厦门大学分析化学之——22PPT学习教案

1、会计学1厦门大学分析化学之厦门大学分析化学之222（2）第1页/共40页3前节要点复习前节要点复习7.3.1 7.3.1 灵敏度的表示方法灵敏度的表示方法7.3.2 7.3.2 影响准确度的因素影响准确度的因素7.3.3 7.3.3 测量条件的选择测量条件的选择7.4.1 7.4.1 酸度的选择酸度的选择7.4.2 7.4.2 显色剂用量的选择显色剂用量的选择7.4.3 7.4.3 其它条件的选择其它条件的选择第2页/共40页47.5.1 7.5.1 微量组分的测定微量组分的测定7.5.2 7.5.2 示差光度法示差光度法7.5.3 7.5.3 光度滴定法光度滴定法7.5.4 7.5.4 络合

2、物组成及稳定常数的测定络合物组成及稳定常数的测定7.5.5 7.5.5 弱酸弱碱离解常数的测定弱酸弱碱离解常数的测定7.5.6 7.5.6 双波长分光光度法双波长分光光度法7.5.7 7.5.7 导数分光光度法导数分光光度法前节要点复习前节要点复习第3页/共40页5吸光光度法是一种适合于微量组分测定的仪器分析法，检测限大多可达吸光光度法是一种适合于微量组分测定的仪器分析法，检测限大多可达10-3 10-4 g / L 或或 g / mL 数量级。数量级。能满足微量组分测定的要求。一般相对误差能满足微量组分测定的要求。一般相对误差 25 %。例如，石灰石中微量铁，含量为。例如，石灰石中微量铁，含

3、量为 0.067 %，相对误差以，相对误差以 5 %计算，结果为计算，结果为 0.064 0.070 %，绝对误差为，绝对误差为 0.003 %第4页/共40页63Fe2+3NN+NNFe2+桔红色桔红色 508邻二氮菲邻二氮菲 =1.1 1042FebCAbCA当当 b = 1 时，时， A = CAC0 第5页/共40页7对同一种待测物质，不同的方法具有不同的对同一种待测物质，不同的方法具有不同的 ，表明具有不同的灵敏度。表明具有不同的灵敏度。例，分光光度法测铜例，分光光度法测铜铜试剂法测铜试剂法测 Cu 426 = 1.28 104 Lmol-1cm-1双硫腙法测双硫腙法测 Cu 495

4、 = 1.58 105 Lmol-1cm-1一般情况一般情况 105低灵敏度低灵敏度中等灵敏度中等灵敏度高灵敏度高灵敏度灵敏度不同的本质原因是什么灵敏度不同的本质原因是什么？第6页/共40页8%11cmESandell 灵敏度灵敏度 SMS Sandell 灵敏度与灵敏度与 的关系的关系灵敏度灵敏度灵敏度灵敏度第7页/共40页9根据误差传递公式，可以推导出浓度测量的相对误差为根据误差传递公式，可以推导出浓度测量的相对误差为TAlgTln434.0TTdcdcETrlnT = 0.368 = 36.8 %A = 0.434 为了使测量误差为了使测量误差 Cs）适宜适宜 高高 浓度的测定浓度的测定

5、思考：（思考：（Cx Cs）时情况怎样）时情况怎样？第21页/共40页23xxxTbcAlgxrsITIrxcTcbAlglnxcTxxxddTcTlnxcrTxxddTcT Tr Tx0 xxITI I0 Isxcxccdcdxx 有有例题例题第22页/共40页24已知已知 dT = 0.01, 样品样品Tx = 2.00 %, 标准标准 Ts = 10.0 %示差法示差法sxrIIT %0 .200 .1000. 2xxTxcTTdcdxln02. 0lg02. 0434. 001. 0%8 .12xrTxcTTdcdxln常规法误差常规法误差示差法误差示差法误差02. 0lg20. 04

6、34. 001. 0%28. 1已知已知 dT = 0.01, 样品样品Tx = 2.00 %, 标准标准 Ts = 5.00 %0IITxr%0 .4000. 500. 2xrTxcTTdcdxln%64. 0sxTT第23页/共40页25TxT0 5 1050100 落在测量落在测量误差误差较较 大大 的范围的范围T0 5 1050100TrTsTs结论：示差法通过提高测量的准确度提高了方法的准确度结论：示差法通过提高测量的准确度提高了方法的准确度第24页/共40页26例例, 滴定反应滴定反应M + R = MR随着随着 R 的加入，的加入，MMR滴定曲线随各物质的吸收性质的不同而不同。滴

7、定曲线随各物质的吸收性质的不同而不同。 R = 0, M = 0, MR 0AVRVsp R 0, M = 0, MR 0AVR R MRVsp R 0, MR 0 R 0, M = 0, MR = 0AVR M MRAVRVspAVRVsp R = 0, M 0, MR = 0 R 0, M 0, MR = 0请同学们自己分析请同学们自己分析第28页/共40页30摩尔比法测络合比（饱和法）摩尔比法测络合比（饱和法）M + nR = MRnCM, 固定；固定；CR, 从从 0 开始增大开始增大CMRnCR在特定波长测定在特定波长测定 R = 0, M = 0, MRn 0ACR/CMn R 0

8、, M 0, MRn =0ACR/CMn第29页/共40页31M + nR = MRn R = 0, M = 0, MRn 000.51.0ACM / Cn = 2, CM / C =0.3300.51.0ACM / C R 0, M 0, MRn =0CM / C =0.5， n = 1 第30页/共40页3200.51.0ACM / CAA A000AAaAMR = R + Mc(1-a)caca222(1)(1)caaKc aca 00AAaAA0第31页/共40页33HR = H+ + R- HR用光度法可以测定其离解常数用光度法可以测定其离解常数HRRHaKHRppHlgR aK R

9、A HRR HR R用吸光值表征用吸光值表征lgRHR，相对于，相对于pH作图，可求得作图，可求得pKaRHR或或第32页/共40页34配制一系列不同配制一系列不同pH, 浓度浓度 C 相同的溶液相同的溶液pH在在 HR 测吸光度测吸光度ApHA HRRpH pKa+1C = R-pH = pKaHR / R- = 1A2A1测得测得A2测得测得A11122AAAAA对应的对应的pH 即为即为 pKa A pKa 第33页/共40页35在上述实验的基础上作数据处理在上述实验的基础上作数据处理对特定对特定 pHRHRARHRi b = 1 cmpH pKa+1C = R-CAHRHRCAHRHR

10、CARRCARR代入，得代入，得RCAHRCAARHRi整理，得整理，得HRiiRAAAARHRaHRiiRKAAAAppHlg作图，直线截距为作图，直线截距为 pKaHRiiRAAAAlgpH第34页/共40页36 2 1A XY21AAA）（yxyxAAAA2211)(yyAA21xxAAA21xxxbCA）（21Y 的存在不干扰的存在不干扰 X 的测定的测定光源光源单色器单色器单色器单色器检测器检测器切切光光器器狭狭缝缝吸吸收收池池问题问题第35页/共40页37光源光源单色器单色器单色器单色器检测器检测器切切光光器器狭狭缝缝吸吸收收池池第36页/共40页38cbEAcm%11c ( g

11、/ 100 mL), b = 1 cm取扑热息痛约取扑热息痛约40 mg，精密称定，置，精密称定，置250 mL量瓶中，加量瓶中，加NaOH ( 0.1 mol / L) 50 mL 溶解，加水至刻度，摇匀，精密量取溶解，加水至刻度，摇匀，精密量取 5 mL，置，置100 mL量瓶中，加量瓶中，加NaOH ( 0.1 mol / L) 10 mL，加水至刻度，摇匀，在，加水至刻度，摇匀，在257 nm 1 的波长处测定吸光度，按的波长处测定吸光度，按C8H9NO2的比吸收系数为的比吸收系数为715 计算，即得。计算，即得。%11%11cmcmEAppEA，第37页/共40页39要要 点点hchEEEi02、物质的电子结构不同，所能吸收光的波长也不同，这就构成了物质对光的选择吸收基础。、物质的电子结构不同，所能吸收光的波长也不同，这就构成了物质对光的选择吸收基础。3、在一定的实验条件下，物质对光的吸收与物质的浓度成正