《醇硫醇酚》ppt课件

1、第七章第七章 醇醇 硫醇硫醇 酚酚第一节第一节 醇醇一一 醇的构造、分类和命名醇的构造、分类和命名醇醇 R-OH -OH羟基羟基硫醇硫醇 R-SH -SH R-SH -SH 巯基巯基酚酚 Ar-OHO H-OH羟基羟基OHCHOHHH1090OHRSP3 OHHHHOHHHHC lO HHH有较强的极性有较强的极性 + + + +按按OH一元醇一元醇多元醇多元醇按按R饱饱和和醇醇不饱不饱和醇和醇芳醇芳醇RCH2OHR2CHOHR3COHCH2CH2OH OHCH3OHCH2=CH-CH2OHCH2OH2 2 命名命名HOCH2CHCH2CH3CH32 2甲基甲基1 1丁醇丁醇CCH3CH3CH

2、3OH2 2甲基甲基2 2丙醇丙醇不饱和醇：不饱和醇： 选同时含有羟基和重键碳在内的最长碳链为主链，选同时含有羟基和重键碳在内的最长碳链为主链， 并使羟基位次最小，称某烯醇。并使羟基位次最小，称某烯醇。4-4-丙基丙基- 5- 5-己烯己烯- 1- 1-醇醇 CH2CH2CH2CHCH2CH2CH2OHCHCH21 12 23 34 45 56 6芳醇：芳基作为取代基芳醇：芳基作为取代基3-3-苯基苯基- 2 - 2 丙烯丙烯 - 1- - 1-醇醇 肉桂醇或桂皮醇肉桂醇或桂皮醇CHCHCH2OH3 2 1CHCH3OH 1 2 1-1-苯乙醇苯乙醇苯乙醇苯乙醇CH2CH2OH2-2-苯乙醇苯

3、乙醇苯乙醇苯乙醇多元醇：多元醇： 构造简单：构造简单： 俗名俗名 构造复杂：尽能够选择含多个羟基在内的碳链构造复杂：尽能够选择含多个羟基在内的碳链 作主链作主链, ,并标明其位次和数目。并标明其位次和数目。CH2OHCHOHCH2OH 甘油甘油 1,2,3 1,2,3 丙三醇丙三醇 丙三醇丙三醇CH2CHCH2Cl OHOH3 3氯氯1 1，2 2丙二醇丙二醇二二 醇的物理性质醇的物理性质1 1、沸点高：乙烷、沸点高：乙烷(-88.2(-88.2C)C)；甲醇；甲醇(64.7(64.7C )C )缘由：分子间构成氢键缘由：分子间构成氢键OHROHROHR缘由：与水构成氢键缘由：与水构成氢键OH

4、ROHROHH2 2、水溶性大：甲乙丙醇、水溶性大：甲乙丙醇()()，C C原子个数原子个数，水溶性，水溶性 RCHCHOHHH构造分析：构造分析：羟基羟基H H被取代被取代( (与金属反响与金属反响) )羟基被取代羟基被取代(-X(-X、OR)OR)-H-H氧化和脱氢氧化和脱氢-H-H与与-OH-OH消除消除 与活泼金属反响与活泼金属反响Li Na K MgLi Na K MgC2H5OH + Na C2H5ONa(乙醇钠乙醇钠) + H2用于用于鉴别醇鉴别醇反响活性：反响活性： CH3OH伯醇仲醇叔醇伯醇仲醇叔醇RONa + H2O ROH + NaOHH2OR OHH2O ROH. H2

5、 NH3 RHRCCHRelative Acidity:Relative Basicity:R- NH2- H- RO- OH- RCC-Williamson 合成法制备混醚合成法制备混醚RO-Na+ + RLORR + Na+L-L = Br, I, OSO2R, or OSO2OR亲核取代反响亲核取代反响 多元醇与多元醇与Cu(OH)2Cu(OH)2反响反响CH2CHOHCH2OHOH+Cu(OH)2H2COHCCH2OHOCu+H2O2深蓝色液体深蓝色液体浅蓝浅蓝 与无机含氧酸反响与无机含氧酸反响+ 3HONO2+ 3H2O甘油三硝酸酯CH2OHCHOHCH2OHCH2ONO2CHONO

6、2CH2ONO2 与氢卤酸反响与氢卤酸反响(缘由：酸性：缘由：酸性：HIHBrHCl)ROH + HXX + H2OR反响活性顺序：反响活性顺序：RCH=CH-CH- 321 HBr HCl 亲核取代亲核取代运用运用鉴别伯仲叔醇鉴别伯仲叔醇(CH3)3COHCH3CH2CHCH3OHCH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CHCH3Cl+ H2O(CH3)3CCl+ H2O卢卡斯试剂卢卡斯试剂无水无水ZnCl2 + 浓浓HCl 脱水消除反响脱水消除反响CH3CH2CHCH3CH3CHC HCH366H2SO4100 C。2-丁烯（主要产物）Saytzeff规则（）OHCH CH CH2CH3浓

7、浓H2SO4 CH2CH CH2CH3OH1). KMnO4 (H+or OH-)、Na2Cr2O7-H2SO4 、HNO31o醇 RCH2OHORCHOORCOOH2o醇 RCHOHRORC=OR3o醇 RCOHRRO不易被氧化 氧化反响氧化反响重铬酸钾酸性水溶液氧化，反响液由橙红色变为绿色。重铬酸钾酸性水溶液氧化，反响液由橙红色变为绿色。高锰酸钾酸性水溶液氧化，反响液由紫色变为棕色二氧化锰沉淀。高锰酸钾酸性水溶液氧化，反响液由紫色变为棕色二氧化锰沉淀。可以以此将伯、仲与叔醇分开。可以以此将伯、仲与叔醇分开。四四 重要代表物重要代表物甲醇为无色透明液体，沸点甲醇为无色透明液体，沸点64.7,

8、64.7,能与水或大多数有能与水或大多数有机溶剂混溶。甲醇的主要用途是作为溶剂。甲醇有酒的机溶剂混溶。甲醇的主要用途是作为溶剂。甲醇有酒的气味，毒性很大。气味，毒性很大。乙醇俗称酒精，为无色透明液体，沸点乙醇俗称酒精，为无色透明液体，沸点78.3, 能与水或能与水或大多数有机溶剂混溶。是一种常用溶剂。大多数有机溶剂混溶。是一种常用溶剂。第二节第二节 硫醇硫醇一一 硫醇的构造与命名硫醇的构造与命名SH SH 巯基巯基乙硫醇乙硫醇C2H5SHHSCH2CH2OH2-巯基乙醇巯基乙醇二二 硫醇的物理性质硫醇的物理性质硫醇易挥发且有特殊臭味。低级硫醇在工业上作为臭味剂运硫醇易挥发且有特殊臭味。低级硫醇

9、在工业上作为臭味剂运用。难溶于水。用。难溶于水。三三 硫醇的化学性质硫醇的化学性质1 1 弱酸性弱酸性RSH + NaOHRSNa + H2O2 2 硫醇与重金属作用硫醇与重金属作用 3 3 氧化反响氧化反响RSH + Pb2+ RSRSPb2RSHOHRSSR四四 硫醚硫醚CH3SCH3H2O2CH3SCH3O二甲基硫醚二甲基硫醚二甲基亚砜二甲基亚砜第三节第三节 酚酚羟基直接与芳环相连为酚，如苯酚羟基直接与芳环相连为酚，如苯酚C6H5OH羟基连在芳环侧链上饱和碳者为芳醇，如苯甲醇羟基连在芳环侧链上饱和碳者为芳醇，如苯甲醇C6H5CH2OH 一一 酚的构造、分类和命名酚的构造、分类和命名 OH

10、OHO OH H键极性加强，键极性加强，H H比醇活泼比醇活泼C CO O键加强，键加强，OHOH难取代难取代苯环被活化，环上易取代苯环被活化，环上易取代一酚的构造一酚的构造OHOHOHOHOH邻苯二酚邻苯二酚1，2，4苯三酚苯三酚萘酚萘酚OH二分类：二分类： 一元、多元酚一元、多元酚三命名三命名OHSO3H间羟基苯磺酸间羟基苯磺酸OHCHO对羟基苯甲醛对羟基苯甲醛 二二 酚的物理性质酚的物理性质 物态：大多数酚类化合物在室温下为结晶性固体。溶解度：物态：大多数酚类化合物在室温下为结晶性固体。溶解度：酚类化合物在水中溶解度比较小，可溶于乙醇、乙醚、苯等酚类化合物在水中溶解度比较小，可溶于乙醇、

11、乙醚、苯等有机溶剂。有机溶剂。沸点：酚与醇一样能构成分子间氢键，所以普通都具有高沸沸点：酚与醇一样能构成分子间氢键，所以普通都具有高沸点。点。OH+ NaOHONa+ H2OONa+ CO2 + H2OOH+ NaHCO3三三 酚的化学性质酚的化学性质一弱酸性一弱酸性溶于水溶于水不溶于水不溶于水OO G G吸电子基 给电子基负离子稳定性 负离子稳定性 提高 降低OHNO2OHClOHOHCH3酸性酸性1 1 卤代反响卤代反响OH Br2H2OOHBrBrBrBr2CS2OHBr苯酚鉴别苯酚鉴别羟基是强的邻、对位定位基、可使苯环活化，所以酚比苯更容羟基是强的邻、对位定位基、可使苯环活化，所以酚比

12、苯更容易进展亲电取代反响，且主要发生在羟基的邻位和对位。易进展亲电取代反响，且主要发生在羟基的邻位和对位。二二 亲电取代反响亲电取代反响2 2 硝化反响硝化反响OH+ 稀HNO3OHNO225 OHNO2+(30%40%)(15%)3 3 磺化反响磺化反响OH+ H2SO4OHOHSO3HSO3H(动力学控制产物动力学控制产物)(热力学控制产物热力学控制产物)25 100 三酚与三酚与FeCl3FeCl3反响反响CCOHOH用于鉴别用于鉴别CCOH烯醇式构造的特征反响烯醇式构造的特征反响6ArOH + FeCl3 Fe(OAr)63-四酚的氧化反响四酚的氧化反响OOHOOOHOHOOO酚比醇容易被氧化，空气中的氧就能将酚氧化。例如苯酚氧酚比醇容易被氧化，空气中的氧就能将酚氧化。例如苯酚氧化生成对苯醌化生成对苯醌,多元酚更易被氧化，邻苯二酚被氧化为邻苯醌。多元酚更易被氧化，邻苯二酚被氧化为邻苯醌。具有对苯醌或邻苯醌构造的物质都是有颜色的