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1、1第八章第八章 聚合物的化学反应聚合物的化学反应第第2 题题:纤维用纤维用pva和悬浮剂用的和悬浮剂用的pva有何差别有何差别?作为纤维用作为纤维用pva必须是线型大分子,相对分子质量较高且必须是线型大分子,相对分子质量较高且相对分子质量分布较窄。相对分子质量分布较窄。作为悬浮剂要求作为悬浮剂要求pva的平均聚合度为的平均聚合度为175050,醇解度为,醇解度为85% 5%,要求比较严格。,要求比较严格。第第3题题:合成离子交换树脂要首先合成母体合成离子交换树脂要首先合成母体轻度交联的轻度交联的ps:nch2 ch + mch2 ch ch2 ch ch2 ch ch2 chch2 chch2

2、 ch ch2 ch ch2 chch2 ch ch2 ch2 用悬浮聚合方法得到颗粒状交联聚苯乙烯(白球)。用悬浮聚合方法得到颗粒状交联聚苯乙烯(白球)。 交联聚苯乙烯的交联度由对交联聚苯乙烯的交联度由对-二乙烯苯的用量控制二乙烯苯的用量控制,做为离做为离子交换树脂的交联度为子交换树脂的交联度为8%。 下列聚合物用哪一类反应进行交联?下列聚合物用哪一类反应进行交联? 乙二醇和马来酸酐合成的不饱合聚酯乙二醇和马来酸酐合成的不饱合聚酯 用自由基聚合反应原理:如加入氧化用自由基聚合反应原理:如加入氧化-还原引发剂(如过还原引发剂(如过氧化二苯甲酰氧化二苯甲酰-n,n-二甲基苯胺)可在常温下交联,同

3、时加入二甲基苯胺)可在常温下交联,同时加入苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯一类的单体。如加入过氧化二苯甲苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯一类的单体。如加入过氧化二苯甲酰引发剂,需在加热的条件下交联,同时加入苯乙烯或甲基酰引发剂,需在加热的条件下交联,同时加入苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯一类的单体。丙烯酸甲酯一类的单体。 顺顺-1,4-聚异戊二烯聚异戊二烯 加入硫和硫化促进剂。加入硫和硫化促进剂。聚二烯烃与硫单独加热硫化时聚二烯烃与硫单独加热硫化时,硫硫化速度低、硫的利用率也较低。为加速硫化反应常加化速度低、硫的利用率也较低。为加速硫化反应常加硫化促硫化促进剂,如进剂,如四甲基秋兰姆二硫化物、四甲基二硫代氨基甲酸锌、四甲

4、基秋兰姆二硫化物、四甲基二硫代氨基甲酸锌、2-巯基苯并噻唑和苯并噻唑二硫化物。巯基苯并噻唑和苯并噻唑二硫化物。3sm + sn + ch2 ch ch ch2ch2 ch ch ch2 + snsmch2 ch ch ch2 + ch2 ch ch ch2smch2 ch2 ch ch2 + ch ch ch ch2smch ch ch ch2 + s8ch ch ch ch2 + ch ch ch ch2 smch2 ch ch2 ch2 4 聚二甲基硅氧烷聚二甲基硅氧烷 聚乙烯聚乙烯 乙丙二元橡胶乙丙二元橡胶 聚乙烯、乙聚乙烯、乙-丙二元共聚物和有机硅聚合物大分子中无双丙二元共聚物和有机硅

5、聚合物大分子中无双键键,无法用硫交联。可以无法用硫交联。可以用过氧化物做交联剂与其共热而交联用过氧化物做交联剂与其共热而交联。例如例如聚乙烯交联后聚乙烯交联后,可增加强度可增加强度,提高使用温度提高使用温度,乙乙-丙二元共聚丙二元共聚物和有机硅聚合物交联后成为有用的弹性体。交联机理如下物和有机硅聚合物交联后成为有用的弹性体。交联机理如下 引发剂分解形成自由基引发剂分解形成自由基过氧化物交联过氧化物交联roor 2roro + ch2ch2 roh + ch ch22 ch ch2 ch ch2ch ch25 有机硅聚合物大分子中无双键有机硅聚合物大分子中无双键,无法用硫交联,加入过氧化无法用硫

6、交联,加入过氧化物物与其共热而交联与其共热而交联:h o si noh ch3ch3ro + rohh o si noh ch3ch2h o si noh ch3ch22h o si noh ch3ch2h o si noh ch2ch36 简述下列聚合物的合成方法?简述下列聚合物的合成方法? 高抗冲高抗冲ps的合成的合成 丁二烯经配位阴离子聚合得顺丁橡胶,将其溶液于单体丁二烯经配位阴离子聚合得顺丁橡胶,将其溶液于单体苯乙烯中,加入油溶性引发剂如苯乙烯中,加入油溶性引发剂如bpo,利用悬浮聚合方法制,利用悬浮聚合方法制备高抗冲备高抗冲ps树脂,加入助剂树脂,加入助剂,经熔融挤出造粒制备的塑料。

7、有经熔融挤出造粒制备的塑料。有关的化学反应如下:关的化学反应如下:roor 2roro +ch2 ch ch ch2 ch2 ch ch ch2 roch2 ch ch ch2 ro+n ch2 ch7ch2 ch ch ch2 roch2chch2ch高抗冲高抗冲ps8 sbs三嵌段共聚物的合成(阴离子聚合)三嵌段共聚物的合成(阴离子聚合) 丁二烯型液体橡胶(遥爪聚合物)丁二烯型液体橡胶(遥爪聚合物)阴离子聚合端基聚合物阴离子聚合端基聚合物 接枝共聚型接枝共聚型abs树脂的合成树脂的合成k2s2o8 2k + 2so4so4 + ch2 ch ch ch2 ch2 ch ch ch2so4c

8、h2 ch ch ch2 + n ch2 ch + m ch2 chso4cn9ch2 ch ch ch2 so4ch2chch2ch cnabs树脂树脂10 离子交换树脂是一种高分子试剂,可以用其反应性基团离子交换树脂是一种高分子试剂,可以用其反应性基团参与低分子的化学反应,实现离子交换,当用一段时间后需参与低分子的化学反应,实现离子交换,当用一段时间后需再生再生用用5%的盐酸溶液洗涤。而作为催化剂时它本身的的盐酸溶液洗涤。而作为催化剂时它本身的基团不发生化学反应,却可催化化学反应。基团不发生化学反应,却可催化化学反应。第第7题题:pmma、ps、pe和和pvc四种聚合物热降解时有四种聚合物热降解时有何差异?何差异?聚合物的热降解方式与聚合物的结构有关。聚合物的热降解方式与聚合物的结构有关。 表表 300时真空下聚合物热降解时单体的产率时真空下聚合物热降解时单体的产率聚合物聚合物降解产物中单

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