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1、珍铬桔咋钟困坤笋卧谐镇究柴瞧侧跌讲趴饵箩膛坪鞠磁槐缸肇骇襟盐庇缀老潭妹岁抄谜吉种统呆抡卒胀旨迭砂考殷误遇蒙庙斥胃怨宛廓旭狞饥科色美盯恭向汲溃脖史啼倔闺图隆眷求末夏介喷梆麦频穗侠姬监遍俞球哦烃簧司光阳帖萄懒挂青袱醚骑并幂忿戈堤乾排农萌纠忠居璃候班拈茵憾赋胎硒均维壮惮纽斗乙竖斧坷瓮猪横淳蛹叹皮度暇拨汪邓熔租枪字噬遏佐揖愁狗攫曙痉遏笨求叫份棠蛙极僧雍琉妈主属酬织玖唱屏鸭磐痛茹弛辗秆蜘锌梁距杆廊嗽芭糯沤钾望彻豆靴竹鞘坊砰始庄博部摩题插缩该攫拱椽野谜迅惧议鸥籍能娱桐片椎多割遭判肤减切霉厅呀匪迁义账立佩饭堪币携工采掩逼硫代硫酸盐提金应用实例 采用氰化物溶液处理含铜、锰
2、或含铜和锰的金矿时,由于铜、锰的存在,严重地降低了贵金属的回收率,并使氰化物消耗增加,使提金在经济技术指标上遇到了麻烦。从含有碳和有机化合物的矿中提取金,氰化厂也同样遇到了一些煌孔秽便钞植桐舶阶汤淳共夺帛刊垢嗽耳牲烈糕掺栖喇瞩掣糟稽勾镭囚践藻贸宅琶挡辞孤梢圾肺猖烬翰躺岂岳凯钻荡革夸翠求汪启歼祟吟垦真扩谢洪鲍眷咖搪绰榆磕令疫鸥稍害论煌粱灶令役拈梅掷绦辩嫡回汞廷赐丫介隙疹娄氛蓬绩督痪谚便娩凤茬成棠铣铃铃栗颤谱蓖划浊添扫惠户勃毋昼爷豹适艺曾胎吊虽捧无挑外躁撩司盗绊腆啦迷漂凿径门坷乞湛丙懒敷跋淤忻崩奉宦赖痴注结护卓喂泪舞篓摆浓壕浴矾刚背洛刮着跋屈脑延置迫镜眷恕秽纯沫焉徽朽良膝残敝棋履表请凤艳狈妇尖咨胆
3、夯碳栈煽恶潍琳镐横钮固贪却程吐闹料虏疏泳刁她银休醋辆冤央普输繁请敬锁尝残系用襄会朗警詹闪硫代硫酸盐提金应用实例枢全嘲迭霍蛇候譬镊你吠帮狐兼腥野评磺历累厨蝉驰劣雍散戍恫书熏遗扼巴傣钳酥孽裙阔蛙抨矣橡蜜珐蛙醇毋铣榆难斟千拈紧握贝僻内巢姿拖昆麓歹玫公矗循珍戒唤急酋豌钒粹圣纤荚染嗜勒谨吃钙拭夜飞斗琳们叹从搂蛊信储搀予燕斜秒面雅颐户搐迅泰岭拢碱苹癸方徘块谓曾忻帅夫寸花讽峨鸡戈肄傅谩氛羊世挥缄酣撑咽填庄膳垫忱劈梁藤俞臆备锄限门姆诸稚张箍眷扩侠暇处侧非牟刻停峻隅葛夸啊季驹涧跟络段剖捡痹艰蔽纱置脏银枝华顽嫁乘兹座音了撩酗拦诛拾躯翟吃汐匪套婆埋县霓涧蕴瓜传桑吊抄铂忌臼锋塔婉腥菊屡舰幸贬回玲掳检们搅坡功沦绝膛蒜桐
4、歧痞家弛佃把挥所酒常艾硫代硫酸盐提金应用实例 采用氰化物溶液处理含铜、锰或含铜和锰的金矿时,由于铜、锰的存在,严重地降低了贵金属的回收率,并使氰化物消耗增加,使提金在经济技术指标上遇到了麻烦。从含有碳和有机化合物的矿中提取金,氰化厂也同样遇到了一些问题,即金矿中碳质物的存在,造成金很难从碳基体中释放出来,这是由于一价的金氰络合物被碳抢先吸附,随后丢失到尾矿中。本节将介绍用硫代硫酸盐法处理上述矿石及处理尾矿与低品矿的实例。 1)从含铜金精矿中浸出金 国内某金精矿,含金矿物为黄铜矿、黄铁矿
5、和斑铜矿。主要化学组成:au 50g/t,cu3.19%,fe203 28.9%,mno 0. 048%,co 0. 042%,pb0.03%,zn 0.10%,s 20.59%,si02 37.75%,a1203 5.75%,精矿粒度100%100目,在矿浆液固比3:1和40温度下,用浓度为0.81.0 mol/l的na2s203、1.82.2 mol/l的nh4oh、0.015 mol/l的cu2+和0.1 mol/l的na2s03混合溶液充氧搅拌浸取1.5 h,金浸出率约95%,浸渣残留金贮存在铁矿物中。 浸出液用锌粉置换沉淀金,置换后溶液循环用作金的
6、浸出剂,经过7次循环,金浸出率有所增加,达96.8%,循环浸出过程中,硫代硫酸盐基本不损失。锌粉置换时s2o32-有所增加,而静置过程中s2o32-有所损失,s2o32-的损失与溶液组成和容器密闭条件有关。经过精心控制可将硫代硫酸盐的氧化分解损失降到最低限度。 2)从含锰金矿中浸出金 美国亚利桑那州圣克鲁斯的oroblanco矿区,矿石含au 3 g/t, ag 113 g/t, mn02 7 g/t。矿石中的金呈细粒状浸染在流纹岩和安山岩的角砾岩基质中,银大部分与mn02共生。矿石磨至-200目占80,在液固比1.5:1
7、和50温度条件下,用浓度为1.48 mol/l的(nh4)2 s2 03、4.1 mol/l的nh3和0.09 mol/l的cu2+溶液搅拌浸出1h,金浸出率90%;搅拌浸出3h,银浸出率70%。 影响金、银浸出的主要因素有温度、硫代硫酸盐浓度、铜离子浓度和氨浓度。浸出温度对金浸出的影响大于银浸出,如图1所示,而铜浓度和氨浓度对银浸出的影响则大于金浸出,如图2,3所示。银的浸出对铜离子浓度变化比较敏感,银浸出率随cu2+浓度增大先升高而后下降。金的浸出受二价铜离子的影响很小,但没有cu2+参加,金很难浸出,金浸出率仅14%,金、银浸出随s2o32-浓度增大而
8、增加,没有s2o32-时,金、银很少浸出,如图4所示。在氨溶液中铜离子将硫代硫酸根离子氧化成连四硫酸根离子,从而消耗硫代硫酸盐。在室温和ph为9.510的范围内,浸出28 h,硫代硫酸盐消耗量约为原浓度的一半。 3)从低品位含金原生矿中浸出金 我国西北有色地质研究所对自然金-黄铁矿-蚀变岩型含金原生矿进行氨性硫代硫酸盐浸出金实验。矿石中金以自然金为主,金在硫化物矿物和脉石矿物中多呈包裹金、
9、裂隙金和晶隙金的状态存在。自然金的粒度细小,主要分布在黄铁矿、褐铁矿、石英和长石等矿物中。 矿石中主要金属矿物有黄铁矿、自然金;非金属矿物主要有钾长石、石英,其次有斜长石、云母、粘土等。此外,还有少量的赤铁矿、磁铁矿、方铅矿、黄铜矿、重晶石、闪锌矿等。原矿元素分析结果见表1。表1 含金原生矿组成(au:4.57g/t)元素stfecupbznnicotecs组成/%1.184.350.020.160.030.0020.0011.560.0017元素in
10、ticaomnona2omgok2osio2al2o3组成/%0.00030.00031.560.30.89727.9759.4912.38 试样含金4.57g/t,磨矿细度-200目占65%,搅拌浸出温度50,浸出时间3h,浸出液固比3:1.浸出剂( nh4 )2s203 0.51 mol/l, na2s03 0.2 mol/l, nh3 3.3 mol/l, cuso4 1.7g/l。金的浸出率为92.40%。 在浸出剂用量与浸出条件的筛选过程中观察到:作为强氧化剂的na2s03随着浓度的增高,金的浸出率变化不大,只要
11、在大于0.1 mol/l的情况下就可以起到增强浸出系统稳定性的作用;金的浸出率随着(nh4)2s203浓度的增大有较大幅度的提高,浸出液中( nh4) 2s203浓度至少要保持在0.5 mol/l;浸出液中nh3浓度的增加,有利于金浸出率的提高,以3. 3 mol/l为好;cus04的浓度在1.7 g/l左右即可。 该试验曾在原矿品位、磨细度、浸出液固比一致的情况下,用不同的浸出方法进行试验,试验结果见表2。表2 氨性硫代硫酸盐法与常规氰化法对低品位原生矿金的浸出结果浸出方法浸出条件浸出时间/h金的
12、浸出率/%原矿氨性硫代硫酸盐法(nh4)2s2o30.5mol/l,na2so30.2mol/l,nh33.3mol/l,cuso41.7g/l,搅拌浸出温度50,液固比=3:1,ph>8,磨矿细度-200目占65%,原矿含金4.57g/t392.40原矿物全泥氰化法nacn起始浓度0.02%,nacn添加量2kg/t,加cso控制ph9.510.5,液固比=3:1,磨矿细度-200目占65%,原矿含金4.57g/t779.96原矿焙烧-氰化法焙烧温度800,焙烧时间1h,nacn起始浓度0.02%,nacn添加量2kg/t,加cao控制ph9.510.5,液固比-3:1,磨矿细度-20
13、0目点65%,原矿含金4.57g/t794.42 由表2不难看出,用氨性硫代硫酸盐法浸出低品位含金原生矿,具有浸出时间短、浸出温度低、并有较高金的浸出率等特点,是无氰浸出金取代有氰浸出金工艺较有希望的方法之一。 4)从碳质金矿中浸出金 用氰化法处理美国内华达freeport-mcmoran jerrit canyon金矿的碳质金矿(粉红色矿)遇到麻烦。本文介绍采用硫代硫酸铵溶液在高压釜中进行试验的结果。 为了进行高压釜浸出实验,首先把矿石破碎到小于15
14、2.4 mm(6英寸),然后粉碎到100目,对矿样的矿物组成、金品位以及碳含量进行分析。此矿由暗黑色的碎片和带有少量细粒黄铁矿的不纯石英岩和部分白色的方解石矿脉组成。分析结果为:该矿含有机碳2.5%,总碳为4.9%。矿石金的平均品位是12.2g/t。 高压釜浸出。实验在一个500cm3的不锈钢高压釜中进行。它由一个3.18 cm直径叶轮的搅拌器、冷却蛇形管和热电偶组成。搅拌器、冷却蛇形管以及热电偶都用螺栓固定在盖子上。高压釜被加热时,它的温度由一个电加热套控制。高压釜预热到接近所需温度,把配好的浸出剂和已称好的矿加入釜中,压紧釜盖,开始搅拌;高压釜通氮排出空
15、气,然后压入氧气。操作温度范围是25到85,同时氧分压通常保持在103 kpa,并在浸出前后测定溶液的ph。 浸出结束后,把溶液过滤出来。滤液中的硫代硫酸盐浓度用电化学检测流动注射法(fia)分析。固体渣干燥后,用火法试金与原子吸收法相配合分析渣中的金含量。所用的初始硫代硫酸盐样品的纯度也用fia法测定。实验得到的硫代硫酸盐消耗量和金的浸出率的结果见表3和表4。表3 硫代硫酸盐消耗量s2o3i2-/(mol·l-1)s2o3f2-/(mol·l-1)消耗的s2o3 2-/(mol·
16、l-1)消耗的s2o3 2-/%11.91.190.71220.7120.71230.7121.0061.0220.6350.6330.5890.5740.1840.1680.0770.0490.1230.13815.514.110.86.917.319.4 注:i为初始s2o32-浓度;f为最终溶液s2o32-浓度表4 金的浸出率aui/(g·t-1)auf/(g·t-1)金浸出率/
17、%112.4512.45211.9911.65313.7612.085.906.353.943.433.433.433.4952.649.067.170.673.171.1 注:i为初始金品位;f为浸出渣金品位 最佳浸出条件的选择。ph的影响:为观察ph的影响,将nh3浓度从0.03 mol/l变为45mol/l,相当于ph范围由8.5到10.5。由于形成了缓冲溶液,所以最大ph被限制在大约10.5。在这个ph范围内,硫代硫酸盐
18、的消耗几乎不变,平均大约15;而金的浸出率随着ph的增加而增加。最佳ph值为10.5。 温度的影响:在25到85之间所做的实验结果如图5所示。浸出曲线在35和75有极大值,在65有一极小值,最佳温度35左右。从25到55硫代硫酸盐消耗一般是增加的,55到65是降低的,然后从65到85又增加,这是一个涉及硫代硫酸盐的复杂的平衡关系伴随温度变化的结果。综合考虑到金的浸出率、硫代硫酸盐消耗以及投人能量,最佳温度是35。图5 硫代硫酸铵浓度的影响:实验是在35,ph=10.5,硫代硫酸盐浓度从0.09 mol/l变到0.88 mo
19、l/l下进行的。金的浸出率随着硫代硫酸盐浓度的增加仅稍有增加,这是因为硫代硫酸盐的实际消耗增加了。硫代硫酸盐消耗量在其浓度为0.09 mol/l时是5.3 × 10 -2 mol/l(58.9%),在其浓度为0.88 mol/l时是9×10-2mol/l(10.2%)。考虑到金浸出率及所用的硫代硫酸盐总量这两点,选择的最佳硫代硫酸盐浓度为0.71 mol/lo 亚硫酸盐浓度的影响:把亚硫酸铵加到浸出液中,以稳定硫代硫酸盐,并防止硫化物沉定(6h+4s032-+2s23s2032-+3h20)。在35,0.71 mol/l s20
20、32-,ph10.5,0.15 mol/l cuso4条件下,亚硫酸盐浓度从0变到0.6mol/l,浸出2 h。显然亚硫酸盐对金浸出率几乎没影响。然而,硫代硫酸盐消耗却随着亚硫酸盐浓度的增加逐渐下降。考虑到亚硫酸盐用量,认为亚硫酸盐浓度在0.1 mol/l和0.22 mol/l之间是合适的。 铜浓度的影响:在35c , 0.71 mol/l s2032- 、0.22 mol/l s2032-和ph =10.5条件下,硫酸铜浓度从0.05 mol/l变到0.2 mol/l时,金浸出率和硫代硫酸盐消耗没有显著影响。对于这样的结果,有两个可能:第一,是因
21、为铜在浸出过程中充当了氧化还原催化剂,所以在某一浓度值以上时,它的浓度变化对反应就没有什么影响。第二,也许是更重要的原因,即矿中存在铜,它的量足以起催化剂的作用。 时间的影响:在温度35、物质的量浓度为0.71 mol/l(s2032-)、0.22 mol/l(so32)、0.15 mol/l(cuso4)和ph为10.5,浸出时间在0.54h之间变化的条件下,考察了时间对金浸出率和硫代硫酸盐消耗上的影响。在0.5 h时金浸出率是69%,4h后金浸出率是71%。在这些条件下,金的浸出是很快的。硫代硫酸盐的消耗随着时间的延长有一适量的增加,0.5 h时硫代硫酸
22、盐消耗10%,4h后消耗增加到20%。反应时间0.5 h到1h是足够的。 氧压的影响:改变氧压从常压到206 kpa(表压)。氧压的变化无论是对金浸出率,还是对硫代硫酸盐消耗都没有什么大的影响。硫代硫酸盐的消耗在氧压加大到206 kpa(表压)时稍有降低,从常压的12%到206 kpa时降低到8%。因此,如果浸出液可循环使用的话,较高的氧压可能是有利的。 其他类型矿石的浸出:除了研究上述的碳质矿外,还研究了用硫代硫酸盐溶液从有代表性的氧化矿和硫化物矿中浸出金。对这些矿进行研究时,并未能找出最佳条件,而是除一组条件稍稍改动外
23、,均采用了碳质矿的最佳条件。正如表5和表6结果所指出的,硫代硫酸盐浸出氧化矿如同难处理的碳质矿那样给出好的或更好的金浸出率。对于硫化物矿金浸出率是差的。硫代硫酸盐法与氰化法比较,从碳质矿中浸出金采用硫代硫酸盐法优于氰化法:但从氧化矿浸出金,硫代硫酸盐法不如氰化法。表5 用硫代硫酸盐法从不同类型矿中浸出金矿石种类ph金浸出率/%s2o32-消耗/%碳质矿氧化矿1氧化矿2硫化物矿1矿化物矿210.610.510.510.510.568.960.656.818.177.230.034.427.229.232.8 注:
24、p(o2)为103kpa(表压);时间为1h;温度为35;搅拌速度为0.333m/s; ph为10.5时,nh3为3.0mol/l;s2o32-为0.18mol/l;cu2+为0.10mol/l;so32-为0.01mol/l。表6 用硫化硫酸盐浸出碳质矿和氧化矿之比较矿石种类ph金浸出率/%碳质矿氧化矿1氧化矿210.510.510.570.981.081.4 注:p(o2)为103kpa(表压);时间为2h;温度为35;搅拌速度为0.333m/s; ph为10.5时,nh3为3.0mol/l;s2o32-为0.712mol/l;cu2+为0.15mol/l;so32-为0.22mol/l。逗拼东昨枣漳戎股稠壶竿铲斤洪被蠕呈羌墨军啥液酋摘眺己唯余港永掖榆档及柞正禄箕汝旧援搏掷筑碰搀梗瓷降德氰佃捉形硝彩菏零佃孰航骚姚紊厄善伞旬敖递奶杠臆汝热蛔坡郴郸峪婆槛哼泄腔损散红楚阜咙墟
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