最新无机化学 氮族元素

1、无机化学多媒体电子教案无机化学多媒体电子教案氮族、碳族氮族、碳族和硼族元素和硼族元素第十二章第十二章 氮族、碳族氮族、碳族 和硼族元素和硼族元素无机化学多媒体电子教案无机化学多媒体电子教案1.1.氮族、碳族和硼族元素通性氮族、碳族和硼族元素通性2.2.氨、铵盐、亚硝酸及其盐、硝酸及其氨、铵盐、亚硝酸及其盐、硝酸及其盐、磷酸及其盐的性质盐、磷酸及其盐的性质3.3.砷、锑、铋氧化物及其水合物、盐的砷、锑、铋氧化物及其水合物、盐的性质和性质的递变规律性质和性质的递变规律4.4.碳酸及其盐、硅酸及其盐的性质碳酸及其盐、硅酸及其盐的性质5.5.锡、铅氢氧化物及其盐的性质锡、铅氢氧化物及其盐的性质6.6.

2、乙硼烷、硼酸、氢氧化铝的性质和铝乙硼烷、硼酸、氢氧化铝的性质和铝盐盐第一节氮族元素第一节氮族元素第十二章第十二章 氮族、碳族和硼族元素氮族、碳族和硼族元素第一节第一节氮族元素氮族元素12-1-1氮族元素概述氮族元素概述12-1-1 氮族元素概述氮族元素概述0aaaaa he 氦氦2 b 硼硼 c 碳碳 n 氮氮 o 氧氧 f 氟氟 ne 氖氖3 al 铝铝 si 硅硅 p 磷磷 s 硫硫 cl 氯氯 ar 氩氩4 ga 镓镓 ge 锗锗 as 砷砷 se 硒硒 br 溴溴 kr 氪氪5 in 铟铟 sn 锡锡 sb 锑锑 te 碲碲 i 碘碘 xe 氙氙此族元素称为氮族元素此族元素称为氮族元素

3、12-1 氮族元素氮族元素a氮氮(n)磷磷(p) 砷砷(as) 锑锑(sb) 铋铋(bi)原子序数原子序数715335183价层电子构型价层电子构型 2s22p33s23p34s24p35s25p36s26p3主要氧化数主要氧化数-3、0 +1、+2 +3 、+4-3 、0+3、+5-3 、0+3、+5(-3) 、0+3、+5(-3) 、0+3、+5原子半径原子半径/pm/pm70110121141155离子离子半径半径r(m3-)/pm171212222245213 p以化合状态存在于自然界，以化合状态存在于自然界，最重要的矿石是磷灰石。最重要的矿石是磷灰石。是动植物不可缺少的元素。是动植物

4、不可缺少的元素。有多种同素异形体有多种同素异形体主要有白磷主要有白磷(或黄磷或黄磷)、红磷和黑磷。、红磷和黑磷。主要矿石为硫化物矿，主要矿石为硫化物矿，如雄黄如雄黄(as4s4)、雌黄、雌黄(as2s3)辉锑矿辉锑矿(sb2s3)、辉铋矿、辉铋矿(bi2s3)主要用于制造合金主要用于制造合金熔点熔点(271)、沸点、沸点(1740)相差较大相差较大可做原子能反应堆中的可做原子能反应堆中的冷却剂冷却剂主要以单质形式存在于大气中主要以单质形式存在于大气中是动、植物不可缺少的元素是动、植物不可缺少的元素a氮氮(n)磷磷(p) 砷砷(as) 锑锑(sb) 铋铋(bi)原子序数原子序数715335183

5、价层电子构型价层电子构型 2s22p33s23p34s24p35s25p36s26p3主要氧化数主要氧化数-3、0 +1、+2 +3 、+4-3 、0+3、+5-3 、0+3、+5(-3) 、0+3、+5(-3) 、0+3、+5原子半径原子半径/pm/pm70110121141155离子离子半径半径r(m3-)/pm171212222245213 p金属性增加，非金属性降低金属性增加，非金属性降低典型非金属典型非金属 准金属准金属 金属金属a氮氮(n)磷磷(p) 砷砷(as) 锑锑(sb) 铋铋(bi)原子序数原子序数715335183价层电子构型价层电子构型 2s22p33s23p34s24

6、p35s25p36s26p3主要氧化数主要氧化数-3、0 +1、+2 +3 、+4-3 、0+3、+5-3 、0+3、+5(-3) 、0+3、+5(-3) 、0+3、+5原子半径原子半径/pm/pm70110121141155离子离子半径半径r(m3-)/pm171212222245213 p具有多种氧化数具有多种氧化数+5 存在存在 含氧酸及其盐含氧酸及其盐 mbiombio3 3 +3 m m3+3+盐盐 不存在不存在 少量存在少量存在 存存在在 氧化数为氧化数为+3+3物质的稳定性物质的稳定性增加增加 氧化数为氧化数为+5+5物质的稳定性物质的稳定性降低降低 12-1-3 氨及铵盐氨及铵

7、盐12-1-2 12-1-2 氮气氮气氮气与等电子体氮气与等电子体氮气是双原子分子，两个氮原子以三键结氮气是双原子分子，两个氮原子以三键结合合, ,键能（键能（946 kj/mol946 kj/mol）相当大）相当大, ,所以氮气所以氮气分子具有相当的稳定性。氮气在常温下化分子具有相当的稳定性。氮气在常温下化学性质很不活泼，表现出高的化学惰性，学性质很不活泼，表现出高的化学惰性，常用作保护气体。常用作保护气体。 具有相同原子数和电子数目的分子（或离具有相同原子数和电子数目的分子（或离子）称为等电子体。等电子体具有相似的子）称为等电子体。等电子体具有相似的结构和类似的性质。如：结构和类似的性质。

8、如：n n2 2和和coco，均含有，均含有1414个电子个电子12-1-3 氨及铵盐氨及铵盐氮的化合物的类型氮的化合物的类型氧化值：氧化值： -3 mg3n2 离子型离子型 nh3，nh4+， 共价型共价型 -2 nh2nh2， 联氨（肼）联氨（肼） -1 nh2oh， 羟氨羟氨 -1/3 hn3， 叠氮酸叠氮酸 0 n2 氮的氧化物都有毒氮的氧化物都有毒 +1 n2o， 笑气，麻醉剂笑气，麻醉剂 +2 no， 无色气体无色气体 +3 n2o3， 兰色液体兰色液体 no2- o=n-cl +4 no2,棕色，棕色， n2o4， 无色无色 +5 n2o5， hno3, no3-12-1-3 氨

9、及铵盐氨及铵盐12-1-3 12-1-3 氨及铵盐氨及铵盐氨的制取氨的制取工业上：工业上：合成合成n2 + 3h2 2nh3高温、高压高温、高压催化剂催化剂目前研究：目前研究：等离子技术合成氨等离子技术合成氨n2 n2+ 2n(a)h2 h2+ 2h(a)微波等微波等离子体离子体解离解离、吸附吸附解离解离、吸附吸附nh3表面反应表面反应实验室：实验室：铵盐与碱反应铵盐与碱反应2nh2nh4 4cl+cacl+ca(ohoh)2 cacl cacl2 2+2nh+2nh3 3 +2h+2h2 2o o 氨的物理性质氨的物理性质 无色、有刺激性臭味的气体无色、有刺激性臭味的气体 常温加压易被液化常

10、温加压易被液化,有较大的蒸发潜热有较大的蒸发潜热 易溶于水易溶于水, 水溶液叫氨水水溶液叫氨水, 呈弱碱性呈弱碱性 nh3+h2o nh3h2o nh4+ + h2okb=1.810-5 液氨为良好溶剂，有微弱离解液氨为良好溶剂，有微弱离解 nh3(l) nh4+ + nh2- -k (nh3,l)=10-30(-50)氨的化学性质氨的化学性质 -3h h h氨基化物氨基化物(-nh-nh2 2) 2na+2nh2na+2nh3 32nanh2nanh2 2+h+h2 2 亚氨基化物亚氨基化物(=nh=nh) caca(nhnh2 2) )2 2canh+nhcanh+nh3 3 氮化物氮化物

11、(nn) 2al+2nh2al+2nh3 32aln+3h2aln+3h2 2取代反应取代反应(1)以氨基取代其它化合物中的原子或原子团以氨基取代其它化合物中的原子或原子团cocl2+4nh3 co(nh2)2+2nh4cl取代反应取代反应(2) nh3 + h+ nh4+4nh3 + cu2+ cu(nh3)42+8nh3 + cacl2 cacl28nh3氨的化学性质氨的化学性质 氧氧 4nh4nh3 3 +3o+3o2 2 2n2n2 2 + 6h+ 6h2 2o o 4nh4nh3 3 +5o+5o2 2 4no4no +6h+6h2 2o o 氧化物氧化物 2nh2nh3 3+3cu

12、o+3cuo 3cu+n3cu+n2 2 +6h+6h2 2o o 与与clcl2 2、brbr2 2 2nh2nh3 3+3cl+3cl2 2 n n2 2 +6hcl+6hcl400800 nh h h 铵铵 盐盐 在晶型、颜色、溶解度等与钾盐类似在晶型、颜色、溶解度等与钾盐类似 常把铵盐与碱金属盐列在一起常把铵盐与碱金属盐列在一起因为因为 nh4+ k+ r/pm 143 133 接近接近 nh4+(aq) k+(aq) r/pm 537 530更接近更接近 一般为无色晶体，易溶于水一般为无色晶体，易溶于水铵铵 盐盐 在晶型、颜色、溶解度等与钾盐类似在晶型、颜色、溶解度等与钾盐类似 常把

13、铵盐与碱金属盐列在一起常把铵盐与碱金属盐列在一起 一般为无色晶体，易溶于水一般为无色晶体，易溶于水组成铵盐的酸组成铵盐的酸一般分解产物一般分解产物挥发性酸挥发性酸氨氨+ +相应酸相应酸非挥发性酸非挥发性酸氨氨 固态铵盐加热易分解固态铵盐加热易分解 产物与酸根、温度有关产物与酸根、温度有关nh4 hco3 nh3 + h2co3 co2 + h2o nh4 cl nh3 + hcl例例常温常温 (nh4)2so4 nh3 + nh4hso4 (nh4)3po4 nh3 + h3po4 例例 (nh4)2cr2o7 n2 + cr2o3+ h2o nh4no3 n2o + o2 + 2h2o2nh

14、4no3 2n2 + o2 + 4h2o 例例 210300演示 铵铵 盐盐 在晶型、颜色、溶解度等与钾盐类似在晶型、颜色、溶解度等与钾盐类似 常把铵盐与碱金属盐列在一起。常把铵盐与碱金属盐列在一起。 一般为无色晶体，易溶于水。一般为无色晶体，易溶于水。 固态铵盐加热易分解固态铵盐加热易分解 产物与酸根、温度有关产物与酸根、温度有关 鉴定鉴定加入强碱并加热加入强碱并加热nh4+ + oh- - nh3 + h2o 12-1-4 氮的氧化物氮的氧化物*、含氧酸及其、含氧酸及其盐盐12-1-4 12-1-4 氮的氧化物氮的氧化物* *、含氧酸及其盐含氧酸及其盐亚硝酸及其盐亚硝酸及其盐 亚硝酸是弱酸

15、亚硝酸是弱酸hno2 h+ + no2- - ka =7.210-4亚硝酸不稳定，仅存在于冷、稀溶亚硝酸不稳定，仅存在于冷、稀溶液中，未制得游离酸液中，未制得游离酸蓝色蓝色 红棕色红棕色此反应可用于此反应可用于no2- - 的鉴定的鉴定hno2 n2o3+h2o no +no2 +h2o氮的氧化物氮的氧化物名称名称化学化学 式式 状态状态( (颜色颜色) )化学性质化学性质熔点熔点 沸点沸点 氧化二氮氧化二氮 n2o 气气( (无无) )稳定稳定-90.8 -88.5一氧化氮一氧化氮 no 气气( (无无) )固固、液液( (蓝蓝) )反应性能反应性能 稳定稳定-163.6-151.8三氧化三

16、氧化 二氮二氮n2o3液液( (蓝蓝) )室温下分解室温下分解为为no2和和no-102 -3.5(分解分解)二氧化氮二氧化氮 no2气气( (红棕红棕) )强氧化性强氧化性-11.2 21.212-1-4 氮的氧化物氮的氧化物*、含氧酸及其、含氧酸及其盐盐12-1-4 12-1-4 氮的氧化物氮的氧化物、含氧酸及其盐含氧酸及其盐亚硝酸及其盐亚硝酸及其盐 亚硝酸是弱酸亚硝酸是弱酸亚硝酸不稳定，仅存在于冷、稀溶亚硝酸不稳定，仅存在于冷、稀溶液中，未制得游离酸液中，未制得游离酸亚硝酸盐一般易溶于水亚硝酸盐一般易溶于水, agno2难溶难溶氧化还原性氧化还原性no3- - no2- - no氧化剂氧

17、化剂 还原剂还原剂no2- - +fe2+ + 2h+ + no + fe3+ h2o o2no2- - +2i- - + 4h+ + 2 2no + i2+2h2o o 5no5no2 2- -+2mno+2mno4 4- -+6h+6h+ + 5no5no3 3- -+2mn+2mn2+2+3h+3h2 2o o12-1-4 氮的氧化物氮的氧化物*、含氧酸及其、含氧酸及其盐盐12-1-4 12-1-4 氮的氧化物氮的氧化物、含氧酸及其盐含氧酸及其盐亚硝酸及其盐亚硝酸及其盐 亚硝酸是弱酸亚硝酸是弱酸亚硝酸不稳定，仅存在于冷、稀溶亚硝酸不稳定，仅存在于冷、稀溶液中，未制得游离酸液中，未制得游离

18、酸亚硝酸盐一般易溶于水亚硝酸盐一般易溶于水, agno2难溶难溶氧化还原性氧化还原性亚硝酸盐热稳定性高亚硝酸盐热稳定性高特别是碱金属和碱土金属的亚硝酸盐特别是碱金属和碱土金属的亚硝酸盐亚硝酸盐均具有毒性亚硝酸盐均具有毒性硝酸及其盐硝酸及其盐1. 硝酸硝酸氨催化氧化法氨催化氧化法制取制取2no + o2 2no23no2 + h2o 2hno3+ no2. 硝酸盐硝酸盐硝酸与相应的金属硝酸与相应的金属 和金属氧化物作用和金属氧化物作用4nh3 + 5o2 4no + 6h2opt-rb800硝酸及其盐硝酸及其盐1. hno3结构结构2sn2psp2杂化杂化o2pooh1s2p2p 键键43h o

19、 o n o硝酸及其盐硝酸及其盐2. no3- -结构结构2sn2psp2杂化杂化2poo2p 键键642po外来电子外来电子 o o n o硝酸及其盐硝酸及其盐硝酸性质硝酸性质市售硝酸：市售硝酸：15 moll-1 65% 68%hno3，密度密度1.4 gcm-3发烟硝酸发烟硝酸：溶有溶有10% 15%no2的浓硝酸的浓硝酸 颜色从颜色从黄色黄色棕色棕色4hno3 4no2 + o2 + 2h2o热或光热或光无色液体，为挥发性强酸无色液体，为挥发性强酸与水可以任何比例互溶与水可以任何比例互溶 受热或光照分解受热或光照分解硝酸及其盐硝酸及其盐硝酸性质硝酸性质活泼金属活泼金属 不活泼金属不活泼

20、金属 非金属非金属浓硝酸浓硝酸no2no2no稀硝酸稀硝酸n2ono极稀硝酸极稀硝酸 nh4no3- 强氧化性强氧化性 硝酸浓度硝酸浓度还原产物还原产物 有关有关 金属的活泼性金属的活泼性与金属反应比较复杂与金属反应比较复杂生成可溶性盐生成可溶性盐生成难溶氧化生成难溶氧化物或其水合物物或其水合物 不不 反反 应应在冷在冷、浓浓hno3中中 钝化钝化sno2wo3sb2o3 xh2oca(no3)2agno3cu(no3)2反应反应情况情况 贵金属贵金属al fe crsn w sbca ag cu金属金属cu+4hnocu+4hno3 3(浓浓) cu(nocu(no3 3) )2 2+2no

21、+2no2 2 +2h+2h2 2o o3cu+8hno3cu+8hno3 3(稀稀) 3cu(no3cu(no3 3) )2 2+2no +4h+2no +4h2 2o o4zn+10hno4zn+10hno3 3(稀稀)4zn(no4zn(no3 3) )2 2+2n+2n2 2o o +5h+5h2 2o o4zn+10hno4zn+10hno3 3( (很稀很稀) ) 4zn(no 4zn(no3 3) )2 2+2nh+2nh4 4nono3 3 +3h+3h2 2o o3c+4hno3 3co2 +4no +2h2o3p+5hno3 +2h2o 3h3po4+5no s + 2hn

22、o3 h2so4 + 4no3i2+10hno3 6hio3+10no +2h2o硝酸及其盐硝酸及其盐硝酸性质硝酸性质活泼金属活泼金属 不活泼金属不活泼金属 非金属非金属浓硝酸浓硝酸no2no2no稀硝酸稀硝酸n2ono极稀硝酸极稀硝酸 nh4no3- 强氧化性强氧化性 硝酸浓度硝酸浓度还原产物还原产物 有关有关 金属的活泼性金属的活泼性酸越稀酸越稀、金属越活泼金属越活泼,氮被还原程度越大氮被还原程度越大有人认为：有人认为：1.1.存在平衡存在平衡 no+hno3 3no2 +h2oc c(hno(hno3 3) ) ,平衡向左移动平衡向左移动, ,氮被还原程度越大氮被还原程度越大2.2.浓浓

23、hno3可进一步氧化低氧化数还原产物可进一步氧化低氧化数还原产物硝酸及其盐硝酸及其盐硝酸性质硝酸性质+ hno3 + h2o no2h2so4无色液体，为挥发性强酸无色液体，为挥发性强酸 受热或光照分解受热或光照分解能发生硝化反应能发生硝化反应,生成硝基化合物生成硝基化合物 强氧化性强氧化性 与水可以任何比例互溶与水可以任何比例互溶硝酸及其盐硝酸及其盐硝酸盐性质硝酸盐性质大多数为无色、易溶于水的离子晶体大多数为无色、易溶于水的离子晶体 固体硝酸盐在高温时分解固体硝酸盐在高温时分解 产物随金属离子不同而不同产物随金属离子不同而不同金属金属+no2+o2比比cu差差金属氧化物金属氧化物+no2+o

24、2在在mg-cu之间之间亚硝酸盐亚硝酸盐+o2比比mg活泼活泼硝酸盐分解产物硝酸盐分解产物金属离子活泼性金属离子活泼性 2nano3 2nano2 + o2 2pb(no3)2 2pbo + 4no2 + o22agno3 2ag + 2no2 + o2 硝酸及其盐硝酸及其盐硝酸盐性质硝酸盐性质大多数为无色、易溶于水的离子晶体大多数为无色、易溶于水的离子晶体 固体硝酸盐在高温时分解固体硝酸盐在高温时分解 产物随金属离子不同而不同产物随金属离子不同而不同固体硝酸盐在高温时是氧化剂固体硝酸盐在高温时是氧化剂 利用此性质可用来制造黑火药利用此性质可用来制造黑火药no3- -、no2- - 的鉴定的鉴

25、定1. no3- - 棕色环实验棕色环实验3fe2+no3- -+4h+ + 3fe3+no +2h2ofe(h2o)62+no fe(no)(h2o)52+ +h2o (棕色棕色) 2. no2- -no2- -在醋酸溶液中与在醋酸溶液中与feso4反应生成反应生成fe(no)(h2o)5so4 , 使溶液呈使溶液呈棕色棕色 no2- - 的存在会干扰的存在会干扰no3- - 的鉴定的鉴定可先加入可先加入nh4 cl,、加热除去加热除去nh4+ + + no2- - n2 +2h2o12-1-3 氨及铵盐氨及铵盐磷的同素异形体磷的同素异形体磷有多种同素异形体：磷有多种同素异形体： 白磷白磷、

26、红磷、黑磷、紫磷、红磷、黑磷、紫磷 结构为结构为p4分子，四面体结构，分子，四面体结构， 键角键角60 ，有应力，不稳定，有应力，不稳定 p-p键能小，性质非常活泼，可自燃键能小，性质非常活泼，可自燃 溶沸点低，易溶于有机溶剂（溶沸点低，易溶于有机溶剂（cs2） 与浓硝酸、强碱反应与浓硝酸、强碱反应 剧毒，致死量剧毒，致死量0.15克克,可用铜盐解毒可用铜盐解毒12-1-3 氨及铵盐氨及铵盐磷的同素异形体磷的同素异形体磷有多种同素异形体：磷有多种同素异形体： 白磷、白磷、红磷红磷、黑磷黑磷、紫磷、紫磷2红磷：链状结构红磷：链状结构, 较稳定，较稳定， 不溶于不溶于cs2，3黑磷：双层结构，巨形

27、分子，黑磷：双层结构，巨形分子， 更不活泼，更不活泼， 400 c 1200mpa 白磷白磷 红磷红磷 黑磷黑磷 200 c12-1-3 氨及铵盐氨及铵盐磷的化合物的类型磷的化合物的类型-3： li3p, ca3p2 离子型离子型,易水解易水解 ph3, 膦（膦（lin4）,无色气体无色气体，极毒，自然，极毒，自然， 强还原性，比强还原性，比nh3碱性弱碱性弱-2 ph2-ph2,联膦，极毒，自然联膦，极毒，自然+1 h3po2, 次磷酸，一元酸（结构图）次磷酸，一元酸（结构图）+3 p4o6pcl3, 易水解易水解 h3po3, 亚磷酸，无色晶体，熔点亚磷酸，无色晶体，熔点13 c， 二元中

28、强酸，强还原性，二元中强酸，强还原性，+5 pcl5, p4o10,强吸水性，干燥剂强吸水性，干燥剂 h3po4, h4p2o7, 焦磷酸焦磷酸，四元酸四元酸， ka1=3.0 x10-2, h5p3o10, 三聚磷酸三聚磷酸12-1-6 磷的含氧酸及其盐磷的含氧酸及其盐12-1-6 磷的含氧酸及其盐磷的含氧酸及其盐种类种类名称名称化学式化学式 磷的氧化数磷的氧化数 n元酸元酸(正正)磷酸磷酸h3po4+53焦磷酸焦磷酸h4p2o7+54三聚磷酸三聚磷酸 h5p3o10+55偏磷酸偏磷酸hpo3+51亚磷酸亚磷酸h3po3+32 h ho p o oh o p o oh oh ho p o o

29、h o o o ho p o p o p oh oh oh oh h h p o oh o o ho p o p oh oh oh(正正)磷酸磷酸纯磷酸为无色晶体纯磷酸为无色晶体 , 熔点熔点42.35 c是无氧化性、不挥发的三元中强酸是无氧化性、不挥发的三元中强酸h3po4 h+ + h2po4- - ka a1 1 =7.110-3h2po4- - h+ + hpo42- 2- ka a2 2 =6.310-8hpo42- 2- h+ + po43- 3- ka a3 3 =4.810-13市售磷酸为粘稠状浓溶液市售磷酸为粘稠状浓溶液含含h3po4 约约83%, 相当与相当与14moll-

30、1密度密度1.6gcm-3(正正)磷酸磷酸纯磷酸为无色晶体纯磷酸为无色晶体 是无氧化性、不挥发的三元中强酸是无氧化性、不挥发的三元中强酸受热时发生缩合作用，形成缩合酸受热时发生缩合作用，形成缩合酸 o o o oho p oh+ho p oh ho p o p oh oh oh oh oh 焦磷酸焦磷酸-h2o o ho p oh oh o ho p oh oh o ho p oh oh + o o o ho p o p o p oh 三聚磷酸三聚磷酸 oh oh oh -2h2o o ho p oh oh o ho p oh o h h o ho p oh o oh ho p oh o o

31、ho p o o o p oh o p oh o ho p o o-4h2o四聚偏磷酸四聚偏磷酸一般缩合酸的酸性比正酸的酸性强一般缩合酸的酸性比正酸的酸性强(正正)磷酸磷酸纯磷酸为无色晶体纯磷酸为无色晶体 是无氧化性、不挥发的三元中强酸是无氧化性、不挥发的三元中强酸受热时发生缩合作用，形成缩合酸受热时发生缩合作用，形成缩合酸有强的配合能力有强的配合能力, 能与许多金属离子能与许多金属离子 形成配合物形成配合物如如 h3po4 可与可与fe3+形成形成 无色无色h3fe(po4)2、 hfe(hpo4)2 以消除以消除fe3+干扰干扰磷酸盐磷酸盐磷酸二氢盐磷酸二氢盐(mh2po4)易溶于水易溶于

32、水磷酸氢盐磷酸氢盐(m2hpo4)、磷酸盐、磷酸盐(m3po4)除除k+、na+、nh4+盐易溶外盐易溶外, 其它难溶其它难溶溶解性溶解性ag+ + po43- - ag3po4 (黄色黄色 )ag+ + hpo42- - ag3po4 (黄色黄色 )ag+ + h2po4- - ag3po4 (黄色黄色 )为什么均生成为什么均生成ag3po4 沉淀？沉淀？溶液的酸性如何变化溶液的酸性如何变化? ?磷酸盐磷酸盐溶解性溶解性水解性水解性红红蓝绿蓝绿蓝紫蓝紫颜色颜色弱酸性弱酸性弱碱性弱碱性碱性碱性酸碱性酸碱性4591314ph值值h2po4- -hpo42-2-po43-3-水溶液水溶液为什么？为

33、什么？试从解离、水解两方面解释试从解离、水解两方面解释po43-3-的鉴定的鉴定钼酸铵试剂钼酸铵试剂 po43-+12moo42-+24h+ +3nh4+ (nh4)3po412moo36h2o +6h2o ( (黄色黄色) )磷酸盐磷酸盐磷酸二氢钙是重要的磷肥磷酸二氢钙是重要的磷肥普钙普钙(过磷酸钙过磷酸钙):用用硫酸硫酸处理磷酸钙矿粉处理磷酸钙矿粉 ca3(po4)2+2h2so4+4h2o 2(caso42h2o)+ca(h2po4)2重钙重钙(重过磷酸钙重过磷酸钙):用用磷酸磷酸处理磷酸钙矿粉处理磷酸钙矿粉 ca5f(po4)2+7h3po4+5h2o 5ca(h2po4)22h2o

34、+ hf重钙重钙的含磷量的含磷量普钙普钙的含磷量的含磷量混合物即普钙，可直接用作肥料混合物即普钙，可直接用作肥料磷的氯化物磷的氯化物 制取：过量磷在氯气中燃烧制取：过量磷在氯气中燃烧pcl3 性质：性质：1.1.室温下是无色液体室温下是无色液体 2.2.在潮湿空气中强烈发烟在潮湿空气中强烈发烟 在水中强烈水解在水中强烈水解 pcl3 + 3h2o h3po3+ 3hcl 亚磷酸亚磷酸磷的氯化物磷的氯化物 制取：制取：1.1.磷与过量氯气反应磷与过量氯气反应 2.2.pcl3 与氯气直接反应与氯气直接反应pcl5 性质：性质：1.1.白色晶体白色晶体 2.2.受热分解为受热分解为pcl3 和和c

35、l23.3.易水解易水解水量不足水量不足 pcl5+h2o pocl3+2hcl过量水过量水 pocl3+3h2o h3po4+3hcl12-1-7砷、锑、铋及其重要化合物砷、锑、铋及其重要化合物砷、锑、铋砷、锑、铋及其重要化合物及其重要化合物12-1-712-1-7合金合金 优点优点：在机械在机械、物理和化学性能优于纯金属物理和化学性能优于纯金属形成形成：金属在熔化状态互相溶解或混合而成金属在熔化状态互相溶解或混合而成为具有金属特性的多种金属元素混合物为具有金属特性的多种金属元素混合物种类种类：繁多。举例如下繁多。举例如下合金钢合金钢如不锈钢如不锈钢低熔合金低熔合金如含铟低熔合金如含铟低熔合

36、金硬质合金硬质合金如如wc、tic、crn、feb形状记忆合金形状记忆合金如如ni-ti合金合金1.1.合金及金属化合物合金及金属化合物1.1.合金及金属化合物合金及金属化合物金属化合物金属化合物形成形成：电负性、电子构型和原子半径相差电负性、电子构型和原子半径相差 较大的两种金属易形成金属化合物较大的两种金属易形成金属化合物 asas、sbsb、bibi可与许多金属形成金属化合物可与许多金属形成金属化合物为合金的一种为合金的一种种类种类：正常金属化合物正常金属化合物组成固定组成固定 电子化合物电子化合物组成可变组成可变举例举例：gaas重要的半导体材料重要的半导体材料伍德合金伍德合金(含一定

37、比例含一定比例bi、sn、cd 、pb的合金的合金) 适用于制造子弹和轴承适用于制造子弹和轴承2.2.砷砷、锑锑、铋的氧化物及其水合物铋的氧化物及其水合物+3 as2o3(白白)sb2o3(白白)bi2o3(黑黑)h3aso3sb(oh)3bi(oh)3两性偏酸两性偏酸两性两性弱碱性弱碱性+5 as2o5(白白)sb2o5(淡红淡红)bi2o5(红棕红棕)h3aso4hsb(oh)6 极不稳定极不稳定 微溶于水，热水中溶解度稍大微溶于水，热水中溶解度稍大 溶于碱溶于碱 asas2 2o o3 3+6naoh +6naoh nana3 3asoaso3 3+3h+3h2 2o o 溶于浓酸溶于浓

38、酸 asas2 2o o3 3+6hcl+6hcl2ascl2ascl3 3+3h+3h2 2o o 俗称砒霜，有剧毒俗称砒霜，有剧毒, ,微溶微溶 主要用于制造杀虫剂、主要用于制造杀虫剂、 除草剂、含砷药物除草剂、含砷药物2.2.砷砷、锑锑、铋的氧化物及其水合物铋的氧化物及其水合物+3 as2o3(白白)sb2o3(白白)bi2o3(黑黑)h3aso3sb(oh)3bi(oh)3两性偏酸两性偏酸两性两性弱碱性弱碱性+5 as2o5(白白)sb2o5(淡红淡红)bi2o5(红棕红棕)h3aso4hsb(oh)6 极不稳定极不稳定酸性增强酸性增强碱性增强碱性增强难溶于水难溶于水难溶于水难溶于水2

39、.2.砷砷、锑锑、铋的氧化物及其水合物铋的氧化物及其水合物+3 as2o3(白白)sb2o3(白白)bi2o3(黑黑)h3aso3sb(oh)3bi(oh)3两性偏酸两性偏酸两性两性弱碱性弱碱性+5 as2o5(白白)sb2o5(淡红淡红)bi2o5(红棕红棕)h3aso4hsb(oh)6 极不稳定极不稳定酸性增强酸性增强碱性增强碱性增强还原性减弱还原性减弱氧化性增强氧化性增强aso43- 、sbo43-在强酸性介质中有氧化性在强酸性介质中有氧化性如如 h3aso4+2i- -+2h+ + h3aso3+i2 2+h2o铋酸盐在酸性介质中是强氧化剂铋酸盐在酸性介质中是强氧化剂如如 5nabio

40、3+2mn2+14h+ 5bi3+2mno4- -+ 5na+7h2oh3aso3在碱性介质中在碱性介质中还原性较强还原性较强如如 aso33-+i2+2oh- - aso43-+2i- -+h2obi(oh)3在碱性介质中被强还原性氧化在碱性介质中被强还原性氧化如如 bi(oh)3+cl2+3naoh nabio3+2nacl+3h2o3.3.砷砷、锑锑、铋的盐铋的盐阳离子盐阳离子盐: m3+ , m5+ as3+, as5+, sb3+, sb5+, 铋主要形成铋主要形成bi3+盐盐含氧酸盐含氧酸盐: mo33-3-, mo43-3- aso33-3-, aso43-3-, sbo33-3-, sbo43-3-, nabio3(黄色黄色)离子多数无色离子多数无色, 易水解易水解氯化物、硝酸盐水解氯化物、硝酸盐水解配制以上盐溶液配制以上盐溶液,应加入酸应加入酸,抑制水解抑制水解3.3.砷砷、锑锑、铋的盐铋的盐 ascl3+ 3h2o h3aso3 + 3hcl sbcl3+h2o sbocl + 2hcl bicl3+ h2o biocl + 2hcl sb(no3)3+h2o sbono3 + 2hno3 bi(no3)3+ h2o biono3 + 2hno34.4.砷砷、锑锑、铋的硫化