8第十章羧酸及其衍生物1

1、第十章第十章 羧酸及其衍生物羧酸及其衍生物教材教材: :汪小兰汪小兰 主编主编 高等教育出版社高等教育出版社有机化学有机化学 organic chemistry教学内容教学内容 羧酸的分类和命名羧酸的分类和命名 羧酸的物理性质羧酸的物理性质 羧酸的化学性质羧酸的化学性质 重要的羧酸重要的羧酸 羧酸衍生物的结构和命名羧酸衍生物的结构和命名 羧酸衍生物的化学性质羧酸衍生物的化学性质 碳酸衍生物碳酸衍生物 教学要求教学要求1.掌握掌握羧酸及其衍生物的系统命名法及某些俗名，注意羧酸及其衍生物的系统命名法及某些俗名，注意不饱和酸中双键位次的表示法不饱和酸中双键位次的表示法2.掌握掌握羧酸及其衍生物的化学

2、性质：酸性与原因；酯化羧酸及其衍生物的化学性质：酸性与原因；酯化及其历程；酰卤的生成；脱羧与结构的关系；及其历程；酰卤的生成；脱羧与结构的关系；-h卤卤代发生的条件和应用；还原与常用的还原剂；羧酸衍代发生的条件和应用；还原与常用的还原剂；羧酸衍生物的水解、醇解和氨解。生物的水解、醇解和氨解。3. 理解理解影响羧酸酸性的因素、诱导效应、共轭效应、比影响羧酸酸性的因素、诱导效应、共轭效应、比较各类化合物酸碱性强弱。较各类化合物酸碱性强弱。4.理解理解酰基碳上的亲核取代（加成酰基碳上的亲核取代（加成消除）反应机理。消除）反应机理。5.理解理解甲酸和乙二酸的还原性甲酸和乙二酸的还原性。 羧基中的碳原子

3、是羧基中的碳原子是sp2杂化，三个杂化，三个 键在一个平面上。键在一个平面上。 碳原子的一个碳原子的一个p轨道与氧原子的轨道与氧原子的p轨道形成轨道形成 键键。（）羧酸羧酸rohocoorc.p-共轭共轭 羟基氧上电子云密度降低；羟基氧上电子云密度降低； 酸性增强。 羰基碳上电子云密度升高；羰基碳上电子云密度升高； 羰基对亲核试剂的活性降低。 结构上羧基碳为sp2 杂化, 羧基的 p-共轭体系, 使羟基氧上电子云密度有所降低，而羰基碳上电子云密度有所增加，因此，使羰基碳对亲核试剂的活性降低，不能与亲核试剂hcn、h2n-y等进行加成。 有机 羧基含有羰基和羟基，但其性质并不能简单地认为是羟基与

4、羰基两类物质的简单加合，而必须把它作为一类新的物质进行讨论。分分类类 按羧基所连接的烃基种类按羧基所连接的烃基种类脂肪族羧酸脂肪族羧酸脂环族羧酸脂环族羧酸芳香族羧酸芳香族羧酸 按烃基是否饱和按烃基是否饱和饱和羧酸饱和羧酸不饱和羧酸不饱和羧酸 按所含羧基的数目按所含羧基的数目一元羧酸一元羧酸二元羧酸二元羧酸三元羧酸三元羧酸俗名俗名根据天然来源根据天然来源(蚁酸蚁酸(甲酸甲酸)、醋酸、醋酸(乙酸乙酸)等等)命名命名 hcoohhcooh 蚁酸蚁酸 （甲酸）（甲酸） h h3 3coohcooh 醋酸醋酸 （乙酸）（乙酸） hooc-coohhooc-cooh 草酸草酸 （乙二酸乙二酸） hooc-

5、chhooc-ch2 2-cooh-cooh 胡萝卜酸胡萝卜酸 （丙二酸）（丙二酸） 油酸：油酸： 十八碳十八碳-9-9-烯酸烯酸 亚油酸：亚油酸： 十八碳十八碳-9.12-9.12-二烯酸二烯酸 桐油酸：桐油酸： 十八碳十八碳-9.11.13-9.11.13-三烯酸三烯酸 篦麻油酸：篦麻油酸： 十八碳十八碳-12-12-羟基羟基-9-9-烯酸烯酸ch2cch2coohohcoohcoohcoohhc-ohcoohch2cooh hc-ohhc-ohcooh柠檬酸柠檬酸苹果酸酒石酸系统命名法系统命名法(1)选择含有羧基的最长碳链为主链选择含有羧基的最长碳链为主链(母体母体);(2)碳链编号时碳

6、链编号时,从羧基的碳原子开始从羧基的碳原子开始;(3)酸前要冠以官能团位置的数字酸前要冠以官能团位置的数字(编号最小编号最小);(4)其它同烷烃的命名规则其它同烷烃的命名规则命名命名ccccccooh 6 5 4 3 2 1 普通命普通命名名系统命系统命名名例如：例如：ch3ch3-ch-ch-coohch3俗称：俗称： , -二甲基丁酸二甲基丁酸 ( , -二甲基酪酸二甲基酪酸)系统名称系统名称: 2,3-二甲基丁酸二甲基丁酸ch2=ch-cooh丙烯酸（败脂酸）丙烯酸（败脂酸）ch3-ch=ch-cooh2-丁烯酸（巴豆酸）丁烯酸（巴豆酸） 选择分子中含有两个羰基的碳原子在内的最长碳链选择

7、分子中含有两个羰基的碳原子在内的最长碳链 作主链作主链,称为某二酸称为某二酸. 脂肪族二元羧酸的命名脂肪族二元羧酸的命名coohcooh乙二酸（草酸）乙二酸（草酸）hcooh-ch2-cooh丙二酸（胡萝卜酸）丙二酸（胡萝卜酸）(顺丁烯二酸）顺丁烯二酸）(反丁烯二酸）反丁烯二酸）cccoohhhoochcchcoohhooch富马酸 马来酸 芳香族羧酸的命名芳香族羧酸的命名1. 羧基与苯环支链相连羧基与苯环支链相连脂肪酸作为母体脂肪酸作为母体2. 羧基直接与苯环相连羧基直接与苯环相连苯甲酸作为母体苯甲酸作为母体cooh苯甲酸（安息香酸）苯甲酸（安息香酸）coohch3对甲苯甲酸对甲苯甲酸ch2

8、cooh苯乙酸（苯醋酸）苯乙酸（苯醋酸）3-苯丙烯酸苯丙烯酸（ -苯丙烯酸，肉桂酸）苯丙烯酸，肉桂酸）ch=chcoohch2cooh -萘萘乙酸乙酸羧酸的制法羧酸的制法l 伯醇或醛氧化伯醇或醛氧化l 烃氧化烃氧化l 水解水解l 格氏试剂格氏试剂 低级羧酸是具有臭味的液体，高级羧酸是无臭固体。低级羧酸是具有臭味的液体，高级羧酸是无臭固体。 羧酸的沸点高于质量相近的醇羧酸的沸点高于质量相近的醇双分子缔合。双分子缔合。 低级羧酸溶于水，但高级羧酸不溶于水，能溶于低级羧酸溶于水，但高级羧酸不溶于水，能溶于 酒精，乙醚等有机溶剂酒精，乙醚等有机溶剂。羧酸溶于水羧酸溶于水与水分子与水分子氢氢键键缔合缔合

9、 (如甲酸如甲酸与水与水)羧酸的物理性质羧酸的物理性质羧酸的沸点高于质量相近的醇羧酸的沸点高于质量相近的醇双分子缔合双分子缔合ch3coohohocch3羧酸的化学反应羧酸的化学反应羧酸的化学反应包括：羧酸的化学反应包括：(1) oh键的酸性键的酸性; (2) h取代反应取代反应(3) oh基取代反应基取代反应; (4) c=o亲核加成亲核加成(5) 脱羧反应脱羧反应 羧酸与羧酸与碳酸氢钠碳酸氢钠的成盐反应的成盐反应 羧基中p-共轭使羟基氧原子密度降低，因此羟基氢原子活性较大, 其酸性比水及醇要强得多，也比酚的酸性强，羧酸与无机强酸比较，则属于弱酸，在水中部分电离:rcoohoh2rcooh3

10、o-+羧酸的ka a约在1010-4-4 1010-5-5之间,pka a值在45之间(pkpka a=-=-lgklgka a),属于弱酸,甲酸没烷基供电子的作用，酸性稍强些pka为3.75。酸酸 性性 羧酸根负离子的结构和稳定性羧酸根负离子的结构和稳定性 碳原子的碳原子的p轨道与氧原子的两个轨道与氧原子的两个p轨道共轭，形成轨道共轭，形成分子轨道，负电荷平均分散在两个氧原子上。分子轨道，负电荷平均分散在两个氧原子上。用途用途 由于由于p-共轭，使羰基碳上的电子云密度增加，不利于亲核试共轭，使羰基碳上的电子云密度增加，不利于亲核试剂的进攻，羧酸不能与剂的进攻，羧酸不能与hcn、h2nnh2等

11、亲核试剂进行加成反等亲核试剂进行加成反应。但羧酸在酸或碱的催化下，可以发生羟基的亲核取代反应。应。但羧酸在酸或碱的催化下，可以发生羟基的亲核取代反应。croo h羟基的取代反应羟基的取代反应羧酸衍生物的生成羧酸衍生物的生成 酰卤酰卤 酸酐酸酐 酯酯 酰胺酰胺v羧酸在酸催化下和醇作用脱去一分子水生成酯的羧酸在酸催化下和醇作用脱去一分子水生成酯的反应。反应。 (1) 酯化反应酯化反应 ch3cooh + c2h5ohch3cooc2h5+ h2oh+投料：投料：1 ： 1产率：产率：67%v酯化反应是可逆的，一般只有三分之二的转化率。酯化反应是可逆的，一般只有三分之二的转化率。 v提高酯化率的方法

12、：提高酯化率的方法： 使原料之一过量；使原料之一过量；不断移走产物不断移走产物( (如除去水如除去水) )。1 ： 1097%v酯化反应的历程：酯化反应的历程： v大多数情况下，伯醇、仲醇是按大多数情况下，伯醇、仲醇是按加成加成- -消除消除历历程进行的，成酯的方式为酰氧断裂。程进行的，成酯的方式为酰氧断裂。 r c ohor c ohoh+ohr c oh+horr c oh2oh+orh2or c oroh+r c orov烃基烃基r和和r的的体积体积越大，酯化反应的速度越慢。越大，酯化反应的速度越慢。 h+rohh+v按加成按加成- -消除历程进行的酯化反应的活性：消除历程进行的酯化反应

13、的活性： 羧酸相同时，不同醇的活性次序为羧酸相同时，不同醇的活性次序为： ch3oh rch2oh r2choh r3coh； 醇相同时，不同羧酸的活性次序：醇相同时，不同羧酸的活性次序： hcooh ch3cooh rch2cooh r2chcooh r3ccooh。 (2) 生成酰卤生成酰卤 mp.74，200分解分解。r c clo+ pcl3+ h3po3r c ohor c clo+ pcl5+ pocl3hcl+r c ohor c clo+ socl2+ so2hcl+r c ohobp.107应用最多，产物纯化方便应用最多，产物纯化方便。(3) 生成酸酐生成酸酐 ch3 c o

14、 c ch3oo2ch3 c ohop2o5+ h2o2rcooh+ (ch3co)2o(rco)2o2ch3cooh+ch2coohcooh(ch3co)2ooooooocoohcooh+ h2o230(4) 生成酰胺和腈生成酰胺和腈 酰胺生成(羟基被氨基取代):羧酸与氨反应生成羧酸的铵盐,铵盐加热失去一分子水成酰胺,若继续加热,可进一步失水成腈,腈水解又得到羧酸,为逆反应：rohoc+nh3ronh4och2ornh2och2oncrrcn+h2ornh2och2oronh4oc 羧酸碳原子的羧酸碳原子的 -h比较活泼，可被卤素取代。（需比较活泼，可被卤素取代。（需要红磷存在）（要红磷存在

15、）（可停留在一取代产物可停留在一取代产物）。）。-h-h的取代反应的取代反应氯乙酸氯乙酸二氯乙酸二氯乙酸三氯乙酸三氯乙酸讨论讨论:卤代酸的酸性问题卤代酸的酸性问题?卤原子的类型、数目、位置的影响？卤原子的类型、数目、位置的影响？脱羧反应 脱去羧基而放出二氧化碳的反应称为脱羧反应,通常采用羧酸盐与碱石灰(naoh+cao)共热:ch3ccaoch3co加 热ch3cch3+caco3oooch3cch2cooh加 热ch3cch3+co2ooch3coona+naoh(cao)加 热ch4+na2co3-位有吸电子基或-二羰基化合物脱羧更容易：ccl3cooh ccl3h + co2羧酸二价盐脱

16、羧为酮, 工业早期制丙酮:加热实验室制甲烷法实验室制甲烷法ch2coohch2coohooo+ h2och2ch2coohch2coohooo+ h2o脱水hooccoohhcooh + co2hoocch2coohch3cooh + co2脱羧(-co2)blanc规则规则：在可能形成环状化合物的条件下，总是比较：在可能形成环状化合物的条件下，总是比较容易形成五元或六元环状化合物容易形成五元或六元环状化合物(即五、六元环易形即五、六元环易形)。 二元酸加热后的变化规律二元酸加热后的变化规律ch2ch2coohch2ch2coohch2ch2ch2coohch2ch2cooho+ h2o +

17、co2脱羧脱水 o+ h2o + co2hooc(ch2)ncooh聚酐 (n 5)例如：例如：二元酸加热后的变化规律二元酸加热后的变化规律 完成下列反应，写出主要产物。完成下列反应，写出主要产物。 新生氢(活泼金属+酸)不能还原羧基, 催化氢化也较难： h2/ni/300c/20mpa rcooh rch2oh 羧基可被lialh4还原为醇(nabh4不能还原羧基): 乙醚介质还原; 水解。 rcooh + lialh4 rch2oh 酰氯及酯等羰基亦可被lialh4还原, 使用lialh4还原产率高： ch3cooh + lialh4 ch3ch2oh (100%) (ch3)3ccooh

18、 + lialh4 (ch3)3cch2oh (92%)有机还原反应 lialh4虽然还原效果较好, 但价格昂贵，不宜在工业应用，工业通常使用乙硼烷作为还原剂: b2h6 h2o lialh4与乙硼烷的区别是后者还能还原c=c: lialh4 h2o ch2=chcooh ch2=chch2oh b2h6 h2o ch2=chcooh ch3ch2ch2ohoohoh有机 重要的羧酸（自学）重要的羧酸（自学） 甲酸甲酸 乙酸乙酸 苯甲酸苯甲酸 乙二酸乙二酸 丁二酸丁二酸邻苯二甲酸及对苯二甲酸邻苯二甲酸及对苯二甲酸 丁烯二酸丁烯二酸甲甲酸的特殊结构酸的特殊结构除羧基外可看作含有醛基除羧基外可看作

19、含有醛基甲甲酸的性质酸的性质加热到加热到160 与浓硫酸共热与浓硫酸共热一般氧化剂一般氧化剂 能生成能生成铜镜铜镜 (与费林试剂与费林试剂) 能生成能生成银镜银镜 (与托伦斯试剂与托伦斯试剂)使使kmno4溶液溶液褪色！褪色！强酸性！强酸性！hcooh + o co2 + h2ohcooh co + h2o浓浓h2so46080hcooh co2 + h2 二元羧酸二元羧酸乙二酸乙二酸己二酸己二酸苯二甲酸苯二甲酸 二元羧酸的酸性二元羧酸的酸性l 分子中两个羧基的距离越近，分子的酸性越强。分子中两个羧基的距离越近，分子的酸性越强。l 芳羧酸酸性大于脂肪羧酸芳羧酸酸性大于脂肪羧酸乙二酸（草酸）乙二

20、酸（草酸）加热分解加热分解氧化氧化使使kmno4溶液溶液褪色褪色！酸性较甲酸及其他二元酸强酸性较甲酸及其他二元酸强5(cooh)2+2kmno4+3h2so4 k2so4+2mnso4+10co2+ 8h2ocoohcooh co2 + hcooh羧酸和羧酸衍生物中都含有羧酸和羧酸衍生物中都含有酰基酰基，因此也统称为，因此也统称为酰基酰基化合物化合物。 羧酸分子中羧酸分子中oh被不同取代基取代，分别称为酰卤、被不同取代基取代，分别称为酰卤、酸酐、酰胺和酯：酸酐、酰胺和酯：（）羧酸衍生物羧酸衍生物羧酸衍生物的结构和命名羧酸衍生物的结构和命名有机 酰卤和酰胺常根据相应的酰基来命名:一. 命名ch3

21、coch3ccloch3cnh2o乙酰 基乙酰 氯乙酰 胺ch3cnhch3ohcn(ch3)2o 酰胺分子中氮原子上的氢原子被烃基取代后生成的取代酰胺称为n-烃基“某”酰胺:n-甲基乙酰胺n,n-二甲基甲酰胺含有酰胺基的环状结构的酰胺,称为内酰胺ch2ch2ch2ch2ch2nhco - 己 内 酰胺ch3coch3cooch3coc2h5cooccooo乙 酸 酐(醋酐)乙 丙酐邻 苯 二甲 酸 酐(苯 酐)ch3coc2h5o乙 酸 乙 酯 酸酐常根据相应的羧酸来命名: 酯根据相应的羧酸和醇来命名,“醇”字一般可省略,叫“某酸某酯”。对于多元醇的酯,一般把“酸”名放在后面,称为“某醇某酸

22、酯”:ch2ococh3ch2ococh3乙 二醇二乙 酸 酯 酰氯和酸酐都是对粘膜有刺激性的物质，而大多数酯却有愉快的香味，许多水果的香味就是由酯引起的, 如：乙酸异戊酯(香蕉香型),正戊酸异戊酯(苹果香型); 酰胺都是固体,没有气味。有机二. 物理性质 酰氯、酸酐和酯由于失去了酸性氢原子，因而分子间没有缔合作用，所以它们的沸点比分子量相近的羧酸低很多,(乙酸b.p.117.9c,乙酰氯b.p.0.9c)。 酰胺则由于分子间可以通过氨基上的氢原子形成氢键而缔合，所以沸点相当高，一般多为固体，只有氨基上的氢原子被烷基取代的酰胺，由于失去缔合作用，而为液体。如：乙酰胺的沸点为221.2c，熔点8

23、2.3c，而n.n-二甲基乙酰胺为沸点为165c的液体。有机羧酸衍生物的化学性质羧酸衍生物的化学性质 酰卤、酸酐、酯和酰胺的分子都具有酰基,而且酰基都直接与带有未共用电子对的原子或基团相连，分子中存在p-共轭效应。rcxorcoorcoorcnh2ocror.三. 化学性质 羧酸衍生物的主要反应是亲核加成-消除反应(水解/醇解/氨解/与格氏试剂作用等)。酰基碳上的亲核取代（加成酰基碳上的亲核取代（加成- -消除）反应消除）反应（1）（2）亲核加成亲核加成消除反应消除反应r的性质影响的性质影响 碱 性 越 弱碱 性 越 弱越易离去越易离去影响反应速度的主要因素： (1)亲核试剂的亲核能力-亲核试

24、剂亲核能力越大，反应速度越快; (2)离去基团的离去能力-碱性越弱越易离去(离去形成负离子越稳定越易离去); (3)增强羰基碳的正电性，有利于亲核试剂的进攻; (4)羰基碳上连接的基团过于庞大，在四面体结构中就显得空间拥挤而不利于反应的进行。有机 在亲核取代反应中，在亲核取代反应中，酰氯酰氯的活泼性最大，的活泼性最大，酸酐酸酐次之。次之。所以酰氯、酸酐在有机合成中常用为所以酰氯、酸酐在有机合成中常用为酰基化剂酰基化剂。rcxrcocrrcohrcorrcnoooooorr酰卤酸酐羧酸酯酰胺酰卤酰卤 酸酐酸酐 醛醛 酮酮 羧酸羧酸 酯酯 酰胺酰胺 亲核反应活性亲核反应活性与水发生加成与水发生加成

25、-消除反应生成相应的羧酸：消除反应生成相应的羧酸：水解反应的难易次序水解反应的难易次序：酰氯酰氯 酸酐酸酐 酯酯 酰胺酰胺羧酸衍生物的水解羧酸衍生物的水解 羧酸衍生物的醇解羧酸衍生物的醇解酯的生成酯的生成可可逆逆反反应应羧酸衍生物的氨解羧酸衍生物的氨解酰胺酰胺的生成的生成可逆反应，得到可逆反应，得到n-烷基酰胺，实际意义不大。烷基酰胺，实际意义不大。（）碳酸（）碳酸（h2co3）衍生物）衍生物 碳酸衍生物大多不稳定；重要的有光气碳酸衍生物大多不稳定；重要的有光气(碳酰氯碳酰氯)、脲：、脲：光气光气碳酰氯碳酰氯(光气光气)碳酸可看作羟基甲酸或共用一个羰基的二元酸：碳酸可看作羟基甲酸或共用一个羰基

26、的二元酸： (1) 制备制备:(2) 碳酰氯的化学性质碳酰氯的化学性质:第十一章第十一章 取代酸取代酸 教材教材: :汪小兰汪小兰 主编主编 高等教育出版社高等教育出版社有机化学有机化学 organic chemistry内容提要内容提要羟基酸羟基酸羰基酸羰基酸教学要求教学要求掌握常见的取代酸的俗名和相应的化学结构式掌握常见的取代酸的俗名和相应的化学结构式. .掌握典型的醇酸的化学性质掌握典型的醇酸的化学性质了解酚酸和羰基酸的化学性质了解酚酸和羰基酸的化学性质羟基酸羟基酸 一. 分类 醇酸-脂肪羧酸烃基氢被羟基取代: ch3ch(oh)cooh 酚酸-芳香羧酸芳环上氢被羟基取代:ho-ph-c

27、ooh有机羟基酸羟基酸 一命名一命名常用俗名，系统命名时：含常用俗名，系统命名时：含羟基和羧基羟基和羧基的最的最长碳链为主链，从离羟基最近的羧基开始编号，也可用长碳链为主链，从离羟基最近的羧基开始编号，也可用、等表示羟基的位置等表示羟基的位置ch2coohchcoohch3ohohch2chch2coohcoohohchchcoohcoohohoh乳 酸3-羟 基丙酸 -羟 基酸2-羟 基丙酸 羟 基酸 -苹 果酸羟 基丁二酸酒石 酸2,3-二羟 基丁二酸取代酸的物理性质取代酸的物理性质u 一般为结晶固体或粘稠液体（一般为结晶固体或粘稠液体（酚酸都是固酚酸都是固体，醇酸为晶体或糖浆状液体）体，

28、醇酸为晶体或糖浆状液体）。u 在水中的溶解度高于相应的醇和羧酸（在水中的溶解度高于相应的醇和羧酸（能能与水形成氢键与水形成氢键）。）。u 熔点高于相应的羧酸熔点高于相应的羧酸。羟基酸的化学性质羟基酸的化学性质u 酸性酸性u -羟基酸的氧化羟基酸的氧化u -羟基酸的分解羟基酸的分解u 失水反应失水反应 三. 化学性质 羟基酸中除羟基及羧基的基本性质外,还有羟基及羧基相互影响及相对位置不同引起的其它性质。 1. 酸性 羟基为吸电子基团(在非共轭体系中), 故羟基酸的酸性大于相对应的羧酸，但羟基吸电子能力小于卤素，故羟基酸的酸性小于对应的卤代酸，由于诱导效应随链增长迅速变弱, -羟基酸以后的酸性增加

29、较少。 有机 pka 4.17 3.00 4.12 4.54 i ii iii iv 由于酚羟基氢与羰基氧可形成氢键, 羧羟基氧的电子云通过氢键向氢原子转移, 使羧羟基氢更活泼, 酸性增强; 此外羧酸根的负电荷亦可通过共轭体系及氢键得到分散而较稳定。由于酚羟基与羧基没形成共轭体系, 而只有位微弱的诱导效应, oohoohohoohohoo ho h有机 对酚羟基的诱导效应可忽略不计, 由于酚羟基与羧基形成共轭体系, 且酚羟基在共轭体系中为供电子的共轭效应, 故其酸性减弱。 2.成盐 羧酸可以和碱或nahco3成盐，羟基酸酸性更强，因而成盐更易。 水解 乳酸菌 caco3淀粉 葡萄糖 乳酸 乳酸

30、钙有机 3. 酯化 ch3cooh ch3oh 乙酰水杨酸 水杨酸 水杨酸甲酯 水杨酸甲酯(冬青油)气味清香可用于香料; 医用可外擦止疼止痒，去风湿等。 乙酰水杨酸(asprine/阿斯匹林/a.p.c)除在医药上广泛应用外, 鲜花保鲜，治脚臭等。oohoch3ooohohooohch3有机4. -羟基酸的氧化（土伦试剂可以氧化） -羟基酸羟基酸可被氧化成可被氧化成-羰基酸羰基酸chcoohch3oh o coohch3oc乳酸丙酮 酸5. 显色反应 酚酸与fecl3显色, 如: 没食子酸(3,4,5-三羟基苯甲酸)与fecl3作用为兰黑色沉淀，可用来制墨水。失水反应失水反应rch2ch2ch

31、2cooh ohcho hohchohrroochochooorrcccc交 酯（）（）羟基酸分子间失水成交酯羟基酸分子间失水成交酯rchch2coohch2ohoch2chhrocc2内 酯（）（）羟基酸分子内失水成羟基酸分子内失水成、不饱和酸不饱和酸rchch2coohohrchchcooh（）（）羟基酸分子内失水成内酯羟基酸分子内失水成内酯 6. 脱羧 -羟基酸与稀h2so4共热，分解为少一个碳的醛或酮和甲酸: 稀h2so4/ rch(oh)cooh rcho + hcooh 稀h2so4/ rcr (oh)cooh rcor + hcooh 醛及甲酸能用银镜反应来检验, 若有kmno4

32、存在则醛与甲酸会进一步氧化。有机 例例: ch3ch2cooh ch3cooh br2/红磷 oh-/h2o ch3ch2coohch3chbrcooh 稀h2so4/ kmno4 ch3ch(oh)coohch3cooh -羟基酸在oh-/kmno4介质则氧化/分解为酮: oh-/kmno4 -co2 rch(oh)ch2cooh rcoch2cooh rcoch3 邻、对位酚酸受热也可脱羧得到酚： 或 -co2oohohoohohoh有机二二 羰基酸羰基酸 一命名一命名 含羰基和羧基的最长碳链为主链，从离羰基最近的羧含羰基和羧基的最长碳链为主链，从离羰基最近的羧基开始编号，叫基开始编号，叫

33、某醛酸某醛酸或或某酮酸某酮酸，酮酸需表明酮基的位置。，酮酸需表明酮基的位置。也可用也可用、等表示羰基的位置等表示羰基的位置coohch3ocoohhocoohhoch2coohch3och2c丙酮 酸ccc 乙 醛 酸丙醛 酸3-丁酮 酸( -酮 酸 )(乙 酰乙 酸 )( -酮 酸 )chocoohnaohch2ohcoonacoonacoona2+主要化合物主要化合物乙醛酸乙醛酸2 丙丙 酮酮 酸酸chocoohch3cocooh有机体内糖代谢的中间产物。可有乳酸氧化，有机体内糖代谢的中间产物。可有乳酸氧化，也可有酒石酸失水、失羧。也可有酒石酸失水、失羧。ch3cocoohh2so4ch3choco2+稀ch3cocoohh2so4ch3coohco+浓羰基和羧基间碳羰基和羧基间碳碳易断裂，极易被氧化成乙碳易断裂，极易被氧化成乙醛或乙酸醛或乙酸