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1、如果您需要使用本文档,请点击下载按钮下载!1 / 10第六章第六章 习习 题题一、选择题一、选择题1、某反应速率常数单位是moll-1s-1,该反应级数为( )a、3级b、2级c、1级d、0级2、某反应物反应了3/4所需时间是反应了1/2所需时间的2倍,则该反应级数为( )a、 0级b、1级c、 2级d、3级3、某反应在指定温度下,速率常数是k=4.6210-2min-1,反应物的初始浓度为0.1moll-1,则该反应的半衰期为( )a、15minb、30minc、150mind、不能求解4、已知某反应的级数是一级,则可确定该反应一定是( )a、简单反应b、单分子反应c、复杂反应d、上述都不对
2、5、任何化学反应的半衰期与初始浓度c0、速率常数k的关系是( )a、与k、c0均有关b、与c0有关,与k无关c、与k有关d、与c0无关,与k有关6、某反应进行时,反应物浓度与时间成线性关系,则此反应的半衰期与反应物初始浓度的关系是( )a、成正比b、成反比c、平方成反比d、无关7、某复杂反应表观速率常数k与各基元反应速率常数间关系为k=k2(k1/2k4)1/2 则表观活化能ea与各基元反应活化能ei之间关系是( )a、ea=e2+1/2(e1-2e4)b、ea =e2+1/2(e1-e4)c、ea =e2+ (e1-2e4) 1/2d、ea =e21/2(e1/ 2e4)8、半衰期为10天的
3、某放射性元素净重8克,40天后其净重为( )a、4克b、2克c、1克d、0.5克9、氢和氧的反应发展为爆炸是因为( )a、大量的引发剂引发b、直链传递的速率增加c、自由基被消除d、生成双自由基,形成支链10、一个反应的活化能为83.68kjmol-1,在室温27时,温度每增加1k,反应速率常数增加的百分数( )a、4%b、90%c、11%d、50%11、在t、v恒定的条件下,基元反应a(g)+b(g)d(g),若初始浓度ca,0 cb,0,即在反应过程中物质a大量过剩,其反应掉的物质的量浓度与ca,0相比较,完全可以忽略不计。则此反应的级数n=( )a、1b、2c、3d、0如果您需要使用本文档
4、,请点击下载按钮下载!2 / 1012在指定条件下,任一基元反应的反应分子数与反应级数之间的关系是( ) a、反应级数等于反应分子数b、反应级数小于反应分子数c、反应级数大于反应分子数d、反应级数等于或小于反应分子数13 在化学动力学中,质量作用定律( ) a、适用于任一恒温反应b、只适用于理想气体恒温反应c、只适用基元反应d、只适用于恒温恒容化学反应14 基元反应的分子数是个微观的概念,其值( ) a、可为0、l、2、3b、只能是1、2、3这三个正整数c、也可是小于1的数值d、可正,可负,可为零15 化学反应的反应级数是个宏观的概念,实验的结果,其值( ) a、只能是正整数b、一定是大于1的
5、正整数c、可以是任意值d、一定是小于1的负数16 25时,气相反应2a(g)c(g)+ d(g),反应前a(g)的物质的量浓度为ca,0,速率常数为ka,此反应进行完全(即ca=0)所需的时间是有限的,用符号t= ca,0/ ka,则此反应必为( ) a、零级反应b、一级反应c、二级反应d、0.5级反应17 在25的水溶液中,分别发生下列反应、(1) ac+d,为一级反应,半衰期为t1/2,a(2) 2bl+m,为二级反应,半衰期为t1/2,b已知a和b的初始浓度之比ca,0/ cb,0=2,反应系统中无其它反应发生。当反应(1)进行的时间t1=2t1/2,a,反应(2)进行的时间t2=2t1
6、/2,b时,则a、b物质的量浓度ca和 cb之间的关系为( ) a、ca=cbb、ca=2cbc、4ca=3cbd、ca=1.5cb18 在一定的t、v条件下,反应机理为的反应,其 12a gb gd g rum=60.0 kjmol-1,则上述正向反应的活化能e1为( )a、一定是大于60.0 kjmol-1b、一定是等于60.0 kjmol-1c、一定是大于-60.0 kjmol-1d、既可以大于也可以小于60.0 kjmol-119 在任意条件下,任一基元反应的活化能ea为( ),任一非基元反应的活化能ea为( )a、一定大于零b、一定小于零c、一定等于零d、条件不全,无法确定20 基元
7、反应2ab,为双分子反应,此反应的级数( )a、可能小于2b、必然为1c、可能大于2d、必然为2答案:1、d 2、b 3、a 4、d 5、c 6、a 7、b 8、d 9、d 10、c 11、a 12、d 13、c14、b 15、c 16、a 17、d 18、a 19、a,d 20、d。如果您需要使用本文档,请点击下载按钮下载!4 / 10二、思考题二、思考题1对于基元反应,反应分子数是否始终等于反应级数? 答:一般情况下基元反应的反应分子数等于反应级数,但也有例外,如一双分子反应,当其中某一组分大大过量时,就变成准一级反应,这时反应分子数并不等于反应级数2试说明下列反应是否为基元反应,为什么?
8、 (1)2no(g)+2h2(g)n2(g)+2h2 o(g) (2)h2+c122hcl,其速率方程为1222hclvkc c答:(1)必定不是基元反应,因为反应分子数不可能大于 3。 (2)不是基元反应,因为基元反应分子数不可能为分数。3. 反应 a2+b22ab,在某条件下速率方程为,若改变条件,速率22abvkc c方程为,有可能吗?112222abvk c c答:有可能,因为反应动力学方程式是在大量实验的基础上,由实验数据归纳出来的所以反应条件改变时,实验数据也将改变,得出来的动力学方程也会改变,所以说有可能。4反应 2ab,若 a 的初始浓度为 l moll-1,经反应后,a 消耗
9、掉 3/4的时间为半衰期的 3 倍,求此反应的级数。答:2 级。因为 a 消耗掉 34 的时间,实际上是先反应掉 a 的 12,所用时间为,剩下的 12 再反应掉一半,即原来 a 的 14,这时所用时间为 312t一=2,即起始浓度降低一半,半衰期增加 l 倍,半衰期与起始浓度成12t12t12t反比故反应为二级反应。5反应 ab,若 a 完全反应掉所需时间是半衰期的 2 倍,写出其反应的速率方程。答:a 完全反应掉可分两步,先反应 12 所用时间为,再反应掉 1212t所用时间仍为,说明前 12 和后 12 的反应速率相等,与浓度无关,故反12t应为零级反应,其速度方程为 v=k 或 ca-
10、ca,0=-kt6某反应的动力学方程可以作成一直线,直线斜率的单位为 s-1,则该反如果您需要使用本文档,请点击下载按钮下载!4 / 10应必定是一级反应,这种说法对吗?为什么?如果您需要使用本文档,请点击下载按钮下载!4 / 10 答:并不一定就是一级反应。一级反应的线性关系是 lnc/ct ,速率常数单位是 s-1,符合这种情况,但符合这种情况的并不只是一级反应一种,如反应为二级反应,且初浓度之比不等于计量系数之比的有两种反应物参加的反应,其线性关系为 lnca/cbt,直线斜率为(ca,0-cb,0)k,其单位也为 s-1。7. (1)各种复合反应的速率是否都决定于最慢的反应步骤? (2
11、)连串反应的各步反应速率是否能比控制步骤的反应速率快得多?答:(1)不对。如平行反应总的反应速率等于各步的反应速率之和,只有连串反应的速率才取决于最慢的反应步骤(2)不对。连串反应,第一步是控制步骤。虽然第二slowfastabc 步 bc 的反应速率常数很大,有快的可能,但实际上快不起来,因为没有足够的 b 供其反应。在稳态时第二步的速率等于第一步的速率,所以有时我们说控制步骤是最慢的一步,在连串反应中某步快,某步慢,并不指实际的速率快与慢,而是指反应能力的快与慢。8. 4胺基偶氮苯用发烟硫酸催化,为连串反应:2424124hsohsokk胺基偶氮苯一磺化物二磺化物已知第二步的活化能大于第一
12、步,即ea2ea1,若一磺化物为目的产物,应如何控制温度? 答:因一般说来,活化能大的反应对温度更敏感,现在 ea2ea1,所以为抑制第二步反应,应该采用低温反应。例如磺化温度为 0时,36 小时内产物基本上是一磺化物,当温度升高到 1012,反应 24h,则一磺化物与二磺化物各占一半,而当温度升到 1920,反应 12 小时,基本上全得到二磺化物。9. 某对峙反应,当采用某一催化剂后,正反应的活化能降低了 20,频率因子增加了 2 倍,试问该催化剂对逆反应的活化能也同样降低了 20,频率因子增加了 2 倍吗?答:因为催化剂不改变反应热,即在恒容时,h 不变,对于可逆反应,因为 h= ea 正
13、- ea 逆,所以采用催化剂时,ea 正下降了 20%而 ea 逆不一定下降20%,实际上 ea 逆下降的数值应该和 ea 正下降的数值相同,只有当 ea 正= ea 逆时,其下降的百分数才相等,否则就不相同如果您需要使用本文档,请点击下载按钮下载!6 / 10又因为催化剂不改变平衡状态,即 k 不发生变化,而 k=k正/k逆,将阿伦尼乌斯式代入:11112222earthrteartkaeakaa ekeh 不变,k 不变,所以 a正/a逆不变,所以逆反应的频率因子也同样增加了 2 倍。10. 链反应的一般分为哪几个步骤?答案:链的开始,链的传递,链的终止。三、计算题1. 下列反应依次为反应
14、(1),(2)中,已知反应(1)为基元反应(1)1222tkabab (2)2221122tkabab 试确定反应(2)的速率方程、速率常数、反应级数。答案:速率方程,速率常数为 k1,此反应对 a2、 b2各为一级反221abvk c c应,总反应级数为 2。 2. 氯代甲酸二氯甲酯(clcooccl3)的热分解反应为c1cooccl3 (g) 2cocl2(g)巳知反应速率常数k与起始浓度无关。将某一定量的 c1cooccl3迅速引入一个 280的容器中,经 45 秒测得压力为 2.476kpa,经过极长时间后压力为4.008kpa,求反应速率常数。答案:速率常数为 5.91610-4s-
15、13反应 a(g)十 2b(g)c(g)的速率方程为,将摩尔比为 l2 的abvkp pa、b 混合气体通入恒温密闭抽空容器中进行反应,起始系统总压为 60.8kpa,反应进行 150 s 容器内压为 20.4kpa 试计算, (1)速率常数k (2)反应进行到 150s 时,a 的转化率 (3)该反应的半衰期。答案:(1)速率常数为 4.9610-4kpa-1s-1;(2)转化率为 75%;(3)半衰期如果您需要使用本文档,请点击下载按钮下载!6 / 10为 49如果您需要使用本文档,请点击下载按钮下载!7 / 10.7s4氰酸铵在水溶液中转化为尿素的反应为 nh4ocnco(nh2)2,某
16、温度下测得下列数据:nh4ocn 的起始浓度ca,0/moll-10.050.100.20小时12t37.0319.159.45 试确定此反应级数。答案:反应级数为 2 5 co(ch2cooh)2在水溶液中的分解反应的速率常数在 60和 10时分别为 5.48410-2s-1和 1.08010-4s-1 (1) 求该反应的活化能; (2) 该反应在 30时进行 1000 秒,问转化率若干? 答案:(1) ea97730jmol 1;(2)转化率为81.2。6某气相热分解反应为一级反应,其方程式为 a(g) b(g) 十 c(g)此反应在密闭抽空体积一定的容器内进行,651k 时,反应物转化
17、25%需时151.5 分,反应的活化能为 219.2kjmol-1,若起始时系统压力为 33.33kpa,欲使 2 分钟内系统总压为 40kpa,则温度应控制在多少度?答案:温度应控制在 450.67、对于12级反应a 产物,试推导其速率方程的积分式及半衰期的表达式,并写出其速率常数的单位。答案:速率方程的积分式为;半衰期的表达式为1122,02kaacct 速率常数的单位:mol1/2l1/2s-1 12122,0( 21)aktc8、在450k的真空容器中,放入初始压力为213kpa的a(g),进行下列一级热分解反应:a (g )b (g )+c (g )反应进行了100s时,实验测得系统的总压力为233kpa,试求此反应的速率常数及半衰期为若干?答案:k=9.86010-4s-1; t1/2 = 703s9、气相反应co(g )+cl2 (g )cocl2 (g )是一个二级反应,当co(g )和如果您需要使用本文档,请点击下载按钮下载!7 / 10cl2 (g )如果您需要使用本文档,请点击下载按钮下载!7 / 10的初始压力均为10kpa 时,在25时反应的半衰期为1h,在
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