植物化学保护杀菌剂

1、杀菌剂的应用现状及未来发展杀菌剂的应用现状及未来发展 一、杀菌剂的发展历史一、杀菌剂的发展历史 (1) 杀菌剂的发展史，大致可分为四个时期。 第一个时期，是指古时期到1882年。该时期主要 是以元素硫为主的无机杀菌剂时期，故称之为硫 杀菌剂时期。 1705年，升汞（HgCl2）开始用于木材防腐和种 子消毒。 1761年，Schulthess首次将硫酸铜用于防治小麦 黑穗病。 1802年，Willam Forsyth 首次制备出石灰-硫磺合 剂，并应用于防治果树白粉病。 一、杀菌剂的发展历史一、杀菌剂的发展历史(2) 第二个时期，是指1882年至1934年。这个时期主 要应用的杀菌剂是无机铜，所

2、以也称之为铜时期。 v 波尔多液（Bordeaux）； v 无机杀菌剂向有机杀菌剂的过渡时期 。 一、杀菌剂的发展历史一、杀菌剂的发展历史(3) 第三个时期（19341966年），是保护性的有机 杀菌剂大量使用时期。 1934年，二硫代氨基甲酸衍生物（福美类）的出 现。 1942年，种子处理剂四氯苯醌，2，3-二氯萘醌。 1943年，乙撑双二硫代氨基甲酸衍生物（代森 类）。 1952年，含有三氯甲硫基（SCCI3）杀菌剂， 如克菌丹问世，随后又出现了灭菌丹。 抗菌素问世，如稻瘟散、放线菌酮、灰黄霉素、 链霉素等。 一、杀菌剂的发展历史一、杀菌剂的发展历史(4) 第四个时期，1966年到现在。这

3、一时期的特点是 内吸性有机杀菌剂的出现和广泛应用。大致又分 为三个阶段： （1）探索阶段（1966年以前）。提出了内吸性有 机杀菌剂的发展的可能性和问题 。8-羟基喹啉盐 类、磺胺类和某些抗菌素。 （2）突破阶段（19661970年）。以萎锈灵为代 表的丁稀酰胺类，以苯菌灵为代表的苯并咪唑类， 以甲菌啶、乙菌啶为代表的嘧啶类等。这个时期 内吸性杀菌剂大都为上行性的，大都对藻菌纲真 菌无效。 （3）进展阶段（1970年至今）。 进展阶段特点： 出现了能防治藻菌纲真菌病害的品种，如甲霜灵、卵菌灵、吡 氯灵、霜脲氰等； 出现下行和双向内吸性杀菌剂，如吡氯灵（下行）、乙膦铝 （双向）等； 出现了长效品

4、种，如三唑酮（16周）、甲霜灵（24周）； 具有手性的内吸性杀菌剂增多，如甲霜灵、三唑醇、多效醇、 多效唑、苄氯三唑醇、烯效唑等。 涌现出一大批麦角甾醇生物合成抑制剂，如敌灭啶、丙环唑、 丙菌灵、三唑酮、三唑醇、烯唑醇等。其中，最引人注目的是三 唑类化合物。 二、保护性杀菌剂的现状及进展（二、保护性杀菌剂的现状及进展（1） （一）无机杀菌剂（一）无机杀菌剂(1) 1、硫制剂：、硫制剂：硫制剂主要用于多种作物防治白粉 病和螨。 硫磺胶悬剂和硫可湿性粉剂 石硫合剂 硫的混配制剂：如多硫悬浮剂、硫磺+三唑酮、 硫+百菌清 二、保护性杀菌剂的现状及进展二、保护性杀菌剂的现状及进展(1) （一）无机杀菌

5、剂（一）无机杀菌剂(2) 2、铜制剂：霜霉病。、铜制剂：霜霉病。 CuSO4 波尔多液波尔多液 波尔多精波尔多精 氧化亚铜氧化亚铜 氢氧化铜氢氧化铜 其他其他 （见表1） 表表1 铜制剂的发展历史铜制剂的发展历史 年限 含铜化合物 备注 1880CuSO4无限溶于水，作物不安全； 1900波尔多液200倍（含石灰） 1940碱式CuSO4500倍（工业化） 1960 氧化亚铜500倍 氧氯化铜500倍 1970氢氧化铜（F1）600倍 可杀得101 1980 络氨铜、脂肪酸铜 CuSO4+内吸性杀菌剂 1985氢氧化铜（F2）700倍 可杀得DF 1990碱式硫酸铜+代森锰锌科博 1995 氢

6、氧化铜+代森锰锌猛杀得DF 氢氧化铜(F3)1000倍 可杀得2000DF 1997氢氧化铜+内吸性杀菌剂可杀尽 1998 氢氧化铜（F4）1000倍 可杀得3000DF 氢氧化铜(F5) 1000倍 可杀得4000DF 二、保护性杀菌剂的现状及进展二、保护性杀菌剂的现状及进展(2) （二）有机杀菌剂（二）有机杀菌剂（1） 1、二硫代氨基甲酸酯类：、二硫代氨基甲酸酯类：包括两类：代森类；福 美类。 （1）代森类：）代森类：代森锰锌、代森锌、丙森锌（安泰生）、代森锰锌、代森锌、丙森锌（安泰生）、 代森铵代森铵 。 代森锰锌代森锰锌及其混剂登记防病谱：苹果斑点落叶病、马及其混剂登记防病谱：苹果斑点

7、落叶病、马 铃薯晚疫病、黄瓜霜霉病、甜椒疫病、葡萄霜霉病、荔铃薯晚疫病、黄瓜霜霉病、甜椒疫病、葡萄霜霉病、荔 枝霜疫霉病、番茄晚疫病、香蕉叶斑病、苹果轮纹病、枝霜疫霉病、番茄晚疫病、香蕉叶斑病、苹果轮纹病、 番茄早疫病、葡萄白腐病、柑桔溃疡病、梨黑星病、黄番茄早疫病、葡萄白腐病、柑桔溃疡病、梨黑星病、黄 瓜白粉病、苹果炭疽病、烟草赤星病、西瓜炭疽病、烟瓜白粉病、苹果炭疽病、烟草赤星病、西瓜炭疽病、烟 草黑胫病、白菜霜霉病等。草黑胫病、白菜霜霉病等。 表表2列出了代森锰锌的不同商品名、生产厂家及其混列出了代森锰锌的不同商品名、生产厂家及其混 配制剂。配制剂。 表表2 代森锰锌及其混配制剂代森锰锌

8、及其混配制剂 序号代森锰锌及其混用组合 商品名生产公司 1 代森锰锌 大生美国罗门哈斯公司 2猛飞灵印度印地菲尔化学公司 3喷克美国北美埃尔夫阿托公司 4新万生美国国信公司 5大生富美国罗门哈斯公司 6山德生瑞士诺华公司 7速克净美国陶氏益农公司 8汉生斯洛代克德梭有限公司 9大丰保加利亚农业贸易公司 10代森锰锌+霜脲氰克露M美国杜邦公司 11代森锰锌+烯酰吗啉安克锰锌德国巴斯夫股份有限公司 12代森锰锌+噁霜灵赛得福山德士公司 13代森锰锌+波尔多精杀毒矾M8瑞士诺华公司 14代森锰锌+乙膦铝科博埃尔夫阿托公司 15代森锰锌+ 腈菌唑乙膦铝锰锌山东大成农药股份有限公司 16代森锰锌+甲呋酰

9、胺仙生美国罗门哈斯公司 17代森锰锌+famoxadone百德富法国安万特作物科学公司 18代森锰锌+甲霜灵易保美国杜邦公司 19代森锰锌+霜脲氰雷多米尔-锰锌瑞士诺华 （二）有机杀菌剂（二）有机杀菌剂（2） （2）福美类：）福美类：福美双、福美锌、福美胂。 福美双 ：200多家厂家生产和加工该药剂 。 混配制剂有：戊菌隆+福美双=苗盛（德国拜 耳公司），福美双+萎锈灵=卫福（美国有利来 路化学工业公司）、福美双+福美锌，福美双+ 速克灵，福美双+甲基托布津，福美双+甲霜灵、 福美双+代森锰锌、福美双+腈菌唑、福美双+ 菌核净、福美双+乙霉威。福美双是常见的种 子处理剂，与杀虫剂克百威、甲基异

10、柳磷、甲 拌磷、涕灭威、辛硫磷等混用也是常见的混配 制剂。 （二）有机杀菌剂（二）有机杀菌剂（3） 2、酰亚胺类：、酰亚胺类： 该类杀菌剂虽然近些年来没有新品种问世，但 该类别中的一些品种却是目前生产中的重要杀菌 剂。常见品种见表3。 表表3 常见的酰亚胺类杀菌剂常见的酰亚胺类杀菌剂 药剂 药剂 应用 乙烯菌核剂 （农利灵，vinclolin） 各种作物灰霉病，番茄早 疫、晚疫病，油菜菌核病， 白菜黑斑病。 腐霉利 （速克灵，菌核酮， procymidone） 用于防治番茄、草莓、黄 瓜灰霉病，油菜菌核病， 莴苣菌核病等。 异菌脲 （扑海因，咪唑霉, iprodione） 番茄灰霉病、早疫病，

11、苹 果斑点落叶病、轮斑病、 褐斑病，香蕉轴腐病、冠 腐病，油菜菌核病等。 菌核净 菜豆茎腐病，灰霉病，菌 核病。 Cl Cl N C OC CH3 CH=CH2 Cl Cl CH3 O N CH3 O Cl Cl N O CH3 N CONHCH CH3 O Cl Cl O N （二）有机杀菌剂（二）有机杀菌剂（4） 3、其它、其它 其它常用的保护性杀菌剂还有百菌清、戊菌 隆（禾穗宁、防霉灵）。 百菌清主要用于防治蔬菜霜霉病、疫病等。戊 菌隆用于防治丝核菌引起水稻纹枯病和马铃薯 黑痣病。 二、内吸性杀菌剂的应用现状二、内吸性杀菌剂的应用现状 （一）内吸性杀菌剂的发展过程：（一）内吸性杀菌剂的发

12、展过程： q1966年，最先报道了萎锈灵；年，最先报道了萎锈灵； q1967年，苯来特；年，苯来特； q1977年以前，商品化的品种为有机磷、羟年以前，商品化的品种为有机磷、羟 酰替苯胺类、苯并咪唑类、羟基嘧啶类、酰替苯胺类、苯并咪唑类、羟基嘧啶类、 哌嗪类、吗啉类等，它们的特点是：哌嗪类、吗啉类等，它们的特点是： 1977年以前，特点是：年以前，特点是： v 药剂被植物内吸后都是在植物体内质外体运转，药剂被植物内吸后都是在植物体内质外体运转， 即从下而上单向输导；即从下而上单向输导； v 药剂在木本植物体内的移动性较草本植物差。药剂在木本植物体内的移动性较草本植物差。 v 对鞭毛菌引致的病害

13、基本无效。对鞭毛菌引致的病害基本无效。 v 这些内吸剂的某些种类，如苯并咪唑类、托布这些内吸剂的某些种类，如苯并咪唑类、托布 津类、羟基嘧啶类容易诱致病菌抗药性的产生。津类、羟基嘧啶类容易诱致病菌抗药性的产生。 1977年后年后 ，特点：，特点： 甾醇抑制剂出现； 找到了向基性输导的品种及双向传导的品种。并扭转了 内吸剂不能防治鞭毛菌病害的状况。 加强了针对鞭毛菌病害的新内吸剂的研究，出现了对霜、 疫霉病效果特效的品种。如普力克、克露。 对病原菌抗药性认识不断加深。为延缓病菌抗药性的发 展，保护性杀菌剂与内吸杀菌剂混配品种不断涌现。 加强了对菌无毒性化合物的研究，出现了影响病菌致病 过程的抗穿

14、透化合物，如，三环唑；在提高寄主植物抗病 性的研究中，找到了植物后天系统抗病性(Systemic acquired resistance)激活剂CGA245704，并已于1996年 以商品名Bion50WG和Unix Bion 63WG分别在德国和瑞士登 记使用。 （二）传统的内吸性杀菌剂（二）传统的内吸性杀菌剂（1） 有机磷类：有机磷类：早在1960年人们已经合成了第一个 有机磷杀菌剂威菌灵，随后便有稻瘟净（1965 年），灭菌磷（1966年）、克瘟散（1967年）和 异稻瘟净（1968年）的问世。目前生产中常用的 有机磷杀菌剂见表4。 表表4 常用的有机磷杀菌剂常用的有机磷杀菌剂 药剂药剂

15、 结构式结构式 防治病害防治病害 稻瘟净稻瘟净 （kitazin） 稻瘟病、水稻小粒菌核病、稻瘟病、水稻小粒菌核病、 水稻纹枯病、颖枯病、玉水稻纹枯病、颖枯病、玉 米大小斑病米大小斑病 异稻瘟净异稻瘟净 (kitazin-p) 稻瘟病稻瘟病 乙膦铝乙膦铝 ( fosetyl-Al,) 霜霉病、疫霉病、白粉病、霜霉病、疫霉病、白粉病、 菌核病菌核病 甲基立枯磷甲基立枯磷 （tolclofos- ethyl） 丝核菌、禾谷类全蚀病、丝核菌、禾谷类全蚀病、 青霉菌、玉米黑粉菌、灰青霉菌、玉米黑粉菌、灰 霉菌、核盘菌霉菌、核盘菌 C2H5O P S CH2 C2H5O O P C2H5O HO O 3

16、 Al O (CH3)2CHO P S CH2 (CH3)2CHO CH3 O(CH3O2)2P Cl Cl O （二）传统的内吸性杀菌剂（二）传统的内吸性杀菌剂（2） 苯并咪唑类和托布津类：苯并咪唑类和托布津类：20世纪70年代初该两 类杀菌剂已广泛应用。从化学结构来看，该两类 化合物完全不同，但它们的杀菌谱及作用机理都 极为相似。该两类杀菌剂常用品种见表5。 表表5 苯并咪唑类及托布津类杀菌剂常用品种苯并咪唑类及托布津类杀菌剂常用品种 杀菌剂杀菌剂 结构式结构式 防治病害防治病害 多菌灵多菌灵 (carbendazim) 葡萄孢属、镰刀菌属、葡萄孢属、镰刀菌属、 青霉菌、壳针孢菌、核青霉菌

17、、壳针孢菌、核 盘菌、黑星病菌、丝核盘菌、黑星病菌、丝核 菌等菌等 噻菌灵噻菌灵 （特克多（特克多, thiabendazole） 果品贮存期防腐，草莓果品贮存期防腐，草莓 白粉病、灰霉病白粉病、灰霉病 甲基托布津甲基托布津 （thiophanate- methyl） 同多菌灵同多菌灵 苯菌灵苯菌灵 （benomyl） 同多菌灵同多菌灵 O N N NHCOCH3 N N N S H NH CSCOOCH3 NH NH CSCOOCH3 NH N N NHCOOCH3 CONH(CH2)3CH3 (三三)具有发展前途的内吸性杀菌剂具有发展前途的内吸性杀菌剂 内吸性杀菌剂已向着靶标更加专一的方向

18、发展。 随着蛋白质晶体学、分子生物学以及计算机相关学 科的迅速发展，酶和底物相互作用机理的进一步闻 明，开始了从分子水平进行合理设计新结构的研究。 20世纪80年代，甾醇类抑制剂已成为内吸性杀菌剂 开拓的新领域，另外，其它类杀菌剂也呈现出很好 的发展势头，其突出特点是：高效，药效远高于 传统的内吸杀菌剂；传导性强，一些类别出现了 双向传导的特性；杀菌谱广泛。 (三三)具有发展前途的内吸性杀菌剂（具有发展前途的内吸性杀菌剂（1） 甾醇类抑制剂甾醇类抑制剂 甾醇类抑制剂发展十分迅速，并且呈现出很强的势甾醇类抑制剂发展十分迅速，并且呈现出很强的势 头，到目前，已发展为头，到目前，已发展为6大类：吡啶

19、类、嘧啶类、咪唑大类：吡啶类、嘧啶类、咪唑 类、哌嗪类、三唑类、吗啉类，近类、哌嗪类、三唑类、吗啉类，近30多个品种。多个品种。 甾醇类抑制剂的特点：甾醇类抑制剂的特点：有强的向顶性传导活性和明有强的向顶性传导活性和明 显的熏蒸作用；显的熏蒸作用；杀菌谱广，除藻状菌和病毒外，对子杀菌谱广，除藻状菌和病毒外，对子 囊菌、担子菌、半知菌都有一定效果；囊菌、担子菌、半知菌都有一定效果；高效，大田用高效，大田用 量只为传统保护性杀菌剂的量只为传统保护性杀菌剂的10%，果树上使用量为传统，果树上使用量为传统 保护剂的保护剂的1%；药效期长，一般为药效期长，一般为36周；周；部分品部分品 种对双子叶作物有

20、明显的抑制作用，如三唑酮、三唑醇、种对双子叶作物有明显的抑制作用，如三唑酮、三唑醇、 丙环唑。丙环唑。 甾醇类抑制剂（甾醇类抑制剂（1） 三唑类：三唑类：三唑类杀菌剂是甾醇抑制剂中发展最三唑类杀菌剂是甾醇抑制剂中发展最 早，是以往任何杀菌剂所无法比拟的品种最多早，是以往任何杀菌剂所无法比拟的品种最多 的一类。除上述甾醇抑制剂特点外，还具有立的一类。除上述甾醇抑制剂特点外，还具有立 体选择性这一特点，即不少化合物的分子具有体选择性这一特点，即不少化合物的分子具有 几何异构和光学异构等立体结构，因而不同异几何异构和光学异构等立体结构，因而不同异 构体之间表现在抑菌活性方面有很大差异。其构体之间表现

21、在抑菌活性方面有很大差异。其 主要品种见表主要品种见表6。 表表6 三唑类杀菌剂主要品种三唑类杀菌剂主要品种 名称 商品名 化学结构式 性能和用途 三唑酮 （triadimefon） 粉锈宁 百里通 具有向顶性和向基性传导，兼有 保护和治疗作用的内吸性杀菌剂。 高效、广谱、长效。主要用于防 治多种作物的白粉病、锈病和黑 穗病 三唑醇 (triadimenol) 百坦 羟锈宁 高效、广谱、内吸，菌谱类似于 三唑酮。更适宜作拌种剂。不同 异构体的抑菌活性差别较大。有 一定的植物生长调节作用（似三 唑酮） 双苯三唑醇 (bitertanol) 百科 内吸、高效，具有保护、治疗和 铲除作用，杀菌谱相似

22、于三唑醇， 对苹果、梨黑星病防效十分显著 戊唑醇 (tebuconazole) 立克锈 富力库 菌力克 内吸，主要用于重要经济作物的 种子处理或叶面喷洒的高效杀菌 剂。可有效防治麦黑穗病、锈病、 赤霉病；花生褐斑病；葡萄灰霉 病、白粉病及茶饼病等 Cl OCHCC(CH3)3 O N N N Cl OCHCC(CH3)3 OH N N N N N N OCHCC(CH3)3 OH Cl OH CH2 N N N CH2CH2CC(CH3)3 名称商品名化学结构式性能和用途 苄氯唑醇 dbclobutrazol 广谱、强内吸性杀菌剂。对禾谷 物白粉病和锈病特别有效。对冬 小麦有防冻作用。有一定的

23、植物 生长调节作用 烯唑醇 (diniconazole) 速保利 强内吸、高效、广谱，具有保护、 治疗作用的优秀杀菌剂。对多种 作物的病害如白粉病、锈病、黑 粉病、苹果和梨黑星病、芦笋茎 枯病等均有优异防治效果。优于 三唑酮等高效杀菌剂 粉唑醇 (flutriafol) 内吸（向顶性传导）。主要对担 子菌纲和子囊菌纲的真菌有活性， 如白粉病菌、锈病菌，对谷物白 粉病有特效 环唑醇 cyproconazde 主要用于防治禾谷类作物、咖啡、 甜菜、果树和葡萄等的白粉病、 锈病、黑星病等。 Cl OH CH2CHCHC(CH3)3 N N N Cl NCH2C N N OH F ClCH2 C OH

24、 CH3 CH2 N N N C Cl Cl H OH C N N N CHC(CH3)3 名称商品名化学结构式性能和用途 已唑醇 hexaconazole 广谱，具有保护和铲除作用。主要 用于担子菌纲和子囊菌真菌引起的 病达防治，如苹果白粉病、黑星病 等。防效优于三唑酮 辛唑酮 (pp969) 强内吸性，施入土壤或茎杆上能被 植物迅速吸收和传导，防治叶部病 达，主要用于防治麦类、苹果、葡 萄等白粉病，小麦锈病、苹果黑星 病和花生叶斑病等 乙环唑 (etaconazole) 内吸，兼有保护和治疗作用。高效、 广谱，对许多子囊菌、担子菌和半 知菌都有良好的抑菌效果 丙环唑 propiconazo

25、le 敌力脱 必扑尔 内吸、广谱，具有保护和治疗作用。 对子囊菌、担子菌和半知菌中许多 真菌引起的病害都有良好的防治效 果。如麦类锈病、白粉病、小麦纹 枯病、水稻纺枯病、草坪立枯病、 菌核病 Cl C4H9 n NCH2C N N OH F Cl Cl C CH2 C2H5 OON N N Cl Cl C CH2 OON N N C3H7 O N N N (CH3)3CCHCHCH2CC(CH3)3 OH 名称商品名化学结构式性能和用途 三环唑 (tricyclazole) 比艳 选择性仙吸笥杀菌剂，对稻瘟病 特效，体内活性远大于体外活性。 长效（防治稻瘟病持效10年） 氟哇唑 (flusil

26、azole) 福星 高效、广谱、内吸，每亩用量 0.21克（有效成分），对小麦 叶锈病、花生叶斑病、苹果疮痂 病和黄瓜白粉病均有很好的防治 效果。对梨黑星病优于烯唑醇。 三氟苯唑 (fluotrimazole) 叶面保护剂，对黄瓜、大麦、甜 瓜、葡萄、桃等的白粉病有特效。 尚可防治大麦叶锈病、杆锈病。 对多种谷物无药害 戊菌唑 (penconazole) 内吸，具有保护、治疗、铲除作 用，用以防治子囊菌纲、担了菌 纲和半知菌类的致病菌引起的病 害，如白粉病、黑星病等 CH3 S N N N F CH2 N N NSl CH3 F CF3 C N N N N N N Cl Cl CH C3H7

27、CH2 名称商品名化学结构式性能和用途 氟美异唑 杀菌活性（保护和治疗作用）和对 作物安全性等均好于三氟苯唑 呋醚唑 furconazole-cis 对菌、担子菌、半知菌类的致病菌 有优异活性。防治禾谷类、果树、 葡萄和热带作物的主要病害，如白 粉病、锈病、叶斑病、疮痂病等 噁醚唑 difenoconazole 世高 敌萎丹 内吸、广谱、长效，保护和治疗作 用。主要作用对象；子囊菌纲、担 子菌和半知菌类的致病真菌，如小 麦、花生、葡萄、马铃薯和多种蔬 菜病达（白粉病、锈病、黑星病等） 氟醚唑 tetraconazole 叶面喷洒或种子处理，用于防治禾 谷类作物、葡萄、仁果、核果、甜 菜、蔬菜和

28、观赏植物上的多种病达 （如白粉病、锈病、黑星病等） CF3 C N N N Cl Cl O CH2 OCH2CF3 N N N CH 3 OO OC Cl CH 2 N N N Cl Cl Cl CH CH2OCF2CHF2 CH2 N N N 名称商品名化学结构式性能和用途 酰胺唑 imibenconazole 霉能灵 具有保护治疗作用，有效防治子囊 菌纲、担子菌纲、半知菌类的致病 菌引起的禾谷类、水果、蔬菜和观 赏植物的真菌病害（如白粉病、锈 病、黑星病等） 腈菌唑 (myclobutanil) 内吸、广谱、防治禾谷类白粉病、 锈病，蔬菜、葡萄等的白粉病，仁 果的黑星病，柑桔青霉病等 唑菌

29、腈 (propanenitrile) 防治谱基本同腈菌唑 糠菌唑 (bromuconazole) 防治禾谷类作物、葡萄、水稻、果 树和蔬菜上的由子囊菌纲、担了菌 纲和半知菌类病原菌引起的病害 戊环唑 (azaconazole) 对朽木菌和sapstain真菌有特殊活 笥，用于木材防腐，作蘑菇栽培中 消毒剂和用于水果蔬菜的贮存箱 腈苯唑 fenbuconazole 应得 具有内吸兼治疗作用，用于防治香 蕉叶斑病、桃褐腐病 CH2 Cl Cl CH CH2 N N N S Cl Cl ClCH CH2 N N N CN (CH2)3CH3 Cl Cl N N NCH2CH2CCH2 CN O CH

30、2N N N Cl Br Cl C CH2 Cl N N N OO CN Cl CH2CH2C CH2 N N N 三唑类今后进展三唑类今后进展 三唑类化合物研究和开发很活跃，其研究的内容和主三唑类化合物研究和开发很活跃，其研究的内容和主 要目标主要是通过对保留三唑环的分子结构的其它部分要目标主要是通过对保留三唑环的分子结构的其它部分 进行适当的改造和修饰，由此达到：进行适当的改造和修饰，由此达到：进一步扩大杀菌进一步扩大杀菌 谱和应用范围，谱和应用范围，进一步提高其生物活性，减少用药量。进一步提高其生物活性，减少用药量。 归纳起来，有如下四个方面：归纳起来，有如下四个方面： 将某些三唑化合物

31、中脂肪链上的羰基或羟基转变成将某些三唑化合物中脂肪链上的羰基或羟基转变成 环氧基团，使杀菌谱和用药量上得到了一定的改善，残环氧基团，使杀菌谱和用药量上得到了一定的改善，残 留低，在植物体内能向顶传导（表留低，在植物体内能向顶传导（表7）。）。 在三唑类化合物分了中的脂肪链中掺入在三唑类化合物分了中的脂肪链中掺入S、N、P等等 杂原子或由杂原子或由S、N构成的噻唑环，由此形成含有硫醚或烯构成的噻唑环，由此形成含有硫醚或烯 胺等结构的三唑类化合物，从而扩大了防治谱（表胺等结构的三唑类化合物，从而扩大了防治谱（表8）。）。 对脂肪链作其它修饰，获得了新防治谱对脂肪链作其它修饰，获得了新防治谱对稻瘟病

32、对稻瘟病 的良好防治作用（表的良好防治作用（表9）。）。 将某些三唑类化合物中的羰基转变成相应肟醚或酯将某些三唑类化合物中的羰基转变成相应肟醚或酯 类衍生物，企图寻找更高生物活性的新三唑类化合物。类衍生物，企图寻找更高生物活性的新三唑类化合物。 表表7 环氧取代的三唑化合物环氧取代的三唑化合物 开发单位 化学结构 防治对象 BASF、A、G 锈病、白粉病、甜菜褐斑病及黑 斑病等 BASF、A、G 小麦叶锈病，用药浓度0.006%,可 使感染率降至5% BASF、A、G 灰葡萄孢，用药浓度0.05%,防效： 90%100% BASF、A、G 小麦叶锈病，用药浓度0.05%,防效 97% BASF

33、、A、G 稻瘟病，用药浓度0.05%，防效 90% Cl O F CH2 N N N O F N N N H3COCH CH2 O F N N N CF3 Cl CH2 O N N N CH2CH2CH3 O F ClCH N N N 表表8 脂肪中含有其它杂原子的三唑化合物脂肪中含有其它杂原子的三唑化合物 脂键中杂原子 化学结构 防治对象 S、N 水稻恶菌病，50ppm浸种 S、N 苹果黑病、葡萄白粉病、网星 黑粉病菌，喷雾： 2.57.5g/100L;拌种：15 g/100kg种子 S、N 小麦颖枯病9001050g/ha S 黄瓜苗期白粉病1ppm,喷洒 Cl N N N Cl CH2S

34、CNHCH3 CNC CNCH2Cl N N N Cl S CH2 Cl ClN N N SN CHCl N N N Cl S CH2 脂键中杂原子化学结构防治对象 S （三唑环上取代） 杀虫活性：抗性桃蚜、食根 性蚜虫、食叶性蚜虫内吸性 （上行，下行） P 广谱 S （三唑环上取代） 除草活性 O NN N (CH3)3C SCH2COC2H5 CN(CH3)2O CH2P N N N F F S Cl Cl CH3 NHO2S N N N OCH3 CH3 N NN 表表9 能防治稻瘟病的新三唑类化合物能防治稻瘟病的新三唑类化合物 开发单位 化学结构 防治对象 Bayer A、G 稻瘟病。

35、此尚能防治黄 瓜白粉病等。尚有植物 生长调节活性（豆类、 燕麦、小麦、棉花等） Bayer A、G 稻瘟病、大麦网斑病， 苹果黑星病等 Bayer A、G 稻瘟病 罗纳、普朗克 稻瘟病（浓度0.1%，防 效100%） CH2 CH2CH2C CH3 C N N N Br OH Cl CH2 CH2CH2CC N N N Br CH2 OH CHClCH C OH O CHC(CH3)3 CH2 N N N Cl Cl CH2 OHBr CCH2CHCH2Br N N N 开发单位化学结构防治对象 BASF、A、G 稻瘟病（0.05%，防效 97%） BASF、A、G 稻瘟病（浓度0.05%，防

36、 效90%） Cl Cl N N N CHCH2CH3 CHOCH3 O F ClCH N N N 甾醇类抑制剂（甾醇类抑制剂（2 2） （2）咪唑类：）咪唑类：咪唑类是甾醇抑制剂中另外一类咪唑类是甾醇抑制剂中另外一类 重要的杀菌剂，其主要品种见表重要的杀菌剂，其主要品种见表10。 （3）嘧啶类：）嘧啶类：该类杀菌剂有望成为今后另一类该类杀菌剂有望成为今后另一类 重要的甾醇抑制剂。主要品种见表重要的甾醇抑制剂。主要品种见表11。 （4）吗啉类：）吗啉类：吗啉类品种见表吗啉类品种见表12。 表表10 咪唑类杀菌剂咪唑类杀菌剂 名称 结构式 特点及用途 商品名 咪鲜胺 (prochloraz) 用

37、于防治水稻恶苗病、稻瘟病、胡 麻叶斑病，小麦赤霉病、大豆炭疽 病、大豆褐斑病、油菜菌核病、芒 果炭疽病、香蕉疽病及水果采后处 理 施保克 扑霉灵 咪鲜胺锰 络合物 (prochloraz manganese chloride complex) 用于蘑菇、黄瓜、柑桔、芒果、西 瓜、烟草、甜椒、大蒜、菜豆、茄 子、芦苇等作物防治褐腐病、白腐 病、青绿霉病、叶枯病、紫斑病、 叶斑病、茎枯病、炭疽病、灰霉病、 枯萎病、早疫病、 施保克 抑霉唑 (imazalil) 具有内吸性传导性，用于防治苹果、 柑桔、芒果等贮存期青、绿霉腐烂 病；香蕉轴腐病、炭疽病等 万利得 仙亮 戴唑霉 氟菌唑 (triflum

38、izole) 具有治疗与保护作用。用于麦类、 蔬菜、果树等作物白粉病、锈病， 桃褐腐病、茶树炭疽病、茶饼病 特富灵 N N N C OCH2CH2O CH2CH2CH3 Cl Cl Cl N N N C OCH2CH2O CH2CH2CH3 Cl Cl Cl MnCl2 CH2 N NCH Cl Cl OCH2CH CH2 N N C CF3 CH2OC3H7 N Cl 表表11 嘧啶类杀菌剂嘧啶类杀菌剂 名称 结构式 特点及用途 商品名 嘧霉胺 （pyrimethanil） 具有内吸传导及熏蒸作用， 用于防治黄瓜、番茄等蔬菜 灰霉病，还可防治葡萄等作 物灰霉病 施佳乐 氯苯嘧啶醇 （fona

39、rumol） 具有预防和治疗双重作用防 治梨黑星病、锈病、苹果黑 星病、炭疽病、白粉病、瓜 类白粉病、花生黑斑病、褐 斑病、锈病、葡萄白粉病， 芒果白粉病等 乐必耕 CH3 N H N NCH3 Cl C Cl OH NN 表表12 吗啉类杀菌剂吗啉类杀菌剂 名称 结构式 特点及用途 商品名 十三吗啉 (tridemorph) 具有保护和治疗作用。用于 小麦、大麦、黄瓜、马铃薯、 豌豆、香蕉、茶树、橡胶树 防治白粉病、锈病、叶斑病 等 克啉菌 十二环吗啉 (dodemorph) 用于防治蔷薇、黄瓜等作物 白粉病 吗菌灵 丁苯吗啉 fenpropimorph 防治多种作物白粉病和锈病 丙菌灵 烯酰吗啉 dinethomorpl 具有Z、E两种异构体，只有 Z异构体