第十一章质谱分析

1、第十一章第十一章第十一章第十一章第十一章第十一章 质谱分析质谱分析质谱分析质谱分析质谱分析质谱分析一、一、 有机分子的有机分子的裂解裂解二、二、断裂断裂三、三、断裂断裂四、四、重排断裂重排断裂第三节第三节第三节第三节第三节第三节 有机分子裂解类型有机分子裂解类型有机分子裂解类型有机分子裂解类型有机分子裂解类型有机分子裂解类型一、一、一、一、一、一、 有机分子的裂解有机分子的裂解有机分子的裂解有机分子的裂解有机分子的裂解有机分子的裂解当有机化合物蒸气分子进入离子源受到电子轰击时，按当有机化合物蒸气分子进入离子源受到电子轰击时，按当有机化合物蒸气分子进入离子源受到电子轰击时，按下列方式形成各种类型

2、离子（分子碎片）：下列方式形成各种类型离子（分子碎片）：下列方式形成各种类型离子（分子碎片）：abcd + e abcd + e abcd + e - - - abcd abcd abcd+ + + + 2e + 2e + 2e - - - 分子离子分子离子分子离子 bcd bcd bcd + a + a + a + + + b b b + a + a + a + + + cd cd cd + ab + ab + ab + + + a a a + b + b + b + + + abcdabcdabcd+ + + d d d + c + c + c + + + ab ab ab + + + c

3、d cd cd + + + c c c + d + d + d + + +碎碎碎片片片离离离子子子二、二、二、二、二、二、断裂断裂断裂断裂断裂断裂abba+h3cch2ch2ch2ch2ch315712957434357297115h3cch2ch2ch2ch2ch3h3cch2ch2ch2ch2ch3h3cch2ch2ch2ch2ch3h3cch2ch2ch2ch2ch3ch3ch2ch2ch2ch2ch31529435771正己正己正己正己正己正己烷烷烷烷烷烷三、三、三、三、三、三、断裂断裂断裂断裂断裂断裂bazaz+brch2ohrch2oh +rch2orrch2or+rch2nr2r

4、ch2nr2+rch2srrch2sr+断裂断裂断裂断裂断裂断裂bazaz+brcrocro+r20 30 40 50 60 70 80 90 1003044m/zchchch3 3 3(ch(ch(ch2 2 2) ) )9 9 9chchch2 2 2nhnhnh2 2 2m=157m=157m=157h3cch2ch2chch3ohchch3ohh3c ch2ch2m /z=45(m -43)h3c ch2ch2cch3ohhm/z=87(m-1)h3c ch2ch2chohch3m/z=73(m-15)m/z203040506080907045(m-43)55m-(h2o+ch3)73

5、(m-ch3)88(m )m-170(m-h2o)断裂断裂断裂断裂断裂断裂丢失最丢失最丢失最丢失最丢失最丢失最大烃基的可能性最大大烃基的可能性最大大烃基的可能性最大大烃基的可能性最大大烃基的可能性最大大烃基的可能性最大丢失最大烃基原则丢失最大烃基原则丢失最大烃基原则丢失最大烃基原则丢失最大烃基原则丢失最大烃基原则20 30 4050 6070 80 90 1004357m/z100(m )712972h2ccch2och2h3cch3h2ccoh3cch2ch2ch3-m/z=57(75%)cch2och2ch3h2ch3c-m/z=71(48%)h2c cch2och2h3cch320 30

6、 40506070 80 90 1002945m /z11027735987102(m )och2ch3hch2cch3h3cch3och2ch3hcch3ch2ch3och2hch2cch3h3cm /z=73m /z=87chchchczhr1r2r3r4chchr3r4hcczhr1r2麦氏重排（麦氏重排（麦氏重排（麦氏重排（麦氏重排（麦氏重排（mclafferty rearrangementmclafferty rearrangementmclafferty rearrangement) ) ) ) ) )麦氏重排条件：麦氏重排条件：麦氏重排条件：麦氏重排条件：麦氏重排条件：麦氏重排条

7、件： 含有含有含有含有含有含有c=oc=oc=o， c=nc=nc=n，c=sc=sc=s及碳碳双键及碳碳双键及碳碳双键及碳碳双键及碳碳双键及碳碳双键 与双键相连的链上有与双键相连的链上有与双键相连的链上有与双键相连的链上有与双键相连的链上有与双键相连的链上有 碳，并在碳，并在碳，并在碳，并在碳，并在碳，并在 碳有碳有碳有碳有碳有碳有h h h原子（原子（原子（原子（原子（原子（ 氢）氢）氢）氢）氢）氢） 六圆环过度，六圆环过度，六圆环过度，六圆环过度，六圆环过度，六圆环过度，h h h 转移到杂原子上，同时转移到杂原子上，同时转移到杂原子上，同时转移到杂原子上，同时转移到杂原子上，同时转移到

8、杂原子上，同时 键发生断裂，键发生断裂，键发生断裂，键发生断裂，键发生断裂，键发生断裂，生成一个中性分子和一个自由基阳离子生成一个中性分子和一个自由基阳离子生成一个中性分子和一个自由基阳离子生成一个中性分子和一个自由基阳离子生成一个中性分子和一个自由基阳离子生成一个中性分子和一个自由基阳离子四、重排断裂四、重排断裂四、重排断裂四、重排断裂四、重排断裂四、重排断裂204050 6070 80 90 1004357m /z1007129120 130110128(m )30858658coch2h2cch2ch2ch3h2ch3c57854371分子碎片重排后再次裂解：分子碎片重排后再次裂解：分子碎片重排后再次裂解：分子碎片重排后再次裂解：分子碎片重排后再次裂解：分子碎片重排后再次裂解： 内容选择：内容选择