武汉大学高分子化学 第五章离子聚合1

1、1 2 3 dM1 M1（r1M1+M2) = dM2 M2（r2M2+M1) 4 F1 0.5 0 1.0 00.51.0 f1 r1r2=1的的理想理想共聚体系的共聚体系的F1 f1曲线曲线 r11 r11, r21 r11 r1r21的非的非理想理想共聚体系的共聚体系的F1 f1曲线曲线 6 高高 分分 子子 化化 学学 7 A B AB - + AB A + B 极化 共价化合物极化分子 离子化 紧密离子对 溶剂化 溶剂分离离子对 离解 自由离子 A / B 反应活性增加反应活性增加 离解程度增加离解程度增加 8 9 + H2C CH Y R CH2CH Y X 单体 聚合 R X 抗

2、衡阳离子（counterion) 10 H2C C CN CN H2O CH2C CN CN ()nn CH2CH X + ROHCH2CH2 X + RO 11 12 H2C CH X X: -NO2, -CN, -COOR, -Ph, -CH=CH2 H2C CH X R CH2C H X 13 H2C CH Cl H2C CH O C CH3 O 氯乙烯 乙酸乙烯酯 14 O NH O O O 环氧化合物 内酰胺 内酯 15 Na + CH2=CH-CH=CH2 Na+ - CH2CH=CHCH2 Na+ - CH2CH=CHCH2 2 Na+ -CH2CH=CHCH2CH2CH=CHC

3、H2-+Na 引发聚合 双阴离子活性种 16 Na + Na+ 苯乙烯 + CHH2C - Na+ CHH2C - Na+ 2 Na+ HC CH2CH2CH - Na+ 引发聚合 17 Na CH2 CH + CH CH2Na CH CH2Na CH 2 CH Na + Na CH CH22 18 R M + H2C CH X R CH2CH X M 聚合 R M 19 以KNH2为例 2K + NH32KNH2 + H2 KNH2 K+ + NH2- NH2- + H2C CH X H2N CH2CH X - 金属氨基化合物一般认为是通过自由阴离子方式引发聚金属氨基化合物一般认为是通过自由

4、阴离子方式引发聚 合反应：合反应： 20 2 Na + 2 CH3OH 2 CH3ONa + H2 CH3O-Na+ +H2C CH X H3CO CH2CH X - Na+ 21 BuLi + H2C CH X BuCH2CH X - Li+ 22 K Na Li Mg Al 23 24 25 26 27 C H H CMe+ X H + CH2=CHXC H C X H H3C C X H + 活化能高 28 CH2CHCHCHNa H . . CH2CHCH CH + H . . . Na CH2H2CC COOCH3 CH3 CH2C O C CH3 CH2 Li+ LiOCH3 +

5、+ 链转移 29 CH2C CH CH H CH2CH. . Na + H CH2CH2 . . + CH2C CH CH Na 30 CH X A + CO2CHCOOA X CHCOOH X H+ + CH X A CH2 CH2 O CHCH2CH2O X A 31 端胺基化反应端胺基化反应 CH C N R NCO X OA A CH3O + X CHCH2CH2OH CH3OH O C N R NCO+ A X CH CH C NH R NH2 X O H2O 32 l 33 34 35 5. 部分部分 36 Kd H + M MH 37 l CH2 CHA + MMA CH2 CH CH2 CA COOCH3 CH3 CH2 CA COOCH3 CH3