Chapter碳水化合物PPT课件

1、1 丙醛糖 醛糖 丁醛糖 单糖 戊醛糖糖 寡糖 酮糖 己醛糖 多糖定义： 多羟基的醛或酮或经简单水解能生成这 类醛酮的化合物称为糖。第1页/共71页2植物 nCO2 + m H2O Cn(H2O)m动物Cn(H2O)m + nO2 nCO2 + m H2O + 能量hCH2OHC=OCH2OH最小的酮糖CH2OHCHOHOH最小的醛糖叶绿素第2页/共71页3H左，HO右，D系列 H右，HO左，L系列 HOCHOHHHHOHOH OH CH2OHCHOOHOH OH CH2OH HOCHO CH2OH第一节第一节 单单 糖的结构、构型和构象糖的结构、构型和构象第3页/共71页4实例 系统命名法

2、习惯命名法 类别 单糖的命名CHOOH H CH2OHCHO CH2OHOHOHOHHHH(2R)-2,3-二羟基丙醛 D-(+)甘油醛丙醛糖(2R,3R,4R)-2,3,4,5- 四羟基戊醛 D-(-)-核糖 戊醛糖(3S,4R,5R)-3,4,5,6- 四羟基已-2-酮 D-(-)-果糖 已酮糖CHOHOOHOHCH2OHOHHH第4页/共71页5一 葡萄糖的变旋现象，某些特性及环型结构的提出二 葡萄糖环型结构的画法-哈武斯透视式三 葡萄糖的构象式17.1.2 单糖的环型结构第5页/共71页6一 葡萄糖的变旋现象，某些特性及环型结构 一个有旋光的化合物，放入溶液中，它的旋光度逐渐变化，最后

3、达到一个稳定的平衡值，这种现象称为变旋现象。1. 葡萄糖的变旋现象第6页/共71页7D-(+)-葡萄糖-D-(+)-葡萄糖（无结晶水）-D-(+)-葡萄糖在乙醇中重结晶在吡啶中重结晶在HOAc中重结晶mp 146oCmp 148-150oCH2OH2O浓缩() -D-(+)-葡萄糖 的水溶液() -D-(+)-葡萄糖 的水溶液D = + 112o放置D o放置所得溶液D o第7页/共71页8 (1) D-葡萄糖只能与一个醇（甲醇）形成缩醛。 (2) 不与NaHSO3反应。 (3) IR图谱中没有羰基的伸缩振动。 (4) 1HNMR图谱中没有醛基质子的吸收峰。 (5) 能与斐林试剂、土伦试剂、H

4、2NOH、HCN、Br2水 等发生反应。（有醛基）2 葡萄糖的其它特性无醛基葡萄糖的链式结构无法合理解释上述各种特性第8页/共71页9环状半缩醛、半缩酮的启迪，糖环形结构的提出。3. 糖环形结构的提出OHHH CH2OHOH OH OH HH，OHO CH2OHOH OH OH H，OHOHOHOHOHHOCH2CH2CH2CHOHOCH2CH2CH2CH2CHO第9页/共71页10二 葡萄糖环型结构的画法-哈武斯透视式CHOCH2OH123456CHOHOCH2123456OHOHOHHOHOHCH2OHH123456OHHOHHOOHOHCH2OHH123456OHOHHOOHCH2OHH

5、123456OHOHOHHOOHCH2OHH123456OH+向右倒下绕成环C3-C4键旋转-D-呋喃葡萄糖-D-呋喃葡萄糖OHOHHOHOH1234A第10页/共71页11 HOCHOHHHHOHOH OH CH2OH HOCHOHHHHOHOH OH HOCH2 HOOHHHHOHOH HOCH2HOH HOOHHHHOHOH HOCH2OHH+-D-吡喃葡萄糖-D-吡喃葡萄糖OHHHHHOHOHOH HOAA=HOCH2-OHHHHHOHOHOHAOHHHHOHOHOHAor将单糖的Fischer构象式改写成Howorth透视式 HOOHHHHOHOH HOCH2OHH-D-吡喃葡萄糖第

6、11页/共71页12OHOHHOOHCH2OHH123456OH葡萄糖的存在形式OHHH CH2OHOH OH OH HHOH-D-吡喃葡萄糖OHHH CH2OHOH OH OH HHOH-D-吡喃葡萄糖OHOHHOOHCH2OHH123456OH-D-呋喃葡萄糖-D-呋喃葡萄糖CHOCH2OH12345663.6%36.4%0.01%（3）（4 ）（2），所以，混合物中-D-吡喃葡萄糖多。(1) (2)(3) (4)第13页/共71页14一 还原二 氧化三 形成糖脎四 差向异构化五 糖的递增反应 克里安尼氰化增碳法 糖的递降反应 1) 佛尔递降反应 2) 芦福递降法六 形成糖苷七 八 第二节

7、 单糖的反应第14页/共71页153 内酯二醇 催化剂：钠汞齐 乙醇溶液17.2.1 单糖的还原1 糖糖醇2 内酯醛糖（在糖的递增反应中已讲）催化剂：钠汞齐（Na-Hg）水溶液pH=3-5CH=OOHHHOOHHOHHCH2OHHCH2OHOHHHOOHHOHHCH2OHHH2 ，兰尼Ni , or NaBH4D-葡萄糖醇（L-山梨糖醇）第15页/共71页1617.2.2 氧化反应还原糖和非还原糖的概念：凡是对斐林试剂、土伦试剂、本尼迪特试剂呈正反应的糖称为还原糖，呈负反应的糖称为非还原糖。斐林试剂（硫酸酮和碱性酒石酸钾钠）土伦试剂（硝酸银的氨水溶液）本尼迪特试剂（柠檬酸、硫酸铜、碳酸钠配制成

8、）第16页/共71页1717.2.2.1. 用斐林试剂、土伦试剂、本尼迪特试剂氧化CH=OOHHHOOHHOHHCH2OHH斐林试剂 or 土伦试剂 or 本尼迪特试剂COOHOHHHOOHHOHHCH2OHHD-葡萄糖D-葡萄糖酸第17页/共71页1817.2.2.2. 用溴水氧化-形成糖酸（区别酮糖和醛糖）CH=OOHHHOOHHOHHCH2OHHCOOHOHHHOOHHOHHCH2OHHOOH CH2OHOH OH HHOHHBr-H2O pH=5与C5上羟基成酯与C4上羟基成酯在弱酸性条件下不会发生异构化。D-葡萄糖酸-内酯D-葡萄糖酸-内酯OHHH CH2OHOH OH OH HOD

9、-葡萄糖酸第18页/共71页19（1） 稀硝酸能把醛糖氧化成糖二酸。（2） 稀硝酸氧化酮糖时导致C1-C2键断裂，用来区别醛糖和酮糖或用来测定结构。（3）浓硝酸能使二级醇氧化，进一步导致C-C键断裂， 因此不能使用。17.2.2.3 用硝酸氧化CH=OOHHHOOHHOHHCH2OHHCOOHOHHHOOHHOHHCOOHH稀HNO3COHHOOHOHHCHOO123456OOOOHHHOOH123456第19页/共71页2017.2.2.4 用高碘酸氧化CCRRHHOHOHI(OH)3HOHOO+CCRRHHOOI(OH)3ORCHO + RCHO + H3IO4反应机理+ 5HIO4 5

10、HCOOH + CH2OCH=OOHHHOOHHOHHCH2OHH第20页/共71页2117.2.2.5 电解氧化（用来制备糖酸）CH=OOHHHOOHHOHHCH2OHHCOO1/2CaOHHHOOHHOHHCH2OHHCaBr2 , CaCO3CaBr2 + H2O + CO2CaBr2Ca(OH)2 + Br2 H2OD-葡萄糖酸钙（钙片）电解氧化-CHO + Br2-COOH + Ca(OH)2电解H2O-COOH + HBr-COO 1/2Ca2HBr + CaCO3过 程第21页/共71页2217.2.3 形成糖脎 一分子糖和三分子苯肼反应，在糖的1,2-位形成二苯腙（称为脎）的反

11、应称为成脎反应。CH=NNHC6H5NNHC6H5HHOOHHOHHCH2OHNNNHHHOOHHOHHCH2OHC6H5C6H5NH123456第22页/共71页23成脎反应的应用：1. 用来鉴别各种糖（因为不同的糖脎结晶形状不同， 熔点不同，形成的时间也不同）。糖脎都是黄色 晶体。2. 用于研究糖的构型（葡萄糖、甘露糖、果糖具有相同的糖脎，这说明这三个糖除第一和第二个碳原子构型不同外，其它碳原子的构型完全相同）3. 将葡萄糖转变成果糖。第23页/共71页2417.2.4 差向异构化在弱碱性条件下，糖中与羰基相邻的不对称碳原子的构型发生变化，这称为差向异构化。D-果糖CH2OHOHHOOHH

12、OHHCH2OHHOCHOHHHOOHHOHHCH2OHHCHOOHHHOOHHOHHCH2OHCHOHOHHHOOHHOHHCH2OH弱碱如吡啶、三级胺等（差向异构化）D-葡萄糖D-甘露糖烯二醇第24页/共71页25糖酸在类似的条件下也能发生差向异构化。糖酸的差向异构化 Na-Hg H2OpH=3-5CaBr2, CaCO3Ca(OH)2, 125oCH+差向异构化电解氧化D-阿拉伯糖D-核糖HHOOHHOHHCH2OHCHOHHOOHHOHHCH2OHCOO1/2CaOHHOHHOHHCH2OHCOO1/2Ca CH2OHOOOH OH HOHHOHHOHHCH2OHCHO第25页/共71

13、页26一 糖的递升反应- 克里安尼氰化增碳法pH=3-5HCNH3O+H3O+Na-Hg H2ONa-Hg H2OpH=3-5CHOOH H CH2OHOH CH2OHCNOH OOH OOH OHOOH OOH CH2OHCHOOH HOCNOH CH2OHHOCHOOH CH2OH17.2.5 醛糖的递升和递降第26页/共71页27*1. 原来分子的手性碳原子，对新生的手性碳原子具 有一定的感应作用，所以两个差向异构体是不等 量的。*2. 若用Na-Hg乙醇溶液还原，则产物两端均为醇。*3. 该反应产率不高，主要用于研究结构。第27页/共71页28二 糖的递降反应1 佛尔递降法HCHOOH

14、HHOOHHOHHCH2OHHCH=NOHOHHHOOHHOHHCH2OHHC=N-OAcOAcHAcOOAcHOAcHCH2OAcHAcO-HC NOAcHAcOOAcHOAcHCH2OAcHC NO HHHOOHHOHHCH2OHHHOOHHOHHCH2OHCHO-HCN H2NOH,Ac2O NaOAc-HOAcMeO-MeOHMeOHMeO-醛加HCN的逆反应 碱乙酰化酯交换第28页/共71页292 芦福递降法（氧化脱羧）HHOOHHOHHCH2OHCHOHCHOOHHHOOHHOHHCH2OHHCOO1/2CaOHHHOOHHOHHCH2OHCOOHOHHOOHHOHHCH2OHCa

15、Br2, CaCO3H2O2 , Fe 3+40oC-CO2D-阿拉伯糖 电解氧化第29页/共71页3017.2.6 形成糖苷 环状糖的半缩醛羟基能与另一分子化合物中的羟基、氨基或硫羟基等失水，生成的失水产物称为糖苷，也称为配糖体。由葡萄糖衍生的糖苷叫葡萄糖苷，失水时形成的键叫苷键。第30页/共71页31CH=OOHHHOOHHOHHCH2OHHOHHH CH2OHOH OH OH HHOHOHHH CH2OHOH OH OH HHOH糖苷的名称由三部分组成：配基+糖的残基+（糖）苷OHHH CH2OHOH OH OH HHOCH3甲基 - -D-吡喃葡萄糖苷OHHH CH2OHOH OH O

16、H HHOCH3甲基 - -D-吡喃葡萄糖苷CH3OHH+CH3OHH+-苷键 -苷键配基第31页/共71页32在酸催化下，只有糖的半缩醛羟基能与另一分子醇反应形成醚键。但用威廉森反应可使糖上所有的羟基（包括半缩醛的羟基）形成醚。 最常用的甲基化试剂是：（1）30% NaOH + (CH3)2SO4 （2） Ag2O + CH3I糖苷从结构上看是缩醛，在碱性条件下是稳定的，但可用温和的酸性条件水解，生成糖和配基。而普通的醚键在温和的酸性条件下是稳定的，只有在强的HX作用下才分解。关于半缩醛羟基和一般羟基反应的几点注意第32页/共71页33酶也能促使糖苷水解，而且是立体专一的（例如，从酵母中分离

17、得到的-D-葡萄糖苷酶只能水解-D-葡萄吡喃糖苷，而从杏仁中得到的-D-葡萄糖苷酶只水解-D-葡萄糖苷。醛和酮可以和糖分子中邻位顺式羟基缩合形成环状的缩醛和缩酮，该反应可以用来保护羟基（一般规律是丙酮与邻位顺式羟基缩合形成环状的缩酮，而苯甲醛与1,3-二醇生成六元环的缩醛）第33页/共71页3417.2.7 酯化反应 应用制备酯的通用方法可以在糖中的每一个有羟基的地方发生成酯反应。OHOHHOOHOCH2OHOAcOAcAcOOAcOCH2OAcOAcAcOOAcOCH2OAcAcOOHHOOHOCH2OHHO -D-吡喃葡萄糖五乙酸酯 -D-吡喃葡萄糖五乙酸酯 -D-吡喃葡萄糖 -D-吡喃葡

18、萄糖快 Ac2O慢快 Ac2O0oCNaAc 0oCNaAc 0oC100oC相对较快无水ZnCl2 Ac2OAc2O,NaOAc100oC相对较慢ZnCl2第34页/共71页35-D-吡喃葡萄糖-6-磷酸酯葡萄糖磷酸酯OHHHHHOOHHOHO CH2OHPOHHOO-+-D-吡喃葡萄糖-1-磷酸酯OHHHHHOHHOHO CH2OHO-POHOOH+第35页/共71页36OHHHHHOHHOHO CH2OHO-POHOOH+CH2OPO3H2HHOOHHOHHCH2OPO3H2OCH2OPO3H2OCH2OHOHHCH2OPO3H2CHO+D-果糖-1，6 -二磷酸酯二羟基丙酮磷酸酯D-甘

19、油醛-3-磷酸酯代谢过程中经多步反应酶-D-吡喃葡萄糖-6-磷酸酯第36页/共71页37一 葡萄糖碳架的测定二 葡萄糖立体结构的测定三 葡萄糖环型结构的测定四 葡萄糖的构象分析第三节 葡萄糖结构的测定第37页/共71页38 葡萄糖结构的测定是费歇尔进行糖结构研究时完成的，历时7年（1884-1891年）1902年获诺贝尔奖HCHOOHHHOOHHOHHCH2OHC6H12O6一 葡萄糖碳架的测定CH2OHCHO(CHOH)4第38页/共71页395(CH3CO)2O有五个羟基，连在5个C上葡萄糖五醋酸酯H2NOHCH2OHCH=NOH(CHOH)4只得到一元肟说明分子中只有一个羰基CH2OHC

20、OOH(CHOH)4能用溴水氧化，说明分子中有醛羰基。CH2OHCOOH(CHOH)5CH2OHCH(CHOH)4CNHOBr2-H2OHI, PHCNH3+OCH3(CH2)4COOH六个碳是直链的。C6H7O(OOCCH3)5 + 5HAcCH2OHCHO(CHOH)4第39页/共71页40二 葡萄糖立体结构的测定CHOOHHCH2OH实验一: 反复进行克里安尼增碳法,得8个D-六碳糖.HCHOOHHHOOHHOHHCH2OHHOCHOHHHOOHHOHHCH2OHHCHOOHOHHOHHOHHCH2OH2HOCH2OHHOHHOHHOHHCH OHHOCHOHOHHHHOOHHCH2OH

21、HCHOOHHHOHHOOHHCH2OHHOCHOHHHOHHOOHHCH2OH (5) (6) (7) (8)HCHOOHOHHHHOOHHCH2OH(1) (2) (3) (4)第40页/共71页41实验二：进行成脎反应，D-葡萄糖和D -甘露糖成脎后相同， 所以可以把8个糖分成四组。HCHOOHHHOOHHOHHCH2OHHOCHOHHHOOHHOHHCH2OH第二组：第一组：HCHOOHOHHOHHOHHCH2OHHOCHOHOHHOHHOHHCH2OH第三组：HOCHOHOHHHHOOHHCH2OHHCHOOHOHHHHOOHHCH2OH第四组：HCHOOHHHOHHOOHHCH2O

22、HHOCHOHHHOHHOOHHCH2OH第41页/共71页42实验三，用硝酸将以上八个化合物氧化成糖二酸，结果：化合物（1）有旋光（2）有旋光 （3）无旋光（4）有旋光（5）有旋光（6）有旋光 （7）无旋光（8）有旋光但是天然的D-葡萄糖和D-甘露糖用硝酸氧化后都得到有旋光的糖二酸，因此第二组化合物(3), (4) 和第四组化合物(7), (8) 不可能是D-葡萄糖和D-甘露糖。第42页/共71页43 为了进一步确定D-葡萄糖的结构，可利用D-阿拉伯糖（五碳糖）进行第四个实验。 通过以上的三个实验，已经确定了D-葡萄糖可能具有以下的结构：CH2OHOHHOOHCHOCH2OHOHOHHOCH

23、O第43页/共71页44 将D-阿拉伯糖氧化后，可得到有旋光的二酸。因此，具有与第一个原料一样的结构。再将D-阿拉伯糖通过克里安尼增碳法可得到D-葡萄糖和D-甘露糖。通过以上的方法，可确定D-葡萄糖具有第一组化合物(1), (2)的构型。CHOHHOOHHOHHCH2OHCHOOHHHOHHCH2OHHO克-增克-增HNO3HNO3有旋光无旋光(1) + (2)(5) + (6)实验四：12第44页/共71页45实验五：头尾对调法CH2OHOHOHHOOHCHOHHHHHNO3COOHOHOHHOOHCOOHHHHHCOOHOHCOOOHHNa/HgEtOHCOOHOHOHCH2OHOHH+C

24、H2OHOHHOOHCOOHHHHNa/HgpH 3-5CH2OHOHOHHOOHCHOHHHH+ CHOOHOHHOOHCH2OHHHHHCH2OHOHOHHOHCHOHOHHHHNO3Na/HgEtOHNa/HgpH 3-5CH2OHOHOHHOHCHOHOHHH第45页/共71页46 将D-葡萄糖用稀硝酸氧化成D-葡萄糖二酸，随即失水成双内酯，再用适量的Na-Hg齐在乙醇中使其中一个内酯还原成二醇，再用适量的Na-Hg齐在pH = 35还原另一个内酯为醇和醛，结果得到二个产物，一个仍为D-葡萄糖，而另一个为L-古罗糖。如用D-甘露糖进行上述反应，只能得到一个产物，仍为D-甘露糖。 因此，

25、通过以上五组实验，不仅确定了D-葡萄糖的绝对构型，而且也确定了其它单糖类化合物的绝对构型。第46页/共71页471. 环型结构的提出（参见第四节）2. 环大小的确定 费歇尔用下面两种方法来确定环的大小。三 葡萄糖环型结构的测定第47页/共71页48O CH2OHOH OH OH OCH3O CH2OHOH OH OH OH O CH2OCH3OCH3OCH3OCH3OCH3O CH2OCH3OHOCH3OCH3OCH3+ CH3OHH+CHOOCH3CH3OOCH3OHCH2OCH3COOHOCH3CH3OOCH3COOHCOOHOCH3CH3OCOOHor CH3I-Ag2O(CH3)2SO

26、4 NaOHH3 +O+HNO3 （1）甲基化法基本思想：根据最后的碎片确定形成半缩醛羟基的位置.第48页/共71页49基本思想：打断所有-二醇的碳碳键，然后根 据碎片来拼凑分子。O CH2OHOH OH OH OCH3HCHOOHHHOOHHOHHCH2OH2H5IO6CH3OH H+（2）高碘酸法OOCH3O O+ HCOOH CH2OHHH第49页/共71页50 L-(+)-阿拉伯糖 D-(+)-木糖 D-(-)-核糖 D-(-)-2-脱氧核糖第四节 一些重要的单糖及其衍生物氨 基 糖D-(+)-葡萄糖 D-(+)-甘露糖 D-(+)-半乳糖 D-(-)-果糖HCHOOHHHOOHHOH

27、HCH2OHHOCHOHHHOOHHOHHCH2OHHCHOOHHHOHHOOHHCH2OHCHOOHHOOHHOHHCH2OHHCHOOHHHOHHOCH2OHHCHOOHHHOOHHCH2OHHCHOOHOHHOHHCH2OHHCHOHOHHOHHCH2OHOCH2OHHOOHNH2HON-甲基-L-2-氨基葡萄糖-D-2-氨基葡萄糖OONCH2OHOHOHCH3HH第50页/共71页51维生素C的合成HOCH2OHHHHOOHHHOHCHOCu-CrH2HOCH2OHHHHOOHHHOHCH2OHD-葡萄糖L-山梨糖醇醋酸菌氧化CH2OHHHOOHHHOHCH2OHOL-山梨糖COOHH

28、HOOHHHOHCH2OHO维生素C酯交换保护羟基氧化去保护酯化烯醇化CH2OHOOHOHHOHOH2COHOCHOHHHOCH2OHO第51页/共71页52一 纤维二糖的结构和命名二 乳糖的结构和命名三 麦芽糖的结构和命名四 蔗糖的结构和命名第五节 双糖第52页/共71页53定义：水解后产生两分子单糖的低聚糖称为双糖。（或称：一分子单糖中的半缩醛羟基和另一分子单糖中的羟基发生失水反应得到的糖为双糖） 双糖的定义、组成、表达方式（Fisher投影式、Haworth透视式、构象式）、命名（名称和苷键）、结构测定。要求同学掌握第53页/共71页54（1） 纤维二糖是纤维素水解的产物。纤维二糖水解产

29、生 一分子-D-吡喃葡萄糖和一分子D-吡喃葡萄糖。（2） 因为整个分子中保留了一个半缩醛的羟基，能与土 伦、斐林、本尼迪特试剂反应，所以是还原糖。 CH2OHO CH2OHOH OH OH OOHOHOH, OH-D-吡喃葡萄糖D-吡喃葡萄糖一 纤维二糖的结构和命名（C12H22O11） -1,4 -苷键第54页/共71页55OOO CH2OH CH2OHOH OH H, OHHOHOHO4-O-（-D-吡喃葡萄糖基）-D-吡喃葡萄糖（3） 命名时选保留半缩醛羟基的糖为母体，另一个糖为 取代基。第55页/共71页56（1） 乳糖水解产生一分子-D-吡喃半乳糖和一分子 D-吡喃葡萄糖。（2） 分

30、子中保留了一个半缩醛的羟基，所以是还原糖。二 乳糖的结构和命名（C12H22O11） CH2OHO CH2OHOH OH OOHOHOH, OHHO -1,4 -苷键第56页/共71页57OOO CH2OH CH2OHOH OH H, OHHOHOHO4-O-（-D-吡喃半乳糖基）-D-吡喃葡萄糖（3） 命名时选保留半缩醛羟基的糖为母体，另一个糖 为取代基。第57页/共71页58（1）麦芽糖是淀粉水解的产物。麦芽糖水解产生一分子- D-吡喃葡萄糖和一分子D-吡喃葡萄糖。（2） 麦芽糖分子中保留了一个半缩醛羟基，是还原糖。三 麦芽糖的结构和命名1. 组成和命名O CH2OHOH OH HOO C

31、H2OHOH OH OOH成苷部分未成苷部分第58页/共71页59OOO CH2OH CH2OHOH OH OHHOHOHO4-O-（-D-吡喃葡萄糖基）-D-吡喃葡萄糖-1，4-苷键（3）命名时选保留半缩醛羟基的糖为母体，另一个糖为取代基。第59页/共71页602. 怎样证明麦芽糖是还原糖（1）有变旋现象；（2）可以被土伦试剂、斐林试剂、本尼迪特试剂氧化；（3）能与苯肼反应生成糖脎；第60页/共71页61O CH2OHOH OH HOO CH2OHOH OH OOHHCHOOHHHOOHOHHCH2OHO HOCH2OH OH HOHCOOHOHHHOOHOHHCH2OHO HOCH2OH

32、OH HOBr2-H2OCH=N-NH-C6H5C=N-NH-C6H5HHOOHOHHCH2OHO HOCH2OH OH HOC6H5NHNH2HOAc（4）能被溴水氧化成麦芽糖酸第61页/共71页62（1）麦芽糖只能被 -D-吡喃葡萄糖苷酶水解，不能被-D- 吡喃葡萄糖苷酶水解，所以证明两个糖以 -苷键相连；（2）成苷必须有半缩醛羟基参加，所以成苷部分必然是提供 1-位键；（3）通过甲基化反应，可以确定苷键的另一个位置是4位。 （见下页的反应式）综合(1)，(2)，(3)，证明麦芽糖具有 -1,4-苷键。3. 怎样证明麦芽糖具有-1,4-苷键第62页/共71页63O CH2OHOH OH H

33、OO CH2OHOH OH OOHBr2-H2OHCOOHOHHHOOHOHHCH2OHO HOCH2OH OH HOCOOHHCH3OOHOCH3HCH2OCH3O CH3OCH2CH3OOCH3OCH3OCH3(CH3)2SO4 NaOHH3+OCOOHHCH3OOHHOCH3HCH2OCH3OCH3O CH3OCH2CH3OOCH3OCH3HO第63页/共71页641. 组成和命名（1）是由 -D-吡喃葡萄糖和-D-呋喃果糖的两个半缩醛 羟基失水而成的。（2）蔗糖中已无半缩醛羟基，所以不是还原糖。四 蔗糖的结构和命名O CH2OHOH OH HOOO CH2OHHOOH HOH2C123456123456-1,2-苷键 -2,1-苷键第64页/共71页65OO CH2OHOH HOHOO CH2OHOH OH CH2OH2-O-(-D-吡喃葡萄糖基) - -D-呋喃