紫外可见分光光度法3

1、10.4.5 光电比色法 也称： 可见分光光度法式可吸收可见光的被测形显色剂待测物显色反应的类型有： 配位反应、氧化还原反应、缩合反应等，其中最广的是配位反应显色反应的选择灵敏度高，一般104；选择性好；显色剂在测定波长处无明显吸收，对照性好, max 60 nm；反应生成的有色化合物组成恒定，稳定；显色条件易于控制，重现性好.显色剂分类a. 无机显色剂： SCN - Fe3+，Mo5+ ，Co2+ MoO42- Si，P，V，Ge，As H2O2 Ti TiO(H2O2)2+ 黄 b. 有机显色剂 生色团：分子中含不饱和键基团，吸收波长200nm的光 N=N ； C=O ；C=S ；NO2

2、； N=O 助色团：含有孤对电子的基团，与生色团上的不饱和键作用，影响化合物对光的吸收，使颜色加深 NH2 ；RNH ；R2N ； OH (a)磺基水杨酸，OO型螯合显色剂 (b)丁二铜肟，NN型.Ssal+=1.61033=1.3104(c)1，10二氮菲，NN型 (d)二苯硫腙： =1.1104=6.6104反应条件的选择1. 显色剂用量（CM、pH一定）c(R)c(R)c(R)Mo(SCN)32+ 浅红Mo(SCN)5 橙红Mo(SCN)6- 浅红Fe(SCN)n3-n2. 显色反应酸度（CM、 cR一定） 影响显色剂的平衡浓度和颜色、影响金属离子的存在状态 、影响络合物的组成 pH1p

3、HpH2pH3.显色温度：许多反应室温完成，有些要加热4.显色时间：有的要1030min ，有些瞬间完成；稳定性30min，有的稳定60120min 红色2550t /minA另外，还有介质条件、有机溶剂、表面活性剂等.10.5 紫外吸收光谱法用于有机化合物分子结构研究10.5.1有机化合物的紫外吸收光谱分析中常用作溶剂。光谱处无吸收，在紫外吸收在nm400200 1. 饱和碳氢化合物2. 含孤立助色团和生色团的饱和有机化合物n、饱和碳氢化合物中的氢被氧、硫、氮等取代；表：含杂原子的饱和化合物的吸收峰助色团化合物溶剂跃迁maxmaxCH4气态 150nmClCH3Cl正己烷n 173nm200

4、BrCH3Br正己烷n 208nm300ICH3I正己烷n 259nm400 单独的双鍵只能看到末端吸收，当双鍵的氢被烃基取代，峰值逐渐移到200nm附近。、 含孤立生色团化合物：C=C、CC、nn 含孤立生色团化合物：C=O、C=S等900 194nm n 50001 156nm 15 279nm n 00001 182nm n 00002 150nm 5 .12 nm289 n*，丙酮：，例如：乙醛的带比相应醛酮紫移。故轨道能级略有下降，原来羰基的基团的吸电子诱导效应高，由于比孤立的能级高，比孤立的，、轨道成键个体系，生成的共轭形成多电子的大电子发生上氧的孤对电子与羧酸Rnx2pOH 22

5、1带在远紫外区。它们的，乙酸乙酯，例如：乙酸K 60204nm n 41 nm204 n*3. 共轭多烯体系合物可由无色变有色。移动。化，吸收峰越向长波方向双鍵共轭 4. 不饱和羰基化合物100010360nm R 10nm220:K RKCOCC 4，：，带红移。、孤立的生色团比，与相应不饱和醛酮，附近。移到生红移。孤立的生色团相比，发吸收带与相应不饱和羧酸及其衍生物，nm200K 5. 芳香体系 a.苯及其衍生物带、苯：BEE21带掩盖。但被带，强度增大，并出现新的带红移，、共轭助色团取代带红移、超共轭烷基取代衍生物：B RB BE -p BE 22带后面的较长波段。出现在带电子对的生色团

6、，还有若是带合并。带与产生的新的红移，共轭，生色团取代：延长了B Rn EK B2b. 多核芳香族化合物香性特征。杂环的光谱无芳杂环芳香化合物：五元带被掩盖。，带长移，多联苯： BK从吸收光谱中初步推断官能团（1）200-400nm无吸收峰。饱和化合物，单烯。（2） 270-350 nm有吸收峰（=10-100）醛酮 n* 跃迁产生的R 带。（3） 250-300 nm 有中等强度的吸收峰（=200-2000），芳环的特征吸收（具有精细解构的B带）。10.5.2 有机化合物结构辅助解析（4） 200-250 nm有强吸收峰（104），表明含有一个共轭体系（K）带。共轭二烯：K带（200230

7、nm）；不饱和醛酮：K带200230 nm ，R带200310-330 nm， 260nm，300 nm，330 nm有强吸收峰，3，4，5个双键的共轭体系。异构体的推定 结构异构体 顺反异构体化合物骨架的推定复习题填空1. 紫外可见分光光度法定性分析的重要参数是_和_；定量分析的依据是_。它的适用条件是_和_。2. 吸光光度法中，吸收曲线描绘的是_和_间的关系，而工作曲线表示了_和_间的关系。3. 在紫外吸收光谱中，K带是由_跃迁产生，R带是由_跃迁产生。丙酮分子的紫外吸收带是由分子的_结构部分的_跃迁产生的。4. 在极性溶剂使n*跃迁产生的吸收带_，使 *产生的吸收带_。5.可见紫外分光光

8、度计的主要部件包括_、_、_、_和_。在以暗噪音为主的检测器上，设T=0.5%，则吸收度A的测定值在_之间， C/C的值较小。A为_时， C/C最小。6. 可见紫外分光光度计的光源，可见光区用_灯，吸收池可以用_材料的吸收池，紫外光区光源用_灯，吸收池必须用_材料的吸收池。7. 浓度为C的溶液，测得透光率为T，当浓度减少至C/2时，相应透光率为_。此时若用单色光不够纯的分光光度计进行定量分析，须选用单组分定量方法的_法，因为在同一台仪器上，固定工作状态和测定条件，应用关系式_，仍可准确定量。选择1. 紫外可见分光光度法的合适检测波长范围是（ ） A. 400760nm B. 200400nm

9、C. 200760nm D. 10200nm2.某有色溶液，当用1cm吸收池时，透光率为T，若改用2cm吸收池，则透光率应为（ ）2T D. T C.2lgT B. T2 .A3. 双光束分光光度计与单光束分光光度计相比，其突出的优点是（ ） A.可以扩大波长的应用范围 B.可以采用快速响应的检测系统 C.可以抵消吸收池所带来的误差 D.可以抵消因光源的变化而产生的误差。4. 有一种溶液遵守Lambert-beer定律，在280nm处，当浓度为C时，吸光度为A，其浓度分别为下列哪种情况时，哪种浓度的透光率最大？（ ） A. 0.5C B. 1.5C C. 3C D. 4.5C人有了知识，就会具备各种分析能力，明辨是非的能力