含有锦纶的纺织品中己内酰胺含量的检测方法

1、1.含有锦纶的纺织品中己内酰胺含量的检测方法，其特征在于，包括如下步骤：将锦纶纺织品剪碎；称取一定量的剪碎的所诉纺织品，加入二次蒸馏水，在烘箱中恒温，随后在超声波清洗器中提取，待冷却至室温，摇匀过滤后取上层清液，过0.23um水系滤膜，得到待测液;采用超高效液相色谱三重四级杆质谱联用仪测定待测液中己内酰胺的含量2.根据权利要求1所述检测方法，其特征在于，所述超高效液相色谱三重四级杆质谱联用仪的参数设置如下：液相色谱运行参数柱温：25；进样体积：2ul；流动相：A甲醇B水；流速：0.4ml/min；等度分析：A=65%,B=35%；分析时间：质谱参数离子化模式:正离子模式，ESI离子源；干燥气温

2、度：350；干燥气流速：10L/min；喷雾器压力：: 45psi；毛细管电压：4000v；扫描方式：多反应监测（MRM），母离子m/z114 定量离子m/z55 定性离子m/z44,43,69；碎裂电压：123eV；碰撞能：m/z55(25eV)；m/z44(29eV)；m/z43(21eV)；m/z69(17eV)；3根据权利要求1所述的含有锦纶的纺织品中己内酰胺含量的检测方法，其特征在于，所述一定量的剪碎的纺织品为1g4根据权利要求1所述的含有锦纶的纺织品中己内酰胺含量的检测方法，其特征在于，所述加入二次蒸馏水量为20ml。5根据权利要求1所述的含有锦纶的纺织品中己内酰胺含量的检测方法，

3、其特征在于，所述超声提取时间为30分钟。6根据权利要求1所述的含有锦纶的纺织品中己内酰胺含量的检测方法，其特征在于，所述烘箱温度，为100。7根据权利要求1所述的含有锦纶的纺织品中己内酰胺含量的检测方法，其特征在于，所述烘箱恒温时间为1小时。8根据权利要求1所述的含有锦纶的纺织品中己内酰胺含量的检测方法，其特征在于，所述超高效液相色谱三重四级杆质谱联用仪采用的色谱柱采用ZORBAX Eclipse Plus C18色谱柱，柱长50mm，内径3.0，粒径1.8um。9根据权利要求1所述的含有锦纶的纺织品中己内酰胺含量的检测方法，其特征在于，所述超高效液相色谱三重四级杆质谱联用仪采用MRM监测。推

4、荐精选技术领域0001本发明涉及纺织品检测领域，特别是涉及含有锦纶的纺织品中己内酰胺的检测方法背景技术0002己内酰胺（caprolactam，简称CPL）是重要的化工原料，主要用于生产锦纶6纤维和聚酰胺树脂，可进一步加工成合成纤维，工程塑料，食品接触材料等。0003己内酰胺对人体的眼睛和中枢神经有刺激作用，特别是对脑干，可引起实质性脏器损害，人体接触己内酰胺将可引起口苦鼻部刺激胃功能紊乱等症状，可经皮肤吸收，能引起皮肤干燥皲裂脱屑严重者可引发全身性皮炎。长期接触可导致基因突变进而对染色体进行破坏。0004此外，己内酰胺物理和化学性质较为稳定，难以降解，在GB/T6332-1996中华人民共和

5、国国家标准食品容器、包装材料用尼龙成型品卫生标准规定己内酰胺的最高限量15mg/kg。0005针对测定含有锦纶纺织品中己内酰胺的方法较少，在已有报道中，大部分都是采用高效液相色谱紫外联用的方法来测定，少部分采用气相色谱法来测定。这两种方法均具有一定的局限性，采用高效液相色谱紫外联用分析时，容易受到杂质和基体的光谱干扰，产生假阳性误判。采用气相色谱法分析进行分析，基线上下浮动大，噪音高，检出限高，检测器针对性差并且响应和灵敏度低，因此深入研究测定己内酰胺在含锦纶纺织品中含量的新方法很有必要。发明内容0006基于此，有必要对现有技术问题，提供一种目标针对性强，检出限低，检测效果好，分析耗时短，精确

6、程度高的含有锦纶的纺织品中己内酰胺的检测方法。0007含有锦纶的纺织品中己内酰胺含量的检测方法，包括如下步骤：0008将纺织品材料剪碎；0009称取一定量的剪碎的所诉纺织品，0010加入20ml二次蒸馏水，在100烘箱中恒温1小时，0011随后在超声波清洗器中提取30min，待冷却至室温，0012摇匀过滤后取上层清液，过0.23um水系滤膜，得到待测液;0013采用超高效液相色谱三重四级杆质谱联用仪测定待测液中己内酰胺的含量。0014在其中一个实例中，所述超高效液相色谱三重四级杆质谱联用仪的参数设置如下：0015采用ZORBAX Eclipse Plus C18色谱柱，柱长50mm，内径3.0

7、，粒径1.8um0016柱温：250017进样体积：2ul0018流动相：A甲醇B水，等度分析：A=65%,B=35%0019流速：0.4ml/min0020分析时间：4min0021离子化模式:正离子模式，ESI离子源0022干燥气温度：3500023干燥气流速：10L/min0024喷雾器压力:45psi0025毛细管电压：4000v0026扫描方式：多反应监测（MRM），母离子m/z114 定量离子m/z44 定性离子m/z55,43,69；0027碎裂电压：123eV；推荐精选0028碰撞能：m/z55(25eV)；m/z44(29eV)；m/z43(21eV)；m/z69(17eV)

8、；0029上述含有锦纶的纺织品中己内酰胺含量的检测方法，与现有技术相比，具有如下显著优点：0030(1)本发明中采用蒸馏水超声萃取，与传统的索氏萃取相比，溶剂的用量明显减少，蒸馏水萃取过程中对操作人员无毒性，且时间明显缩短，简化了样品的处理过程，降低了成本，提高了效率。0031(2)本发明中采用超高效液相色谱三重四级杆质谱联用仪，可以极大排除基体及杂质的干扰。0032(3)本发明通过选择更为先进的超高效液相色谱三重四级杆质谱联用仪，并对仪器条件进行探索优化，测试结果更为准确，精密度高，重现性好。0033(4)本发明检出限为40ug/kg，比现有己内酰胺测试方法降低10-20倍，具有较低的检出限

9、。适应未来生态纺织品的检测需求。附图说明0034图1为实施例1中4ug/L的己内酰胺标准品的色谱图，该色谱图的纵坐标代表峰强度，横坐标代表保留时间，单位为min；0035图2为实施例1中所检测的己内酰胺的Scan色谱图；0036图3为实施例1中所检测的己内酰胺的MRM质谱图；0037图4为实施例1中所检测的己内酰胺的标准曲线，该曲线图中的纵坐标代表液相色谱面积的响应值，横坐标代表己内酰胺的浓度；0038图4为实施例2中待测液的的色谱图，该色谱图的纵坐标代表峰强度，横坐标代表保留时间，单位为min；具体实施方式0039为能进一步了解发明的特征、技术手段，以及所达到的具体目的、功能，下面结合具体实

10、施方式对本发明做进一步详细描述，0040待测液的制备步骤如下：0041 1、选取代表性的锦纶纺织品，如锦纶内衣，锦纶袜，锦纶氨纶混织纺织品，人工剪碎，并混合均匀。选取2mm*2mm大小的样品。0042称取1.0g的剪碎的样品，精确至0.0001g，至于40ml反应管，加入20.0ml二次蒸馏水，在100烘箱中恒温1小时。0043随后在频率为40kHz的超声清洗器中提取30min，取出后待冷却至室温，上下摇匀过滤至干净的萃取管中，用针式注射器上层清液，过0.23um水系滤膜，得到待测液;0044采用超高效液相色谱三重四级杆质谱联用仪测定待测液中己内酰胺的含量。0045在其中一个实例中，所述超高效

11、液相色谱三重四级杆质谱联用仪的参数设置如下：0046采用采用ZORBAX Eclipse Plus C18色谱柱，柱长50mm，内径3.0，粒径1.8um0047柱温：250048进样体积：2ul0049流动相：A甲醇B水，等度分析：A=65%,B=35%0050流速：0.4ml/min0051分析时间：4min0052离子化模式:正离子模式，ESI离子源0053干燥气温度：3500054干燥气流速：10L/min0055喷雾器压力:45psi0056毛细管电压：4000v推荐精选0057扫描方式：多反应监测（MRM），母离子m/z114 定量离子m/z44 定性离子m/z55,43,69；0

12、058碎裂电压：123eV；0059碰撞能：m/z55(25eV)；m/z44(29eV)；m/z43(21eV)；m/z69(17eV)；0060为了降低仪器的检出限，本发明采用了特有的MRM多反应监测模式，使仪器能检测出更低的目标检测物的浓度。0061本方法通过采用超高效液相色谱，在内径3.0，粒径1.8um的C18色谱柱中以较高流速0.4ml/min进行样品分析，较大程度缩短了样品分析时间。0062下面为为具体实例部分。0063实例10064标准工作曲线的绘制0065使用万分之一天平称取己内酰胺标准品0.0817g(纯度为为98%)于100ml的容量瓶中，用甲醇溶解并定容至刻度线，摇匀，

13、的浓度为800mg/L的己内酰胺储备液。移取1000ul己内酰胺储备液于100ml的容量瓶中，用甲醇定容至刻度线，摇匀，得浓度为8mg/L的己内酰胺中间液，分别移取50ul，100ul，200ul，500ug，100ul的己内酰胺中间液于5支100ml容量瓶中，用甲醇定容至刻度线，摇匀，得浓度为4 ul/L,8 ul/L,16 ul/L,40 ul/L,80 ul/的标准工作曲线液。0066用超高效液相色谱三重四级杆质谱联用仪对上述标准工作曲线液，进行检测，以定量离子(m/z44)色谱峰面积为中坐标，以标准工作曲线液的浓度为横坐标绘制标准曲线。0067标准曲线的线性方程为Y=33.299986

14、X+32.223606，相关系数为R2 =0.9999,线性良好，可用于己内酰胺检测。0068实例20069 (晴纶72.7%，锦纶27.3%)中己内酰胺的检测0070 选取上述锦纶纺织品，人工剪碎，并混合均匀。选取2mm*2mm大小的样品，精密称取1.0g的剪碎的样品，精确至0.0001g，至于40ml反应管，加入20.0ml二次蒸馏水，在100烘箱中恒温1小时，随后在频率为40kHz的超声清洗器中提取30min，取出后待冷却至室温，上下摇匀，过滤至干净的萃取管中，用针式注射器上层清液，过0.23um水系滤膜，得到待测液。0071重复上述待测液的制备过程3次，得到3份样品待测液的平行样，A,

15、B,C。0072用超高效液相色谱三重四级杆质谱联用仪对上述3份平行样进行检测，检测仪器及条件与实例1相同，以m/z44为定量离子。根据定量离子对应的峰面积和实例1中的标准曲线得出试样测试液的浓度，进一步计算得出（ ）中己内酰胺的含量(mg/kg)平均值和相对标准偏差RSD，测试结果见表1。0073表10074项目样品质量（g）机读浓度（ug/L）稀释倍数己内酰胺含量（mg/kg）平均值（mg/kg）RSD%A1.00158.392001.681.660.92B1.00238.322001.66C1.00628.262001.650075对平行样A重复测定5次，结果见表20076表20077推荐

16、精选项目12345平均值RSD%己内酰胺的含量（mg/kg）8.128.078.337.998.328.171.870078实例30079 (聚酯纤维56.1%，锦纶31%，氨纶12.9%)中己内酰胺含量的检测。0080 选取上述锦纶纺织品，人工剪碎，并混合均匀。选取2mm*2mm大小的样品，精密称取1.0g的剪碎的样品，精确至0.0001g，至于40ml反应管，加入20.0ml二次蒸馏水，在100烘箱中恒温1小时，随后在频率为40kHz的超声清洗器中提取30min，取出后待冷却至室温，上下摇匀，过滤至干净的萃取管中，用针式注射器上层清液，过0.23um水系滤膜，得到待测液。0081重复上述待

17、测液的制备过程3次，得到3份样品待测液的平行样，A,B,C。0082用超高效液相色谱三重四级杆质谱联用仪对上述3份平行样进行检测，检测仪器及条件与实例1相同，以m/z44为定量离子。根据定量离子对应的峰面积和实例1中的标准曲线得出试样测试液的浓度，进一步计算得出（ ）中己内酰胺的含量(mg/kg)平均值和相对标准偏差RSD，测试结果见表1。0083表30084项目样品质量（g）机读浓度（ug/L）稀释倍数己内酰胺含量（mg/kg）平均值（mg/kg）RSD%A1.00369.03200B1.00448.82200C1.00928.752000085对平行样A重复测定5次，结果见表20086表4

18、0087项目12345平均值RSD%己内酰胺的含量（mg/kg）9.068.428.529.138.790088实例40089 (锦纶100%)中己内酰胺含量的检测。0090 选取上述锦纶纺织品，人工剪碎，并混合均匀。选取2mm*2mm大小的样品，精密称取1.0g的剪碎的样品，精确至0.0001g，至于40ml反应管，加入20.0ml二次蒸馏水，在100烘箱中恒温1小时，随后在频率为40kHz的超声清洗器中提取30min，取出后待冷却至室温，上下摇匀，过滤至干净的萃取管中，用针式注射器上层清液，过0.23um水系滤膜，得到待测液。0091重复上述待测液的制备过程3次，得到3份样品待测液的平行样

19、，A,B,C。0092用超高效液相色谱三重四级杆质谱联用仪对上述3份平行样进行检测，检测仪器及条件与实例推荐精选1相同，以m/z44为定量离子。根据定量离子对应的峰面积和实例1中的标准曲线得出试样测试液的浓度，进一步计算得出（ ）中己内酰胺的含量(mg/kg)平均值和相对标准偏差RSD，测试结果见表1。0093表50094项目样品质量（g）机读浓度（ug/L）稀释倍数己内酰胺含量（mg/kg）平均值（mg/kg）RSD%A1.010917.472000B1.009017.682000C1.005718.4820000095对平行样A重复测定5次，结果见表20096表60097项目12345平均

20、值RSD%己内酰胺的含量（mg/kg）18.2617.1517.6518.5517.530098实例50099 (锦纶84%，氨纶16%)中己内酰胺含量的检测。0100 选取上述锦纶纺织品，人工剪碎，并混合均匀。选取2mm*2mm大小的样品，精密称取1.0g的剪碎的样品，精确至0.0001g，至于40ml反应管，加入20.0ml二次蒸馏水，在100烘箱中恒温1小时，随后在频率为40kHz的超声清洗器中提取30min，取出后待冷却至室温，上下摇匀，过滤至干净的萃取管中，用针式注射器上层清液，过0.23um水系滤膜，得到待测液。0101重复上述待测液的制备过程3次，得到3份样品待测液的平行样，A,

21、B,C。0102用超高效液相色谱三重四级杆质谱联用仪对上述3份平行样进行检测，检测仪器及条件与实例1相同，以m/z44为定量离子。根据定量离子对应的峰面积和实例1中的标准曲线得出试样测试液的浓度，进一步计算得出（ ）中己内酰胺的含量(mg/kg)平均值和相对标准偏差RSD，测试结果见表1。0103表70104项目样品质量（g）机读浓度（ug/L）稀释倍数己内酰胺含量（mg/kg）平均值（mg/kg）RSD%A1.002512.83200B1.008812.86200C1.010812.652000105对平行样A重复测定5次，结果见表20106表80107项目12345平均值RSD%己内酰胺的含量（12.5212.4912.7212.831