c时），主副反应的 即

15、5c p p)=41 (a .82x28 +7x48 +3 x 6 +az :值 z主=h主一tas主:一 10.45 2 129 8x 2 8 81 02 .2 007 4 =2 55 /k g1 .)6 8k jm ok其液相so8.c0=14 p = 145 .x 2j 8:新2i 7/g 1.8jm o k=24 .3j m o2 8 k /13 12.c h0 p(oh)比热 z i=/h副i -t s i副x 副;一 3 19 54 628x4.80 58 + 100 0c p = 4 . s c p . i a n 维普资讯 http:/www. cqvip. com19 年 9

16、 4福建化工第4期34?能源监测中非等 精度测定值 的处理 及测定次数的讨论摘f要 为了提高监测总结果数据的可靠性，确定各数据的权后，进 行加权处能源, 理碍平均位厦其误差，井讨论测定次数与精度的关系。 关键词监 测平均值误差' 不十分可靠的数据在一起平均，就会造成总 结杲数据可 靠性（度）降低了。精在能源测定中，因为被测体的工况变化，往 往会发现某 些数据 可能 比另一些数据 更可 靠些，如 果把这 些更 可靠的数 据与些感到为了提高总结果数据的可靠性，我们对:一1 k / i 055 3j a 1az6 = h； 11 ta s 4目ii 6百ii8x3.3 f 10温下，主副反应

17、均可以自发进行，而主反应 比副反应更容易进 行。从计算过程可看到，如果要粳副反应不 可以进行是不 可能的，在实际生产过程中，山于考虑主反应的反应速 度，且常 下副反 应很慢，因此选择了常温结论从值可看出：生成亚磷酸二甲酯的反应是一个放热量较大的反应，而二个连续 副反应分别是放热量较少的反应与吸热反 应，从热力学的观点 分析，低温有利于主反应的转化，而高温则有利于副反应的进行。作为最佳温度条件。参考文献1 国家医药管理局上海医药设计院编 化工工 艺设计手册，化学 工业出版社出版(961 8 .1 0 )所以反应在较低的温度下进行，可以抑制副反应的发生，促进主反应 的转化，从而提高反应收率。2中国

18、化工信息中心编 中国农药原料，中间 体市场与牛产工艺技术 调查报告8 )(9 31 9 .从 z看岀：常温下主副反应的 z值值均小于零o,i z 1 zijh. 主副>o苏)n.赫列诺夫主编学工艺过h穆化jz ii f副，因此从热力学上析在常程计算 ，f学工业出版社(:95 4 )'18 .1本文由sm双而伊人贡献pdf文档可能在wap端浏览体验不佳。建议您优先选择txt,或下载源文件到本机查看。 维普资讯 04?19 年 9 4福建化工第4期化工热力学在亚磷酸二甲酯工艺过程中 用 的应 游金攀(福建省裒公司)2亚磷酸：甲酯工艺过程的热力学计算，主要包括主副反应的反应 执、过程炳

19、变利过程自山能变化的计算。关键词璧擊三！堕垩1 前育亚磷酸二甲酯在农药上用于合成杀虫剂兰=乞上，进行了亚磷酸二甲酯的化工热力学计 算，求取主副反应的 热力学参数，迓步揭 示了亚磷酸二甲酯化学反瘦的内在动力，从氧乐果、甲基硫环磷和除草剂草片麟等，也 用于生产纺织品的阻燃剂。氧 乐果及草廿牒 是我公司主要产品之，研究亚磷酸二甲酯的生产原理及工艺条件是提高公司经济效益的必要手段。而选择了最佳工艺条件，达到促进主反应,抑制副反应,提高产品收率。2 主副反应 h的计算(c h j 2 0 ) p o h +c h 1 + 2 c 1 h c 1 主反应:p c 1 + 3 o c ho oh = 在掌握

20、亚磷酸二甲酯牛产原理的基础4 4 . 重新安装风机 检查减速机是否完好和叶片女装情况,产运行。结杲表明：改造和加固措施是行之 有效的，风机运行平 稳，噪咅低，电机运行电流正常，风机和塔钢架振动很小。至今,更换润滑油 根据冷却塔随机使用说明书及ix设备安装工程施工及验收规范安装，吗整减速机纵、横水平度（0 1/10 ）, w0 0 0 传动轴不同轴度（0 1 mm）,联轴器端 w . 0面不平行度（.20调整风机叶片 w 0 1度等。 山于风机长期剧烈振动运行，有滚动轴承（列调心球轴承11、传动轴所向心球 双2 01、2风机巳运行一年多,出现轴承烧坏未联轴器和轮毂断裂、振动剧 烈和噪音大 等现

21、象，保证了生产供水需要。参考文献j d.欧文，e. r.格雷夫 工业噪声及.振动控翩机械工业出 版社3月第一版 居文明主编架设计 上海科学技术出版 钢社1 8 年99 9刀 18年19 f明尾庆18年 9 4轴承3 5 ）均严重磨损，1等造成轴、径向游隙 过大，引起剧烈跳动 和窜动。因此，将传动轴的所有滚动轴承进行更换，并进行适当调整。周明衡译 械基础零部件联轴器标准手册*机机械工业基础标准情报网玲却塔减速机使用说明1$ 国营武进齿伦 改遗后冷却塔运行情况 三台冷却塔经改造后，19 4于9 3月将1 > o 2塔投入生产运行，'于19年3 ? 3塔9 4月投入生5维普资讯 htt

22、p：/ww. cqvip. com1 9 年 9 4 福建化工 第4期哥反应 i： (4 c ho poh +hc 10 )=(ch o p ( 0) oh ): +c ho c ip ( oh)。团以roh ()代之为基叔 1= 3 5； 13 .=副反应 ii： ( clio 0) p ( oil) : +iic 1p ( h )+ c hi0cq燃p (0 h ) 38( ,0=412 i 50 + . x 3 53 )= 49 j mt 0:.3 8k/12 1 .物质燃烧热的计算已知数据：h c气）a hoi ( 2=一9. k/1922jm o日燃=02 12.液态有机化合物燃烧热

23、计算的电 子移位数法即为卡拉西公式:k/ 0j t 10h燃一 7 58 7 2 . 5k/ 0j t 10部份取代皋数目电子向氧原子转移的数即a h火燃二=41(2.5 4 .8 60(c + h p)+p ci气）/iiob3 d 0 k/ 1 ¥(x2= 0 . tj mo9c ii10 ii()iio=一 3.6液028 3乏ki i jt 0)k /1 c）式中25破裂c c和cii 键形成60是c0： h和0时所给的热量。c为分子屮碳原子数目，h为分子中氢原子数口， p为分子中目)oc h 3 c1 ( ) / ho b - 19 k / 气 x2 8.3jmo92 11

24、.采用电子移位数法先计算出燃烧则掖态c c 1 ho的燃烧热为： h 燃=41(604x1+30+ .8 2 .()7 .17 x )执，八、s再用燃烧热法计算出反应过程的/ii 0x其计算公式为:q燃=41 x( 6 0.8 2.5 xn+e(11g )700 7j t o3 . 3k /1 0k /m o 其 111 n移位电子数，a ij 1为为对于与c c 1 h。的蒸发潜热采用沸点法求算为t807 xq 蒸发=b x t b m2 77/5 .o 4 .805取代 基相连的键的校止值，1为在分子中同取代基的数目。(ch 8 )2 0 p 0 h 1丑= 2x3 + 6x1=122 .

25、 . 111.=24 k /mo14 j 1(cho o ,基团的 i rnh r代之 p以21 3 .p o c1的ah撩计算方法为采用标准生成热的方法來求th燃=a h 生 + = n h 8 a为 1 .,1=2=1519> p 0 h 基团以roh()为a i3 伯代=1毫=1 2式中a h a元素的克分子燃烧执八八,n为为同种原子个数。12 +1+ 195 x23x1)q：燃(c h 80)'2p 0 h 宣 41(60.8 2 .5 x = 12 .3j t0520 k/0 12112 c h 3o p(oh ) z:p代为用s , ha二牛:=_ 4:5635111

26、c1 ;a为iia =:一 2 .3 20n=1x3+3x 1 =6则p o的h燃=一(3 60 )+ c 1 0 . 8(一 45 .6 )4-(一 20)352.3x3ch 30 p团以rnh之为a 11 '基代=3喜=11.一 155k/i 9 . 8 j m0p(0 h)团以r (基0h)()仲代p c i蒸发潜热采用沸点法求算为:之为ag 52 .je = 22q燃ch 3 0 p (oh)=41(60,82 .5x6+ 1+g 5 x2 )=720 4 j t o3 x 1 . 6 . 1 k / o 12 . . . 113 p(0 ii)oq = b b 蒸 x t/

27、m3 .5 j too 7k /o 12 2 采川上面求岀及查出的燃烧热来计 维普资讯 http:/www. cqvip. com42?19 年 9 4福建化工 第4期=4.8 c p c + 5 1p ) a =4828+5x48算主副反应的反应热计算公式：/ h反应=乞（物-e （ k / h燃）产物 2 2 1 计）32 .主副反应过程爛变+s o c h o- s。 pc icis 主=s。(c h ¥p 0h2.4 = 一 51 j t014执八、ii 副 ii =(x燃）c ii3z22 .3 2 .8717 + ：2 x1ga3 3s。c h0 h+ 2h c /0 )

28、 s34k/1 o副反应ii的反应i i0 p (0 ii )+ 239268 5主反应的反应热（气态c hoc1=2 12k m ok8 .k j/ g1其液相s。0= 1414 12s c p.x 228h主反应=（h燃）p+ 3(kc i/ h燃)ch 3 oh(k/ h燃)c 0)p (hs :0h 一2 (x zh燃)hc 1( xz h 燃)c h 3c 1=一 15 53 x (2 58 7 '(12 4 0 )9 ,8+7.5 )一 5o 3b 54j g i10.8/mo k3；13 p(oh)a比热的c p =41c p n .8a .=48(a .3ad + 3a

29、ycpp+ cpc )h)=41(4 +3 x6i + 3x 4).7 .880 一(-700 ) 一2143.44=一 105 1m o4 .2 k /122 2 .副反应i的反应热 ii副i =（ii燃)(ii 3 ,0 ii c (d)p=15 jk m o o03k/g 1k其液彳s 2 b . c p14 x 163o014 .6g=2 :2。 /g 3 .1j1 molk+ (xzh燃)h c 1( h燃）h ecop (0h)-（h燃)c h 3c 1=12 40 * 0 (72 . 15 .3一 g0)一(70 0 )*34（ah燃）+ (x z h燃)hc 1 z h燃)(一

30、(x p oh) 。113=一7八1+0 一 (4=28 8 j t ok2 2/ol s i ： so c8副ho p ( 0 h )+s o c hs oc h3p 0 hc i ( 0)(3. 1 700) 2.4 ： i 5 6 j o o 14，2 k / t 11 3过程1商变的计算己知数据：hc气）s2s2.5/mokl（o4主副反应的过程口由筐变化 即5cp p)=41(a .8z :值z主=h主一 tast一 1o.452 129 8 x74 =2 55/kg1)其液相so8co=14:；新2i 7/g1 . 8j m一 24 .3jm o2 83 12.在常温下（2

31、76;c时），主副反应的2 x28 +7x48 + 3 x6 + .2 88 h-1 02 .2 0 06 8k jm okp =1 45 .x 2 j 8k/ 1=16gj 1pc 1()s口气o8 = 32 0j 1 ,2 / m o k1s0h c 1嚣o 5 .4 8+233 .5一 30 72 .8 71126 .054 jm0k05 jr /1 s4i=s。(吾 1 p 0 h ) 3+ soch -c1s0c h <0 p(0h)一 s。c 1h23 .1 +23293 95 30 4 8 5 .16 52 (,c0(hah液）s 88 0j m oko o = 8 .3 /1c h ac 1()s 28s/1气。o:23j m o k 3表查不到