质谱解析PPT课件

1、一、分子离子 1分子离子峰判断2氮规则和不饱和度3分子离子丰度与化合物结构的关系4软电离技术的应用5分子式的确定（高分辨质谱的应用）第1页/共49页1分子离子峰判断（1）除同位素峰外质荷比最大的峰（2）氮规则（奇电子离子）（3）在高质量区应有合理的碎片离子注意：在实际样品测定中，杂质干扰、仪器本底会影响的分子离子峰的判断。第2页/共49页第3页/共49页第4页/共49页2氮规则和不饱和度氮规则： 含有偶数个氮原子的奇电子离子的质量为偶数； 含有偶数个氮原子的偶电子离子的质量为奇数； 含有奇数个氮原子的奇电子离子的质量为奇数； 含有奇数个氮原子的奇电子离子的质量为偶数。不饱和度（环加双键）： 对

2、于通式：CxHyNzOn = (2x+2+z-y)/2第5页/共49页第6页/共49页 第7页/共49页3分子离子丰度与化合物结构的关系思考题：比较以下成对分子的分子离子峰相对丰度大小1。AB2。ABC2H5OHC2H5SH3。ABCOOHOHCOOCH3OHNH2NH2第8页/共49页4。 A C3H7OH B C2H5OCH35。 A CH3CH2CH3 B CH3CH=CH26。 A B第9页/共49页MM -e+.丢失电子的能力 n 第10页/共49页4软电离技术的应用 CI、FAB、MALDI、API第11页/共49页5分子式的确定（高分辨质谱的应用）第12页/共49页 第13页/共

3、49页1077.01078.01079.01080.0m/z 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8a.i./Bruker/YUCT2004/isotope_dist/C_10_F_17_I_5_plus_1/pdata/4k Administrator Tue Apr 6 15:42:14 2004第14页/共49页二、同位素离子常见元素的同位素天然丰度第15页/共49页 2. 同位素离子丰度的计算第16页/共49页 第17页/共49页 第18页/共49页 研究分子/离子一般是在质谱仪中进行。通过在离子源区产生反应所需的质子化的正丁酸离子，同时将另一种

4、反应分子二乙基甲氧基硼烷通过漏阀引入质谱仪中，离子与分子发生化学反应，然后再将产物离子进行检测。试归属质谱图中五个标有质荷比的峰，并解释反应机理。相关信息：10B和11B的相对丰度比约为1：4。 正丁酸 二乙基甲氧基硼烷第19页/共49页第20页/共49页第21页/共49页144014421444m/z 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8a.i./Bruker/YUCT2004/isotope_dist/C_120_plus_1/pdata/4k Administrator Tue Apr 6 15:34:58 2004第22页/共49页3分子离子丰

5、度与化合物结构的关系思考题：比较以下成对分子的分子离子峰相对丰度大小1。AB2。ABC2H5OHC2H5SH3。ABCOOHOHCOOCH3OHNH2NH2第23页/共49页第24页/共49页第25页/共49页三、碎片离子 1断裂的表示法2简单断裂3复杂断裂4断裂的预测第26页/共49页1断裂的表示法第27页/共49页2简单断裂 (1) 断裂第28页/共49页(2) i 断裂第29页/共49页(3) 断裂第30页/共49页3复杂断裂 （1）麦氏重排第31页/共49页第32页/共49页第33页/共49页第34页/共49页第35页/共49页第36页/共49页4 断裂的预测a.产物的稳定性第37页/共49页第38页/共49页 b.立体化学因素第39页/共49页c. 键的活泼性C-I键比C-Br键活泼、C-O键比C-C键活泼第40页/共49页 第41页/共49页 第42页/共49页 第43页/共49页四、重排离子 P279-286 (自学）1麦氏重排2逆Diels-Alder反应3中性小分子的脱离4四员环重排5双氢重排6其它重排第44页/共49页五、亚稳离子1亚稳离子2亚稳离子提供的信息 m*=(m2)2/m1第45页/共