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文档简介
1、一、一、 调节起始单体配料比的一次投料法调节起始单体配料比的一次投料法 例:苯乙烯例:苯乙烯(M1)-丙烯腈丙烯腈(M2)共聚共聚, r1=0.4,r2=0.04,所需的共聚物组成中含苯乙烯所需的共聚物组成中含苯乙烯单体单元为单体单元为70%(质量百分数质量百分数)。问:起始单体配料比问:起始单体配料比c(M1)0 /c(M2)0=? 投料方法如何投料方法如何? 作作x1x1曲线曲线 r11,r21,r21 r1.r21,因此为非理想非恒比共聚体系。因此为非理想非恒比共聚体系。 没有恒比共聚点。没有恒比共聚点。 分析共聚物组成分析共聚物组成 8860=8615+5628556285=1.x 起
2、始单体投料比起始单体投料比 dm1=853.4 控制共聚物组成的方法控制共聚物组成的方法5;. 180820=)(M)(M0201.cc2278865 .6218. 082. 021mm 投料方法投料方法 将两种单体按将两种单体按或 混合配料混合配料,加入聚合体系中加入聚合体系中,再连续补加活泼单体氯乙烯再连续补加活泼单体氯乙烯,保持原料混合物组成基本保持原料混合物组成基本不变。不变。 工业上是采用维持一定的平衡压力,氯乙烯常压下是气体工业上是采用维持一定的平衡压力,氯乙烯常压下是气体,一般平衡压力为一般平衡压力为0.82MPa,控制转化率不超过控制转化率不超过90%结束反应结束反应,所得共聚
3、物组成分布较均一。所得共聚物组成分布较均一。0201)M()M(cc 起始单体组成起始单体组成 应和所需的共聚物组成应和所需的共聚物组成x1(0.886)在在x1x1曲线上对应的曲线上对应的 x1 (0.82)相同。相同。3.4 控制共聚物组成的方法控制共聚物组成的方法6;.x1x1x1x1*图图3.7 氯乙烯氯乙烯-醋酸乙烯共醋酸乙烯共聚聚r1=1.68,r2=0.23(0.82)0.8863.4 控制共聚物组成的方法控制共聚物组成的方法7;.a 连续补加混合单体的投料法连续补加混合单体的投料法 a 上例中上例中,我们还可以采用连续补加混合单体的投料法。我们还可以采用连续补加混合单体的投料法
4、。a 起始单体投料比和上例中相同。起始单体投料比和上例中相同。a 114. 0886. 0)(M)(M21补2补1xxcc1585865 .62114. 0886. 021补补mm 因为某瞬间形成的共聚物的组成等于该瞬间单体消耗速率的比值。因为某瞬间形成的共聚物的组成等于该瞬间单体消耗速率的比值。 作业:作业:11.15.180820=)(M)(M0201.cca 连续补加混合单体的组成应和所需的共聚物组成相同连续补加混合单体的组成应和所需的共聚物组成相同,即即 3.4 控制共聚物组成的方法控制共聚物组成的方法8;.a 三、三、 控制聚合转化率控制聚合转化率a 如果我们知道共聚物组成和转化率的
5、关系曲线如果我们知道共聚物组成和转化率的关系曲线(工作曲线工作曲线),且工作曲线较平坦且工作曲线较平坦,就可以选择一个合适的原料组成就可以选择一个合适的原料组成,将两种单体混合投料将两种单体混合投料,控制一定的转化率控制一定的转化率,便可以得便可以得到组成较均一的共聚物。到组成较均一的共聚物。a 例如:苯乙烯例如:苯乙烯(M1)- 反丁烯二酸二乙酯反丁烯二酸二乙酯(M2)共聚,共聚, 已知已知: r1=0.30, r2=0.07, 聚合物组成与转化率的聚合物组成与转化率的 关系曲线如图关系曲线如图3.9。 如果要合成共聚物中含苯乙烯单体单元如果要合成共聚物中含苯乙烯单体单元x1=0.52的共聚物的共聚物,问起始单体配料比如问起始单体配料比如何何? 转化率控制为多少转化率控制为多少? 3.4 控制共聚物组成的方法控制共聚物组成的方法9;. 转化率转化率100100236451.00.60.80.40.2080604020 x1图图3.9 苯乙烯苯乙烯(M1)-反丁烯二酸二乙酯反丁烯二酸二乙酯(M2)共聚共聚共聚物瞬时组成与转化率的关系曲线共聚物瞬时组成与转化率的关系曲线(r1=0.30,r2=0.07)曲线曲线1,2,3,4,5分别代表分别代表x1为为0.20,0.40,0.50, 0.60,0.80时的工作
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