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文档简介
1、超声法在五氯酚水溶液中的降解特性 这项研究描述了在530 khz条件下,酚 (pcp)在空气、氧和氩等不同气体的饱和水溶液中的超声降解性能,声化学转化的主要特点如下: 快速释放 c1-和成矿作用,若用饱和的空气或氧气的水溶液,产生的是co ,如果饱和的氩气体水溶液、,产生的是co2,当反应采取的是加气反应时,五氯酚的裂解就会形成亚硝酸盐和硝酸盐。它还显示 pcp 消失会伴随着介质绿色海藻的毒性降低。介绍: 超声波在液体中的诱导作用形成大量的空化气泡。当气泡进入振荡的压力场时,充满蒸汽的气泡溶解和脉动,成长,猛烈地突然破裂,当他们到达关键的谐振大小时,在这样短的时间 泡沫发生破裂。(少于压缩周期
2、) ,在气泡里面的温度达数千度 (k) 和数千帕的压力。在这些极端条件下,和分子经过高温加热后分解的产物一样,那些在泡沫里的蒸汽分子以化合物的形态出现在凝聚层周围。 已经证明,超声处理水饱和的氩产生及其超声降解成,.oh和h 基,当饱和气体是氧,超声处理会导致氧气和 .ooh的产生,这些反应性的物质均可作为反应中的溶解化合物的反应介质。不同的来源的氧化物种被用来降解水中的有毒有机污染物,它们各自的产生方式不同,其中由光解,辐射,过氧化氢分解,与臭氧反应,超声等方法,且能够提供活性中间体,同时也显示出在降解水中的有机污染物方面的一些效果,与常规设备运行在20千赫条件下的产量比较,酚钠(五氯酚)在
3、530千赫的频率下,氧化过程诱导超声提供更好的结果,五氯酚被选定为一种实验试剂是因为它属于从废水中去除的卤代芳烃化合物。对五氯苯酚本身而言,它仍然是一个广泛使用于木材处理的化合物,并且具有一定的毒性。试验段:超声在辐照在24摄氏度进行,其反应器是由一个锆釉磁盘传感器(直径4厘米)固定在底部的一个圆柱管(直径5厘米),配有恒温外套(27)。温度控制与一个沉浸在反应介质中热电偶相应,该系统是在530千赫与20-w高频电源条件下反应。超声波热强度确定(3为1.06w/。五氯酚以集中的方法从等摩尔五氯苯酚 (99%)和氢氧化钠溶液中获取,实验在ph = 7的磷酸缓冲介质五氯酚的溶液中下进行。辐照的体积
4、是不断冒泡气体以25 毫升/分钟的速率通过气体散熔块磁盘,超声处理在定期停止、分析的对象时气体、 离子、 和五氯酚、并具有一定的毒性。通过检测和气体产品,反应30分钟后关闭饱以确保恒压气体通过滴定管反应器 。 氯、 亚硝酸盐和硝酸盐在国际劳工公约中被确定为水域离子液体色谱使用硼酸钠葡萄糖酸淋洗白沙阴离子。水域高效液相仪 (5 下午) 列 (4.6 x 250 毫米) 用于 pcp 量化。淋洗是水性 m 磷酸和体积比 25/75 中的甲醇的混合物。使用模型是一个在 254 nm 和 440 吸光度探测器检测。 气体分析是用2 米 x 2 毫米身份证列和delsi 330 色谱仪进行分析,与纯气体
5、标准相比,识别和定量的高峰在 50 摄氏度,电子自旋共振测量在e112 光谱仪带上在100 千赫在操作。根据法国的标准方法,急性毒性用藻类的测定来评估,在静态系统中的一系列样本来自五氯酚溶液中接触了 5 天珊藻的数量。有两个的修正程序,数量增长的强度用 685 吸光度变化的角度来衡量和文化媒介是1/10的 培养基,这样更适合我们的实验。结果是以控制数量增长的百分比表示。结果与讨论: 在降解加气五氯酚的方法中。如在图 1 中所示,五氯酚溶液中又空气连续鼓泡是受影响的,特征吸收频带减少和治疗导致复杂混合物产品。通过监视高效液相色谱法的五氯酚失踪,可以观察成为其浓度小于 lo4 m 后 100 分钟
6、超声处理 。碳氯迅速剖开,和超声处理 150 分钟时间后,氯的 90%在溶液中转化成氯离子。 加气方案中的五氯酚转化与硝酸盐和亚硝酸盐的形成,从文献数据看,在超声化学条件的氮行为的基础研究的解释下列途径提出: 空泡内的氮反应在高温与羟基自由基和氧原子的反应机理,产生一氧化二氮和一氧化氮,能产生氧原子氧解离或羟基自由基反应 ,在不稳定的空泡在高温条件下,可能会进一步转换到no,接着转化到氧化亚硝酸盐和硝酸盐、 二氧化氮通过氧化转化成no3-形式的盐。二氧化碳是降解五氯酚的产品,在不同的实验条件下,co2产品的表现形式各异,在空气达到饱和度、 反应堆已连接到气滴定管和气体演变分析气体的大气层溢出。
7、二氧化碳是唯一的检测到气体。反应50 分钟后,它首次被发现,反应200 分钟后,其产量达理论总额的 22%。在这个实验中必须指出的是,与在图 2 中给出的结果比较降解五氯酚是有方案困难得。这一观察指出,超声处理是在一个封闭的系统中运行时发生一个重要的现象,二氧化碳是降解五氯酚的一种产品,它长期以来一直被公认为抑制剂声化学反应的因素。由于缺乏气泡,不完全去除介质中的气体会减慢降解过程。 氩或氧饱和溶液中五氯酚降解,声化学反应强烈受周围气体因为倒塌的气泡内的温度是多方面关系热导率的影响,除此之外,如上所述,与气体,如氧气,二氧化碳,二氧化氮反应直接受高温泡沫的破灭的影响。在某些情况下,它们能够接受
8、产品水超声降解的反应。因此,可用于降解五氯酚的物质那和他们的生产速度将取决于气体的性质。 电子自旋共振实验中的自旋陷印试剂、 (在 20 khz 1 兆赫超声波频率) 发现逃到溶液中的是 oh基和h基 ,相同的方式我们已经知道 530 khz oh基和h基被的 5,5-二甲基-l-pyrrolinne-氧化 (dmpo) 在氩气中的和加合物氧下观察到。这后一种情况,介质中不会逃避h,因为它与 o2 反应,在泡沫或周围的泡沫或气层中。五氯酚降解迅速发生时氧化,更新该实验方案,c1-中收回高产 (98%),一在个封闭的系统不含气鼓泡,它应当指出,正如先前所看到的降解效率降低了,反应释放的 c 0
9、2 占理论产量的29%。 在氩气泡沫的条件下,降解的速度比在下空气或氧气条件下快; 50 分钟超声处理后没有检测到五氯酚,没有气泡的情况下很难使反应完成,如果二氧化碳是反应后的第一种气体,就会迅速的取代了co 。这一结果文献数据表示的一样,已报告指出在氩气体作用下导致的有机物降解的产物主要以 co为主。也已经证明水声学造影对包含二氧化碳在内的氩的环境下也会产生 co ,从这些实验假设看,由于空泡内的高温作用、 二氧化碳转换为 co ,正如高温化学的作用。 急性毒性的解决方案,和空气、 氧和氩通红的毒性已经通过与绿色的海藻栅藻进行测试表示。在表中报告的结果中可以看出。根据五氯酚的降解,和空气或氧
10、相比,氩气更迅速地降低毒。用臭氧处理时,因为形成新的降解产品,其毒性没有增加。观察后 200 分钟照射可能会导致从残余 pcp 中产生弱毒性,因为 ec50 栅藻物种生长范围从 3x lo4 m到7.5 x lo4 m,在反应过程中的预期的其他氯酚类化合物可能还导致这剩余的毒性。超声反应的地位,中央的均匀介质中的声化学现象是空穴效应。因此,声化学是一个高度异构反应,其活性和热从定义明确的反应堆中产生的,空化泡沫的产生。取决于他们的物理性能和浓度,目前在介质中的分子会烧掉、 靠近泡沫或将进行自由基反应。我们的结果都符合实验设计方案的自由基反应的结果,超声处理自由基反应的开始后,氯化很快出现,隔延一段时间后,二氧化碳演变的会出现。如果反应发生在气泡泡里面,这些化合物应从一开始的反应就会生产,另一方面,因为它们是燃烧反应的产物物,像乙炔、 甲烷和乙烷等气态衍生应与二
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