白酒中乙酸乙酯等29种主要风味成分气相色谱质谱法测定仪测定_(精).doc

1、网络出版时间 :2014-05-19 09:29网络出版地址 :白酒中乙酸乙酯等 29 种主要风味成分气相色谱 -质谱法测定仪测定李 俊( 江苏省泰州市姜堰区组织部组织科,泰 州 225500摘 要:建立了白酒中 29 种主要风味成分气相色谱-质谱检测方法。准确量取5.0 mL 酒样 ,加入内标物质 乙酸丁酯 , 混匀后采用气相色谱 -质谱仪定量测定。 结果表明 , 10 mg/100mL 添加浓度组回收为 76.9101.8%, 相对标准偏差 (RSD,n=6 为1.317.31%; 50 mg/100mL添加浓度组回收为81.894.7%,相对标准偏差 (RSD,n=6为 1.658.24

2、%; 100 mg/100mL添加浓度组回收为 81.9105.1%,相对标准偏差(RSD,n=6 为 2.339.91%; 相关系数为 0.99180.9994, 检出限为 4.8 10-42.5 10-1mg/100mL, 定量限为 1.6 10-38.4 10-1 mg/100mL方法适用白酒样品中29 种有效成分的分析检测。关键词 :白酒 ;主要成分 ;气相色谱 -质谱联用98%左右 ,各成分的含量比例决定了白酒的风格和质量。我国目前对白酒中主要成分分析方法采用2 等利 3醇油和乙酸乙酯的含量 ;汤道文 45 采用反相高效液相色谱法测定白酒中乙酸乙酯、 FID 检测器和紫外检测器对样种

3、主要风味成分为研究对象,采用气相色谱质足白酒中的 291 材料与方法1.1黔茅酒厂 ,五年份基酒 (54 %vol、酱香型、十 年分基酒 (54 %vol53 %vol 、酱香型 ,黔茅十五酒 (53 %vol、酱香型 ; Trace GC DSQ ,美国赛黙飞世尔 ;无水乙醇 (色谱纯 ,美国 天地公司 ; 291.2 标准物质及内标物配置先将乙酸乙酯等 29 种成分配置成 500 mg/100mL 的混合标准物质溶液储备液(中国科学院兰州化物所 色谱中心购置 ;内标物 (乙酸丁酯 配置成 500 mg/100mL;1.3 样品测定用 5 mL 容量瓶量取 5.0 mL 酒样 ,加入 乙酸丁

4、酯 内标溶液 0.5 mL,充分混匀后上质谱检测分析 ,在相 同条件下测定系列浓度标准溶液 ,建立标准曲线 ,内标法定量各成分含量。1.4 仪器条件色谱柱 :(HP-FFAP 50m200m, 0.33 升m;温程序 :50 保持 1 min,以 6 /min 升温到 80 保持 2 min,再以 6 /min 升温到 200 保持 5 min,再以 20 /min 升温到 220 保持 5 min,载气 (He 流速 1.0 mL/min; 进样口温度 (250 ;样液进样量1.0 传L;输线温度 (280 ;离子源温度 (250 ;电 子轰击 (EI 离子源 ;电子能量 (70 eV;选择

5、性离子 (SIM 模式扫描 ,特征扫描离子及保留时间见表 1。表 1 28 种风味成分的质谱条件及保留时间序号 成分 RT(min 定性离子 定量离子1 甲醇 3.58 15, 29, 31, 32 312 乙醛 4.22 15,29,43,44 443 乙酸乙酯 5.78 43,61,70,88 434 乙缩醛 5.78 45,73,103,117 455 异丁酸乙酯 7.22 29,71,116 716 正丙醇 8.17 31,42,59,60 607 仲丁醇 8.17 43,45,59,74 748 丁酸乙酯 8.54 43,71,88,116 889 乙酸丁酯 9.26 43,56,7

6、3,61 4310 异丁醇 9.77 41,42,43,74 4311 戊酸乙酯 10.80 57,60,85,101 8512 正丁醇 11.0513 异戊醇 12.6814 己酸乙酯 13.4915 庚酸乙酯 16.0816 正己醇 16.47 6917 乳酸乙酯 16.47 4518 辛酸乙酯 18.56 8819 乙酸 6020 糠醛 9621 7422 4323 41,55,60,73 6041,43,60,87 6041,55,60,73 6043,71,73,88 8827.16 41,60,73,87 6028.84 65,91,92,122 9129 29.14 55,60,

7、73,87 6030 辛酸 31.44 60,73,85,101 602 结果与讨论2.1 色谱柱及色谱条件选择本文选择使用 DB-1ms , DB-17ms , DB-35ms , HP-FAFP 四颗不同极性的色谱柱分别对 29 种风味成分 进行分离 ,从色谱柱分离效果来看 , 29 种风味成分在 HP-FFAP 强极性色谱柱上具有最好的分离效果 ;色 谱条件采用冷柱头进样 , 升温程序为 , 50 保持 1 min, 以 6 /min 升温到 80 保持 2 min, 再以 6 /min 升温到 200 保持 5 min,再以 20 /min 升温到 220 保持 5 min,载气 (H

8、e 流速 1.0 mL/min; 29 种风味成分气相色谱 -质谱总离子流图见图1,分离效果好 ,可以满足检测需要。R e l a t i v e A b u n d a n c e,92.2 (70 eV 见表 12.3 82.4 取 R 2 见表 2。 2.5 方法回收率和精密度的测定用 50%的无水乙醇作为待酒做样品添加回收实验 ,分别添加 10、 50、 200 mg/100mL 三个浓度水平的 标准品 ,每个浓度水平平行做 6 次。 结果表明 , 10mg/100mL 添加浓度组回收率为 76.9101.8%,相对标准 偏差 (RSD,n=6 为 1.317.31%; 50mg/10

9、0mL添加浓度组回收率为 81.894.7%, 相对标准偏差 (RSD,n=6 为 1.658.24%; 100mg/100mL添加浓度组回收率为 81.9105.1%, 相对标准偏差 (RSD,n=6 为 2.339.91%。表 2 方法相关系数、检出限、定量限与回收率名称R 2检出限LOD (mg/100mL定量限 LOQ (mg/100mL平均回收率 /% 相对标准变差 (RSD,n=6/%10 (mg/100mL50 (mg/100mL100 (mg/100mL甲醇 0.9923 2.5E-018.4E-0176.9 7.21 82.8 5.88 81.9 5.92乙醛 0.9945

10、1.6E-025.5E-0282.4 4.94 83.3 6.76 85.5 4.68乙酸乙酯 0.9955 1.6E-035.4E-0378.3 5.84 94.7 5.57 81.9 8.73乙缩醛 0.9933 1.1E-023.6E-0281.3 4.79 87.0 6.78 89.2 4.10异丁酸乙酯 0.9918 2.4E-018.1E-0189.3 4.77 91.0 7.87 86.8 3.49正丙醇 0.9972 1.2E-024.1E-0290.3 4.91 89.4 3.61 96.2 2.70仲丁醇 0.9965 8.1E-032.7E-0287.3 5.34 88.

11、6 2.92 94.1 2.36丁酸乙酯 0.9923 7.5E-022.5E-0190.3 7.30 90.1 6.80 95.4 2.33异丁醇 0.9982 4.7E-031.6E-0281.3 4.67 94.1 5.44 95.2 6.98戊酸乙酯 0.9967 2.5E-038.2E-0392.4 3.33 85.1 4.42 92.8 5.54正丁醇 0.9978 2.2E-037.5E-0384.4 3.73 84.5 1.65 94.8 3.92异戊醇 0.9978 1.9E-036.4E-0389.4 2.51 86.7 3.22 96.3 3.832.6(RSD,n=3

12、, 结果见表 3。结果说明实际样品检测相对标准偏差(RSD,n=3 为1.558.23%,方法适用白 酒样品中 29 种有效成分的分析检测。表 3 白酒样品测定结果农药含量 ( g/100mL RSD (%五年份基酒 十年份基酒 黔茅五年酒 黔茅十五酒甲醇 41.3 4.25 36.4 3.20 33.9 3.30 34.4 3.65乙醛 61.7 3.65 0.36 6.23 0.79 5.200.76 4.23 乙酸乙酯 268 5.50 290.1 4.23 245.2 3.25 258.3 2.63乙缩醛 34.2 4.36 0.415.23 0.42 3.30 32.1 3.21异丁

13、酸乙酯 0.090 5.69 0.0040 4.86 0.0010 6.20 0.19 5.26正丙醇 0.049 6.25 70.1 5.62 31.1 4.25 52.3 2.65仲丁醇 1.7 3.25 0.96 4.25 4.2 4.36 3.6 4.56丁酸乙酯 5.2 7.20 0.0010 8.23 0.0020 5.23 13.5 3.25异丁醇 17.4 4.20 4.8 4.28 11.8 3.92 24.6 3.65戊酸乙酯 0.034 5.50 0.0050 5.24 0.0050 5.50 0.0030 6.72正丁醇 0.0070 6.36 - - 0.0010 6

14、.89 0.0040 6.36异戊醇 0.12 5.66 0.037 4.20 0.0090 5.12 0.155 5.65己酸乙酯 -庚酸乙酯 - - 10.1 3.56 - - 0.29 4.56正己醇 1.30 3.60 0.88 4.22 1.3 5.23 1.3 5.11乳酸乙酯 129.7 2.98 178.2 1.98 144.0 2.19 102.9 2.69辛酸乙酯 0.011 7.44 0.011 4.60 0.040 5.69 0.0090 6.33乙酸 253.3 2.25 279.2 1.55 99.5 3.23 198.2 4.123 结语参考文献12 张超 ,3报

15、 ,2011,28(6:31-324 汤道文 , 王卫东 , 汤翠红 , 等 . 毛细管柱气相色谱法测定白酒中乙酸乙酯和乙缩醛 J.酿酒科技 ,2010(4:81-82 5张房宇 . 采用反相高效液相色谱法测定白酒中乙酸乙酯、乳酸乙酯和 -苯乙醇的含量 J.酿酒科技 , 2008(11:97-1006Commission Decision 2002/657/EC of 12 August 2002 implementing Council Directive 96/23/EC concerning the performance of analytical methods and the in

16、terpretation of result (Official Journal L221, 17 August 2002: 8-36.以下为作者所写原始英文摘要，仅供参考！Determine of 29 kinds main acetidinflavor compounds in Spirit by gas chromatography-mass spectrometry LI Jun (Guizhou Provincial Supervision and Testing Center for Agricultural Product Quality, Supervision and Tes

17、ting Center for Agricaltural Product Quality, Ministry of Agriculture (Guiyang, Guiyang 550004, China Abstract: Determine method by gas chromatography-mass spectrometry was set up for 29 kinds of main acetidin flavor compounds in Spirit. 5ml spirit was measured with internal standard acetic ether, d

18、etermined by GC-MS after mixture. The results showed that recover rate of 10mg/100mL addition group was 76.9101.8%, relative standard deviation (n=6 was 1.317.31%; Recover rate of 50mg/100mL addition group was 81.894.7%, relative standard deviation (n=6 was1.658.24%; Recover rate of 100mg/100mL addition group was 81.9105.1%, relative standard deviation (n=6 was 2.339.91%; Correlation was0.99180.9994, detection limit was 4.8 10-42.5 10-1, quantitation limit was