年产3万吨丁醇丙烯净化及羰基合成车间的初步设计课程设计

1、年产3万吨丁醇丙烯净化及羰基合成车间的初步设计年产3万吨丁醇丙烯净化及羰基合成车间的初步设计第一章 总 论1.1 概 述1.1.1意义与作用丁醇是重要的基本有机化工原料。它有三个重要的品种：正丁醇、异丁醇。正丁醇主要用于生产丙烯酸丁酯、邻苯二甲酸二丁酯(dbp)、联二酸二丁酯等酯类产品。前者用于涂料和粘合剂，后者为pvc的增塑剂。用丁醇生产的邻苯二甲酸二丁酯和脂肪族二元酸酯类增塑剂，广泛用于各种塑料和橡胶制品的生产。丁醇是生产丁醛、丁酸、丁胺和醋酸丁酯等有机化合物的原料，可用做树脂、油漆、粘接剂的溶剂及选矿用的消泡剂，也可用做油脂、药物和香料的萃取剂及醇酸树脂涂料的添加剂。1.1.2 国内外现

2、状及发展前景1.国外发展概况丁醇是随着石油化工、聚乙烯塑料工业的发展和羰基合成工业技术的发展迅速发展起来的。羰基合成反应技术是1938年在德国最先开发成功的，随着在英、美、法、意等国家获得发展。自低压铑法问世以来，该法在丁辛醇工业领域独领风骚，先后转让给9个国家，共建设了23套装置，采用该法生产的丁醛产量超过3.5mt/a，占丁醛总产量的70%。所有新建装置全部采用低压铑法，该法以其技术优势正在逐步淘汰高压铑法。近10年来，随着各国对环境保护认识的提高，烟气脱硫的关键技术有了飞速的发展，尤其是一些经济发达的国家，投入大量人力、财力进行开发并取得显著成效。据有关资料统计，到1998年止，美国投产

3、了相当于装机容量150gw的电厂烟气脱硫装置；德国投产了相当于装机容量30gw的电厂烟气脱硫装置；日本已建成投产大型脱硫装置1400台（套），相当于装机容量39gw。2.国内发展概况我国的丁醇生产技术在1980年以前主要采用粮食发酵法制丁醇，采用乙醛缩合法制丁烯醛，丁烯醛缩合、加氢制丁醇。由于工艺技术落后，这类的丁醇生产装置已经停产。1976年，吉化公司从德国basf公司引进50kt/a的高压铹法丁辛醇装置。1982年建成投产。随后，大庆石化总厂，齐鲁石化公司从英国davy公司成套引进丁辛醇生产技术，并在1986年，1987年相继投产。（1）1992年北京化工四厂从日本三菱化学公司引进丁醇生产

4、的专利技术及关键设备，于1996年投产。（2）1996年齐鲁石化公司在原有装置的基础上，将原来低压羰基合成气相循环法改为液相循环法。在反应器不变的情况下，将产量扩大为原来的1.9倍。1998年吉化公司对原有的basf高压羰基合成装置进行改造。引进了ucc/davy第四代低压液相循环羰基合成技术，在保留了原装置的异构物分离、丁醛缩合、辛烯醛液相加氢、醇的精馏分离等几部分的基础上，另外扩建了一套气相加氢、丁醛缩合、液相加氢、醇精馏分离系统，改造后的装置于2000年8月投产。1.1.3 产品的性质与特点本装置产品为丁醇。1.丁醇 （butyl alcohol）分子式c4h9oh，有四种同分异构体正丁

5、醇 ch3ch2ch2ch2oh，异丁醇（ch3）2chch2oh，仲丁醇ch3ch（oh）ch2ch3和叔丁醇（ch3）3coh。均为无色有毒的易燃液体，能溶于多种有机溶剂中。2.正丁醇（n-butyl alcohol）英文名称 1-butanol。产品理化性质：分子式c4h10；系统命名为1-丁醇。分子量：74.12，熔点-90.2，相对密度为0.810 g/mol。无色透明液体，沸点117.5，凝固点-89.5，闪点36-38，自然点365，微溶于水，能与乙醇和乙醚混溶。3.异丁醇（i-butyl alcohol）产品理化性质：分子式c4h10；系统命名为2-甲基-1-丙醇。分子量：74

6、.12，熔点-108，相对密度为0.805g/mol。无色透明液体，沸点108.0，凝固点37.7，闪点28，自燃点426.6，易溶于水，乙醇和乙醚。折光率（n20）：1.395-1.397。1.1.4 产品的生产方法概述丁醇的生产工艺有两种路线。一种是以乙醛为原料，巴豆醛缩合加氢法；另一种是以丙烯为原料的羰基合成法。由于发酵法及乙醛法工艺流程长，设备腐蚀严重，极不经济，现有装置已基本淘汰。当今丁醇生产的主要方法是以丙烯为原料的羰基合成法。以丙烯为原料的羰基合成法又分为高压钴法、改性铑法、高压铑法和改性铑法。其中改性铑法是当代丁醇合成技术的主流。改性铑法又分为气相循环和液相两种。液相循环改性铑

7、法是当今世界最先进，最广泛使用的丁醇合成技术。高压羰基合成技术是1940年由德国开发成功的，1970年发展到顶峰。该法以钴盐作为催化剂，反应压力为20-30mpa。中压羰基合成技术是壳牌公司首先采用的。该法采用一种有机膦配位体钴做催化剂。反应温度在104200，反应压力为6.5mpa。低压羰基合成技术是在70年代中期出现的，是丁醇生产技术的一个突破。1976年低压铹法羰基合成丁醛工业装置在波多黎各投产成功。液相循环改性铑法：国外对液相循环改性铑法技术加以发展、改进，形成有特色的专项技术，主要技术代表有四家公司，具体情况如下：davy/dow联合开发的第二代丙烯铑法低压羰基合成技术液相循环法。三

8、菱化工开发的铑法低压羰基合成技术。鲁尔公司的羰基合成工艺。basf的羰基合成工艺。1.2 设计依据1.首选依据是老师布置的“任务书”年产三万吨丁醇丙烯净化及羰基合成车间的初步设计。3.再者依据2010年9月在大庆石化公司毕业实习中得到的全部信息及相关知识。4.依据学苑出版社出版的化工工程设计。5.依据大庆石化公司编制的丁辛醇车间员工教育培训教材。 1.3 厂址选择1.3.1 厂址选择原则厂址选择对于整个设计工作来说，是十分重要的环节。在厂址的选择中，不仅要考虑自然条件还需要顾及原料和成品的供销，运输情况，燃料、水、电、气的供应，劳动后备力量的来源，施工条件，建筑材料的资源等问题。厂址选择应该遵

9、守以下基本原则：1.根据国家城市或区域要求，坚持工业布局要大分散，小集中的原则，又要考虑到邻近企业的协作关系。2.坚持调查研究，实事求是的原则对建厂基本条件进行科学分析。贯彻以农业为基础，以工业为指导方针，节约用地，尽量不占或少占农田。3.注意环境保护，工厂与居住区要满足卫生防护标准，重视对三废处理场地的合理选择，尽量少对生态、自然风景的破坏和影响。4.地形选择要适合工厂的总面积的布置，并有发展余地，厂址的自然地形坡度要与建筑物的相对布置，运输关系和地面安排等要求相近似1.3.2 本次设计的厂址选择大庆市位于黑龙江省西部、松嫩平原中部。东南距黑龙江省会哈尔滨市150公里，西北距齐齐哈尔市139

10、公里。全市总面积21494平方公里，其中市区5107平方公里。大庆市地处北温带大陆性季风气候区，受蒙古内陆冷空气和海洋暖流季风的影响，总的特点是：冬季寒冷有雪；夏季温热多雨；春、秋季多风。全年无霜期较短。龙凤区位于黑龙江省西部、大庆市东部，是大庆中心城的 “三颗星”之一，东部与大庆高新技术产业开发区隔路相望，西邻大庆石油管理局采油二厂、四厂，北靠大庆市人民政府，南与安达市接壤。龙凤区地域广阔，共分龙凤、卧里屯、兴化三个区块。下辖一镇龙凤镇，面积410平方公里，人口16万，其中，农村人口2.3万，现有耕地面积4.5万亩，草原面积10.3万亩，荒水面积8.8万亩。有“一田三草二水五分荒”之称，极具

11、开发前景。龙凤区交通便利，四通八达。滨洲铁路贯穿全境，与东北、华北铁路网密切相联，沟通着东北和华北腹地，301国道斜穿我区，成为我区与哈尔滨等以南地区、齐齐哈尔等以北地区相互沟通的纽带和桥梁。哈大高速公路的终端就在该区境内，从龙凤出发至省城哈尔滨的行程仅需1个多小时，长途客车可直接通达省内外40多个地市县，区内乡村通车率100。区内距哈尔滨内河码头仅150公里，距大连港不足1000公里，那里有通往全国各大港口的客运班轮和通往香港、日本、韩国、波斯湾、南非等国家及地区的定期货运班轮；龙凤距哈尔滨、齐齐哈尔两个飞机场只有2个多小时的路程，从那里可飞往香港、东京、汉城等国家和地区，发达的交通已经使龙

12、风成为大庆对外联络的门户 卧里屯是以滨洲铁路和跃进大街为主轴，形成南地方、北铁路、东工业、西居住、中间辅以较大面积生态绿地的集中组团式结构。 卧里屯具有优越的区域自然地理环境。区域地处松嫩平原，气候属于大陆性气候。黑土泛金，资源极为丰富。地下蕴藏着石油、天然气、土碱、土盐、土硝等自然资源，为发展石油、石油化工提供了得天独厚的自然条件，现在龙凤地区已经成为全国最大的石油化工生产基地之一。通讯设施齐备,中国人民银行、中国银行、中国农业银行、中国建设银行等均有常设办事机构。全区大小商业网点分布广泛。卧里屯邮局、石油管理局东风电话站、石化总厂电话站三大通讯枢纽。全区现已开通6万门程控电话，百人电话拥有

13、量38部。邮政信函、邮政特快专递快捷方便。依据厂址选择原则厂址选在黑龙江省大庆市龙凤区卧里屯镇。1.4 设计规模与生产制度1.4.1 设计规模丁醇装置以丙烯，合成气为原料，采用低压羰基合成方法生成正丁醇。丁醇装置设计年运行时间为7562小时，7426小时生产丁醇，剩余136小时为生产切换时间，预计每年进行5次切换，每次平均27小时1.4.2生产制度生产口号为“安全生产，一次完成”。实行“四班三倒制”人员组成如表1-1表1-1 羰基缩合车间人员组成人员名称人数倒班制车间主任班长醛岗位工人技术工人临时工人1482若干八小时工作制四班三倒制四班三倒制八小时工作制八小时工作制在职工人共计15人，临时工

14、人若干。车间主任白天在车间主持工作，每班由一个班长带领倒班人员进行倒班。1.5 原料及产品规格1.5.1 主要原料规格及技术指标表1-2 丙烯原料规格及技术指标化学级丙烯丙烯9510-2mol最低丙烷、甲烷和乙烷510-2mol最高乙烯2010-6mol最高甲基乙炔及丙二烯1510-6mol最高氧510-6mol最高总硫110-6wt最高c4及c4以上的烃510-6mol最高乙炔110-6mol最高氢510-6mol最高总氯（以hcl计）110-6mol最高续表绿油1010-6wt最高水份2010-6wt最高醇（以甲醇计）510-6wt最高co+co21510-6mol最高进界区状态；液态压力

15、：2.2-2.8mpa.a温度：环境在生产丁醇过程中，原料合成气与丙烯中含有h2o、s、o2、as和炔烃等杂质，这些杂质容易使催化剂活性降低，甚至中毒失去活性，影响装置的正常生产，必须进行精制脱出丙烯中的微量杂质，保证装置的正常进行。因此工段主要为利用催化剂将微量杂质脱出。催化剂的规格见表1-3。表1-3 催化剂规格名称型号 规格 规格一次用量硫化铂进口：c53-2国产：bc-02-0093mm直径挤压成型脱除 合成气 中的氧1121（第一层） 5.5 m3pt0.0810-2wt活性碳进口：207a国产：jb-15-10目颗粒状 脱除合成气 中的羰基铁 和羰基镍 1120 8.5 mctc值

16、55-6010-2 水分1010-2wt浸苛性钠的活性氧化铝 进口：ici-59国产：t4023-5mm球脱除合成气中的氨1121（第一层）4 m3 na2o1210-2wtal2o3（高表面） al2o3（高表面） 其余松密度900kg/ m3 铑催化剂 ropac 国产：bg-2-007 rh；19-2110-2wtoxo反应催化剂年用量70 kg氯化物：0.110-2wt铁：0.00510-2wt锌：0.00510-2wt 三苯基膦 tpp 白色晶状小片或颗粒oxo反应助催化剂年用量34000kg熔点：78.5-81.5三苯基膦 9910-2wt钠510-6wt灰份 10010-6wt

17、干燥损失2.510-6wt1.6综合经济技术指标技术经济是人类社会进行物质生产过程是不可以缺少的两方面，任何技术的社会实践都离不开经济；而任何技术的好坏与否，脱离了经济效益的标准都是无法判断的。技术经济是技术生产方面的经济问题，技术经济分析是对不同技术政策、技术方案、技术措施进行经济效果的评定、论证和预测，力求技术上先进和经济上合理相结合，为确定对发展最有利的技术提供科学依据和最佳方案，也是技术经济分析的基本任务。起根本目的就是是每一项工程，每一个企业都用尽量少的物质消耗生产出更多符合社会需求的合格产品，取得最大的使用价值，从而实现最大经济效益。笔者对建设3万ta丁醇装置的建厂指标进行了估算，

18、其原料、公用工程需用量如下：表1-4 经济指标一览表项目指标丙烯 万t 氢气(标准态) 万m3合成气(标准态) (h2：co1：1) 万m3水 th电 万kw h汽 th总投资 亿元年销售收入 万元年利税 万元年利润 万元4.41184048691072159618.78.26652471684612409第二章 工艺设计与计算2.1 工艺原理净化的合成气与丙烯，在铑催化剂的作用下发生羰基合成反应生成丁醛，反应方程式如下：（1）丙烯醛化生成正丁醛：ch=+co+cho（2）丙烯醛化生成异丁醛：ch=+co+（）chcho上述两个反应，正丁醛是目的产物，而异丁醛是副产物。在选择的反应条件下，正丁

19、醛/异丁醛生成的比率为10：1。2.2 工艺路线的选择本设计是年产3万吨丁醇合成气净化及羰基合成车间工艺的初步设计。本设计以净化后的合成气和丙烯为原料，采用低压气相循环改性铑法进行羰基合成反应。2.3.工段工艺流程oxo反应从原料净化工序来的丙烯进料气体，与来自合成气车间的合成气相混合，在oxo反应器进料压力pic301控制下，有fic304控制进料流量，进入oxo反应器1103。1103是带搅拌的釜式反应器，内有冷却盘管和进料气体分配器，并装填有rh/tpp丁醛的催化剂溶液，在气体分配器以及3401搅拌器的作用下，原料气体以小气泡的形式扩散在催化剂溶液中，并于90-110，1.65mp.ag

20、条件下，在1103里发生oxo反应生成丁醛。oxo反应是放热反应，反应热通过产品丁醛的蒸发脱除一部分，通过调温水换热脱除一部分。反应温度由tic305通过冷却盘管的调温水控制。调温水系统是一个闭路循环回路，由调温水泵3202a/b保持循环，输送到1103盘管的调温水温度为55，从1103盘管出来时温度升到80-90然后在调温水冷却器1505中由tic409控制 ，将调温水冷却到55后进到调温水缓冲罐1107。1107对调温水介质随反应热的变化日产生的膨胀起一个缓冲作用。反应产品丁醛被循环气体从反应器中汽提出来，经过雾沫分离器1104除去循环气体中夹带的含有催化剂的液滴，去羰基合成循环冷却器15

21、06，将产品丁醛冷凝下来，并将循环气体冷却到40，然后进入羰基合成产品收集器。 图2-1 带控制点的工艺流程图2.4 工艺参数丁醇生产的工艺参数如下表：表2-1 工艺参数表序号工艺参数位号单位指标1界区丙烯压力fic101mpa2.40.12丙烯压力pic205mpa2.00.13oxo反应温度tic30587-1204oxo反应液位li306%8038-485oxo进料压力pic301mpa1.956oxo系统压力pic305mpa1.650.027oxo气相co浓度ar30110-22.0-4.5oxo反应参数对反应速率和正/异构比的影响1分压的影响任何反应物的分压升高都会加速它所参加的反

22、应的反应速率，但反应物分压的改变并不能平均的改变它参加的反应的反应速率，各反应物分压的影响如下：（1） 氢气分压增加，反应速率增加不大，正/异比变化也不大，但如果氢气分压增加太高，则丙烷生成量增加，一般氢气分压控制在0.352mpa。（2） 一氧化碳分压增加，反应速率增加不大，正/异比明显下降，生产中控制一氧化碳分压在0.0700.084mpa之间，若一氧化碳分压低于0.042mpa，则丙烯加氢生成丙烷大大增加，若一氧化碳分压高于0.131mpa，老催化剂失活速率加快。（3） 丙烯的分压增加，反应速率加快，正/异比增高， 2温度的影响反应温度升高，反应速率加快，对正/异比没有影响，温度升高1

23、速率大约提高6，在催化剂使用后期，可适当提高反应温度，以提高反应速率。反应温度升高加速催化剂的失活速度三苯基磷浓度的影响：三苯基磷浓度增加，正/异比增大，反应速率降低，生产中控制三苯基磷浓度在9.50.011wt之间。铑浓度的影响铑浓度增加，反应速率明显加快，正/异比稍有增加。2.5 物料衡算2.5.1物料衡算的意义和作用物料衡算是化工计算中最基本，最重要的内容之一，是进行化工计算的基础。在化学工程中，为了导出某一过程的基本方程式和建立数学模型，设计或改造工艺流程和设备，了解和控制生产操作流程，核算生产过程的经济效益等都要惊醒物料衡算。物料衡算在生产和设计中都得到广泛的应用在工厂设计中，物料衡

24、算是在工艺流程及工艺参数确定后即开始的一项化工计算工作。因此，设计工作从定性分析转入定量计算。物料衡算是通过每一道工序的物料变化情况进行平衡计算，从而得到在正常生产情况下各股物料的量。通过物料平衡在已知产品生产任务情况下算出所需要的原材料，生成的副产物及废物等的生成量，或者在已知原料投放情况下，算出产品，副产物及废物量。此外，通过物料衡算，不仅可以算出原材料消耗定额，并在此次基础上作出能量平衡，算出动量消耗和消耗定额。算出生产过程所需要热量或冷量，同时为设备选型和计算提供依据。物料衡算的结果直接关系到生产成本和车间运输量，对工厂技术经济指标有举足轻重的影响。2.5.2 物料衡算的方法与步骤1.

25、 收集计算数据（1）原料、辅料、中间产品及产品的规格；（2）过程中单位时间内的物流量；（3）有关消耗定额；（4）有关转化率；（5）有关物理化学常数。如相对密度，相平衡常数等。2 . 画物料流程图3. 确定衡算范围4. 确定计算基准2.5.3. 物料衡算本次设计为年产丁醇30000吨，以每小时投料量作为计算基准。一年的工作日按315天计算，每天工作24小时，设计中采用已知下列数据：丙烯的摩尔质量为42.1kg/kmol.一氧化碳的摩尔质量为28.01kg/kmol.氢气的摩尔质量为2kg/kmol.正丁醛的摩尔质量为72.11kg/kmol.异丁醛的摩尔质量为72.11kg/kmol.正丁醇的摩

26、尔质量为74.11kg/kmol.异丁醇的摩尔质量为74.11kg/kmol.合成气中co占49.0，氢气占50.4%，杂质（ch4+n2+ar）占0.6。由于合成气净化过程中杂质为10-6/mol数量级，物料变化可以忽略不计，所以对合成气净化过程不进行物料衡算，直接对羰基合成反应进行物料衡算。 涉及到的反应有：ch=+co+choch=+co+（）chchoch=+ 上述三个反应，正丁醛是目的产物，而异丁醛是副产物，在选择的反应条件下，正丁醛/异丁醛生成的比率为10：1。丙烯除了进行上述两个反应外，还与氢气发生加氢反应生成，丁醛/丙烷的生成比率为11：0.3。物料计算：计算基准取120kmo

27、l/h进入反应器。1.进入反应器的物料120kmol/h合成气中含 co=58.8 kmol/h h2=60.48kmol/h因为h2过量，所以以co为反应基准，需c3h6 58.8kmol/h2.主副反应消耗co的量4因为产物n n-bal: n i-bal = 10:1所以主反应消耗 co的量 = =53.45kmol/hc3h6的量 = =53.45 kmol/h生成正丁醛的量 = =53.45 kmol/h副反应消耗 co的量 = =5.35kmol/hc3h6的量 = =5.35 kmol/h生成异丁醛的量 = =5.35 kmol/h3.主副反应消耗h2的量主反应消耗h2 = =5

28、.35kmol/h副反应消耗h2 = =5.35 kmol/h，因为n n-bal: n c3h8 = 11:0.3 , 正丁醛: n c3h8 = 11:0.3， 所以反应生成c3h8的量 = 1.60kmol/h所以三个反应共消耗h2 = 1.60+ 58.8=60.40kmol/h反应剩余的h2 = 60.4860.4 = 0.08kmol/h4.主、副反应共消耗c3h6 = 1.60+58.8 = 60.4 kmol/h因为丙烯净化后组成为c3h6 95%，其余为c3h8所以丙烯用量为60.495% = 63.58 kmol/h其中含c3h8的量 = 63.58-60.4= 3.18

29、kmol/h5.反应后c3h8 = 3.18+1.60=4.78 kmol/h6.反应生成的主、副产物的量正丁醛 =53.445 kmol/h，异丁醛 = 5.35 kmol/h，n c3h8 = 4.78 kmol/h，表2-2 反应器进口物料平衡表组分k mol/h%(mol)分子量kg/h%(wt)c3h660.432.942.12542.8456.87h268.4832.952120.962.71co58.832.0328.011646.9936.83c3h83.181.7344.1140.243.14杂质0.720.392820.160.45合计183.581004471.19100

30、表2-3 反应器进口物料平衡表组分k mol/h%(mol)分子量kg/h%(wt)正丁醛53.4583.0272.113654.2886.21异丁醛5.358.372.11385.798.63c3h84.787.4444.1210.804.71h20.0080.1220.16忽略杂质0.721.122820.160.45合计64.381004471.19100其中：1.杂质为ch4+ar+n2，所以分子量取平均值，为28便于计算。2. h2质量百分比为310-5数量级，故忽略计算。经核算：n合成气=58.8+60.48+0.72=120 k mol/hm合成气=117+20.16+1694.

31、04=1831.80 k mol/hn丙烯=60.4+3.18=63.58k mol/hm丙烯=2542.84+140.24=2683.08k mol/h如图2-1：羰基合成装置合成气1831.8 k mol/h正丁醛3654.28 k mol/h异丁醛 385.79 k mol/h丙烯2683.-8 k mol/hc3h8 210.80 k mol/hh2 0.16 k mol/h杂质 20.16 k mol/h图2-2 物料平衡图2.6 热量衡算2.6.1能量衡算的意义与作用在化工生产过程中，各工序都要在严格控制的工艺下（如温度、压力、流量、浓度等）进行。经历各种化学变化和物理变化，进行着

32、物质的生产。在这过程中，各类化工单元操作，或者有动量的传递（如流量传送）；或者有热量的传递（如换热设备）；或者有伴随热量的质量传递（如精馏，吸收等）。若有化学反应，则不仅兼有“三传”（动量传递，热量传递，质量传递），还具有“一反”（化学反应产生的热效应吸收或放热）。物质在整个过程中发生质量的传递和能量的变化。前者可从物料衡算中求得，后者则依据能量守衡定律，利用能量传递和转化的规律，通过平衡计算求得，这样的化工计算称为能量衡算。化工生产中，能量衡算概括起来应用于以下几个方面：(1) 确定效率 如流体输运 、搅拌、粉碎等单元操作中所需效率。(2) 确定热量或冷量 如蒸发、蒸馏、冷凝、冷却、闪蒸等所

33、需要的热量或冷量。(3) 确定供热效率或放热效率 如化学反应中，由于热效应（使体系的温度上升或下降）需确定的热量或冷量。(4) 确定节能措施 为充分利用余热，降低总能量消耗所采用的相应措施。由此可见，能量衡算作为化工计算的一部分是非常重要的，所以我们必须对能量衡算进行认真严格的计算。2.6.2热量衡算及所需媒质的量热平衡式： q1+q2+q3=q4+q5+q6； （2-1）式中 q1处理物料时需要的热量 kj；q2加热剂或冷却剂与设备和物料传递的热量（符号规定加热剂加 入热量为“”，冷却剂吸收热量为“” ）kj；q3过程的热效应（符号规定放热为“”，过程吸热为“”，注意：q与热焓符号相反，即q

34、=h。如过程放热则h 为“”，则q为“” ）kj；q4离开设备物料带出的热量 kj；q5设备各部件所消耗的热量 kj；q6设备向四周散失的热量，又称热损失 kj。物料表表2-4 反应器进口物料表反应器进口物质c3h6h2coc3h8杂质k mol/h60.468.4858.83.180.72% mol32.932.9532.031.730.39表2-5 反应器出口物料表反应器出口物质n-bali-balc3h8h2杂质k mol/h53.455.354.7880.080.72% mol83.028.37.440.121.12生成热和燃烧热表2-6 生成热和燃烧热表1 atm,25下 生成热 h

35、/ kcal/mol1 atm,25下 燃烧热 h/ kcal/molco,g-26.416i-bal,g-596.8h2,g-1.0h2,g-68.31n-bal,g-52.40co,g-67.62c3h8-24.820c3h6-490.2c3h64.88临界温度，临界压力表2-7 临界温度和临界压力表临界温度tc/临界压力pc/atmco-140.2334.53h2-239.9012.80c3h691.845.6n-bal25339.5c3h896.5941.98各键的t、p表2-8 各键的t和p表tp- cho0.0480.33- ch -0.0120.210ch3 -0.0200.22

36、7气体热容cp表2-9 气体热容cpab103c106co6.34241.8363-0.2801h26.4241.039-0.07804c3h62.25345.116-13.740c3h82.41057.195-17.5332.6.3热量计算据物料衡算，净化后合成气设为120k mol/h进入，h2:co = 50.4:49.0，由于净化所除去的杂质量过小，所以忽略不计。为了调节h2与co的比1.07-1.09需加高纯度氢气，所以在计算中以 h2:co = 1.08:1为基准。则：n h2=62.31 k mol/hn h2=57.69 k mol/h1.合成气初始状态为40，2.6mpa.g

37、下进入系统。经预加热器1519加热到90，进入1120：查表得：tc co = -140.23, pc co = 34.53 atm = 3.5 mpatc h2 = -239.90, pc h2 = 12.80 atm = 1.3 mpa求q co： q co = ncp（t2-t1）6 （2-2）（1） 求co的 cp- cp：tr co = t/tc=2.55pr co =p/pc=0.743查表得cp- cp0.2 k cal/(k molk)=0.837 k j/(k molk)（2）求co的cp： cp= a + bt + ct2 （2-3）表2-10 co的a、b、c的值ab10

38、3c106co6.34241.8363-0.280140 cp=6.3424+1.8363313/103-0.28013132/106=6.8898 k cal/(k molk) =28.83 kj/(k molk)90 cp =6.3424+1.8363363/103-0.28013632/106=6.9721 k cal/(k molk) =29.17 kj/(k molk)所以 =(cp1+ cp2)/2=1/2(28.83+29.17)=29 kj/(k molk)所以 cp= cp+0.837=29.837 kj/(k molk)所以 q co= =48.129.837（90-40）

39、=71757.99 kj/(k molk) 同理求得 q h2=72971.4 kj/h所以 q 总= q h2+q co=72971.4+71757.99=144729.39 kj/h=0.14106 kj/h2.合成气从1120出来经加热器1520加热到180，进入1121过程中物料由90，2.6mpa.g180，2.6mpa.g，h2:co = 1.08:1同理求得 q co=128333.21 kj/hq h2=132679.76 kj/hq 总 = q h2+q co=128333.21+132679.76=261012.97 kj/h=0.26106 kj/h3. oxo反应器：因

40、为反应温度为95，且已知25下的反应数据，所以假设如下热力学途径：95，反应物料25，反应物料25，反应后物料95，反应后物料h1h3h2h图2-2热力学途径图2-3热力学途径（1）h1求：co的 cp- cp：tr co = t/tc=2.51pr co = p/pc=0.457查图得cp- cp0.11 k cal/(kmolk)=0. 460 kj/(kmolk)求：co的cp： cp= a + bt + ct2 （2-4）95 cp=6.3424+1.8363368/103-0.28013682/106=6.9803 k cal/(kmolk) =29.12 kj/(kmolk)25

41、cp=6.3424+1.8363298/103-0.28012982/106=6.8647 k cal/(kmolk) =28.72 kj/(kmolk)所以 =(cp1+ cp2)/2=1/2(29.12+28.72)=28.965 kj/(kmolk)所以 cp= 28.965+0.460=29.425 kj/(kmolk)求h2 的cp： cp= a + bt + ct2 （2-5）表 2-11 h2的a、b、c的值ab103c106h26.4241.039-0.0780495 cp=6.424+1.039368/103-0.78043682/106=6.701k cal/(kmolk)

42、 =28.048kj/(kmolk)25 cp=6.424+1.039298/103-0.78042982/106=6.664 k cal/(kmolk) =27.895 kj/(kmolk)所以 =(cp1+ cp2)/2=1/2(28.048+27.895)=27.97kj/(kmolk)求：h2的 cp- cp：tr co = t/tc=2.51pr co = p/pc=0.457查图得cp- cp0.11 k cal/(kmolk)=0. 460 kj/(kmolk)求：c3h6的cp：tr co = t/tc=0.91pr co = p/pc=0.346查图得cp- cp6 k ca

43、l/(kmolk)=25.104 kj/(kmolk) cp= a + bt + ct2 （2-6）表 2-12 求cp时a、b、c的值ab103c106c3h62.25345.116-13.74095 cp=2.253+45.116368/103-13.7403682/10 0.6=16.996 k cal/(k molk) =71.111 kj/(kmolk)25 cp=2.253+45.116298/103-13.7402982/106=13.838 k cal/(kmolk) =51.898 kj/(kmolk)所以 =(cp1+ cp2)/2=1/2(71.111+51.898)=6

44、4.505kj/(kmolk) cp=64.505+25.104=89.609kj/(kmolk)h1 n-bal =ncp.m(t2-t1) （2-7）=（53.4529.425+53.4527.97+53.4589.609）（25-95）=-550015.47kj/h h1 i-bal =ncp.m(t2-t1) （2-8）=（5.3529.425+5.3527.97+5.3589.609）（25-95）=-55056.74kj/hh1 c3h8 =ncp.m(t2-t1) （2-9）=（1.6027.97+1.6089.609）（29-95）=-11506.60 kj/h(2)反应热 h

45、2由于查到的数据为n-bal和c3h8 在25，1atm下的生成热，i-bal查到的数据为20，1atm下的燃烧热，所以：h298 reac n-bal=（nih298.f）prod-（nih298.f）reactant=h298.n-bal -h298.h2-h298.c3h6-h298.co=1(-52.40)- 1(-26.416)- 1(-1.0)- 14.88=-29.864 k cal/ mol=-124950.98 kj/kmolh293 reac i-bal =（nih293.c）reactant -（nih293.c）prod=h298.c3h6+h298.co+h298.h

46、2-h298.i-bal=1(-490.2)- 1(-67.82)- 1(-68.31)- 1(-596.8)=-29.33 k cal/ mol=-122716.72 kj/kmolh298 reac c3h8=（nih298.f）prod-（nih298.f）reactant=h298.c3h8-h298.h2-h298.c3h6=1(-24.820)- 1(-1.0)- 14.88=-28.7 k cal/ mol=-120080.8 kj/kmol(3)h3由于n-bal、i-bal热容不能直接查到，所以由rihani-doraiswamy法查得,如下表表 2-13 a、b、c、d的值

47、n-bal官能团ab102c104d1061个ch3 -0.60872.1433-0.08520.0011352个- ch2 -0.39450.1363-0.01970.0025961个- cho3.51840.94370.0614-0.006978合计4.19617.3596-0.2632-0.000651所以：cpn-bal=4.1961+7.3596t/102-0.2632t2/104-0.000651t3/10695 cp=4.1961+7.3596368/102-0.26323682/104-0.0006513683/106=28.4675 k cal/(kmolk) =119.11

48、 kj/ (kmolk)25 cp=4.1961+7.3596298/102-0.26322982/104-0.0006512983/106=24.5276 k cal/(kmolk) =102.62 kj/(kmolk) =(cp1+ cp2)/2=1/2(119.11+102.62)= 110.86kj/(kmolk)表 2-14 a、b、c、d的值 i-bal官能团ab102c104d1062个ch3 -0.60872.1433-0.08520.0011351个- ch -3.52323.4158-0.28160.0080151个- cho3.51840.94370.0614-0.006

49、978合计1.21268.6461-0.39060.003307所以：cpi-bal=1.2126+8.6461t/102-0.3906t2/104+0.003307t3/10695 cp=1.2126+8.6461368/102-0.39063682/104+0.0033073683/106=27.7405 k cal/(kmolk) =116.06kj/(kmolk)25 cp=1.2126+8.6461293/102-0.39062932/104+0.0033072933/106=23.2618 k cal/(kmolk) =97.33 kj/(kmolk)所以 =(cp1+ cp2)/2=1/2(116.06+97.33)= 107.05 kj/(kmolk)求：c3h8 的cp：cp= a + bt + ct2表 2-15 a、b、c的值ab103c106c3h82.41057.195