水溶性异氰酸酯

1、1.一种制备包含异氰脲酸酯基团的水溶性乳化的多异氰酸酯的方法， 其中使：(A)(环)脂族二异氰酸酯，(B)合适的话至少一种其它异氰酸酯，和(C)至少一种烷氧基化一元醇在至少一种能够加速由异氰酸酯基团形成异氰脲酸酯基团的催化剂(D)存 在下同时相互反应，在达到所需转化率时停止反应并从反应混合物分离出 未反应的二异氰酸酯(A)和合适的话(B)，其中反应结束并且除去未反应的 (A)和合适的话(B)之后烷氧基化一元醇(C)的量基于羟基与组分(A)和(B)的 所有NCO基团之和的比例为至少1.0mol。2.根据权利要求1的方法，其中二异氰酸酯(A)选自六亚甲基-1，6-二异 氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二

2、异氰酸酯(IPDI)、4，4-和2，4-二(异氰酸酯基环 己基)甲烷。3.根据权利要求1的方法，其中不存在二异氰酸酯(B)。4.根据前述权利要求中任一项的方法，其中组分(C)为下式的聚醚醇：1 个O- Xi- k-H其中1为C1-C20烷基，可以任选被一个或多个氧和/或硫原子和/或一个或多个 取代或未取代的亚氨基间隔的C2-C20烷基，C6-C12芳基，C5-C12环烷基或 5或6元含氧、氮和/或硫的杂环，k为5-40，优选7-20，特别优选10-15的整数，和对于i1-k，各Xi可以独立地选自-CH2-CH2-O-、-CH2-CH(CH3)-O-、 -CH(CH3)-CH2-O-、-CH2-

3、C(CH3)2-O-、-C(CH3)2-CH2-O-、-CH2-CHVin-O- 、-CHVin-CH2-O-、-CH2-CHPh-O-和-CHPh-CH2-O-，优选选自 -CH2-CH2-O-、-CH2-CH(CH3)-O-和-CH(CH3)-CH2-O-，特别优选 -CH2-CH2-O-，其中Ph为苯基且Vin为乙烯基。5.根据权利要求4的方法，其中R1选自甲基、乙基、异丙基、正丙 基、正丁基、异丁基、仲丁基和叔丁基。6.根据前述权利要求中任一项的方法，其中排除包含金属离子的催化 剂作为催化剂(D)。7.根据前述权利要求中任一项的方法，其中催化剂(D)为下式的季铵 盐：其中Y羧酸根(R1

4、3COO-)、氟离子(F-)、碳酸根(R13O(CO)O-)或氢氧根(OH-)，其中9-R12为相同或不同的具有1-20个碳原子且可以任选被羟基或苯基取代的 烷基，和13为氢、C1-C20烷基、C6-C12芳基或C7-C20芳烷基，它们各自可以任选 被取代。8.根据权利要求7的方法，其中基团R9-R12独立地选自甲基、乙基和 正丁基且R12可以额外为苄基、2-羟乙基或2-羟丙基。9.根据前述权利要求中任一项的方法，其中借助选自无机酸、羧酰卤、 磺酸、磺酸酯、间氯过氧苯甲酸、磷酸二烷基酯和含氨基甲酸酯基团的化 合物的去活化剂使催化剂(D)去活化。10.根据权利要求1-8中任一项的方法，其中通过加

5、热到90以上的 温度使催化剂(D)去活化。11.由上述方法之一得到的水溶性乳化的多异氰酸酯在制备聚氨酯和 聚氨酯表面涂料中，在制备单组分、双组分、可辐射固化或粉末涂料体系 中，以及在用于涂覆各自可以任选被预涂覆或预处理的木材、胶合板、纸、 纸板、卡片、膜、纺织物、皮革、非织造物、塑料表面、玻璃、陶瓷、无 机建筑材料和金属的涂料组合物中的用途。12.由上述方法之一得到的水溶性乳化的多异氰酸酯在制备聚氨酯和 聚氨酯涂料组合物中，在用于涂覆内部或外部涂层、建筑物部件、装饰性 涂层、桥梁、建筑物、电线塔、槽、容器、管道、电站、化工厂、船舶、 起重机、柱子、打板桩、阀门、管子、配件、法兰、连接器、大厅、

6、屋顶 和结构钢、窗户、门、拼花地板、罐子涂层和线圈涂层的涂料组合物中， 特别是用于(大型)机动车辆和飞机上的涂层以及工业应用，地板覆盖物， 拼花地板，汽车用透明清漆、底涂层和面漆，底漆和填料，特别是在再饰 涂领域中的用途。13.烷氧基化一元醇(C)在由(环)脂族二异氰酸酯(A)和任选至少一种 其它二异氰酸酯(B)在至少一种催化剂存在下同时形成包含异氰脲酸酯基 团的多异氰酸酯而制备水溶性乳化的多异氰酸酯中的用途。14.一种表面涂料组合物、粘合剂或密封剂，其包含至少一种由权利 要求1-10中任一项的方法得到的水溶性乳化的多异氰酸酯。说明书水溶性乳化的多异氰酸酯本发明描述了一种制备水溶性乳化的多异氰

7、酸酯的方法。EP 959087A1描述了通过包含至少两个二异氰酸酯分子的多异氰酸 酯与单官能聚氧乙烯聚醚多元醇反应而制备水溶性乳化的多异氰酸酯(段 落0017)。然而，在每种情况下使分开制备的多异氰酸酯与具有乳化作用 的组分反应(见段落0042)。该操作模式的缺点是该制备经由两个反应步骤进行且因此是复杂的。EP 524500A1描述了制备包含异氰脲酸酯基团和脲基甲酸酯基团的 多异氰酸酯。为了制备包含脲基甲酸酯基团的多异氰酸酯，在一元醇存在 下进行反应，一元醇尤其可以为聚亚烷基二醇。各种制备该类多异氰酸酯 的方法描述于第5页第39-45行：1)首先可以使二异氰酸酯与一元醇反应 而形成氨基甲酸酯基

8、团并且可以随后进行实际多异氰酸酯形成或者2)可 以将一元醇与二异氰酸酯混合，然后反应而形成多异氰酸酯或者3)可以在 二异氰酸酯反应形成多异氰酸酯之前或之后，优选之后加入一元醇或者4) 可以将用于制备多异氰酸酯的催化剂溶解于一元醇中或者5)可以将多异 氰酸酯和单脲基甲酸酯相互混合。该发明的原理在第5页第9-10行描述为借助一元醇将氨基甲酸酯基团 引入多异氰酸酯中，然后将它们转化成脲基甲酸酯基团。这对应于其中一 元醇仅在反应形成多异氰酸酯之后加入的方案3)。另一方面，在所有清楚公开的实施例1-7中，首先使二异氰酸酯与一 元醇反应而形成氨基甲酸酯(预氨基甲酸酯化)，然后将以此方式得到的反 应混合物低

9、聚(方案1)。实施例4、5和7中清楚公开的示例性实施方案(其中一元醇为聚乙二 醇)也遵循其中首先使所用一元醇与单体二异氰酸酯反应的方案1。对于其它方案均没有评价和清楚公开。DE-A 38 10 908描述了包含异氰脲酸酯基团且还可以任选在醇存在下 形成的多异氰酸酯的形成(第6页第38-48行)。然而，此时醇仅起着助催化 剂的作用且因此仅以0.05-1重量的小量使用。DE-A 3810908中所列醇不 适合改性母体多异氰酸酯以使它们可水分散，因为它们并不足够亲水和/ 或至少是双官能的。所列单官能醇，即甲醇、乙醇、丁醇和苯酚并不足够 亲水，而其它的具有更高官能度且因此导致多异氰酸酯交联。另一方面，

10、醇，尤其是二醇作为原料以更大量使用。这里仅公开了预 氨基甲酸酯化方法(第6页第42-48行和实施例3)。相反，根本没有公开包含具有乳化作用的一元醇的水溶性乳化的多异 氰酸酯。DE 102004015983A1公开了一种制备包含脲基甲酸酯基团的多异氰 酸酯的方法。然而，作为醇仅公开了平均官能度1.5的醇(段落0013)且仅 公开了一种其中氨基甲酸酯形成与脲基甲酸酯形成分开进行的预氨基甲酸 酯化方法(段落0024和0025D。EP 56159A描述了在以与聚氧化烯的配合物存在的碱性碱金属催化 剂存在下低聚二异氰酸酯。根据清楚公开的实施例，聚氧化烯可以是未醚 化、单醚化或完全醚化的烷氧基化二醇或多元

11、醇。根据EP 56159A1的教 导，醇或配位剂的量基于所用异氰酸酯基团必须不超过2mol(第12页第 23行)。该量不足以制备水分散性多异氰酸酯且EP 56159A没有提到水分 散性多异氰酸酯的任何该类制备。相反，在第11页第30行及以下行描述了小心选择聚氧化烯和醇的量， 以使对产物的影响可以忽略不计。仅公开了使用聚氧化烯作为碱性碱金属 催化剂的配位剂。此外，指标“不超过2mol”基于作为溶剂的一元醇和作为配位剂的 聚氧化烯之和。然而，在清楚公开的实施例中，每二异氰酸酯使用明显更 少的单官能聚氧化烯：实施例12：0.023mol；实施例14：0.019mol； 实施例20：0.12mol。本

12、发明的目的是提供水溶性乳化的多异氰酸酯，其应显示下列优点中 的至少一种：低粘度、低色数、良好的分散性和在分散性与其它水溶性乳 化的多异氰酸酯相当时的高NCO基团含量。该目的由水溶性乳化的多异氰酸酯实现，该水溶性乳化的多异氰酸酯 通过一种制备包含异氰脲酸酯基团的水溶性乳化的多异氰酸酯的方法得 到，其中使：(A)至少一种(环)脂族二异氰酸酯，(B)合适的话至少一种(A)以外的其它二异氰酸酯，和(C)至少一种烷氧基化一元醇在至少一种能够加速由异氰酸酯基团形成异氰脲酸酯基团的催化剂(D)存 在下同时相互反应，在达到所需转化率时停止反应并从反应混合物分离出 未反应的二异氰酸酯(A)和合适的话(B)，其中

13、反应结束并且除去未反应的 (A)和合适的话(B)之后烷氧基化一元醇(C)的量基于羟基与来自组分(A)和 (B)的所有NCO基团之和的比例为至少1.0mol。以此方式得到的水溶性乳化的多异氰酸酯与相近程度容易地水溶性乳 化的多异氰酸酯相比具有良好的可水乳化性和更高的NCO含量。此外， 本发明所得水溶性乳化的多异氰酸酯与在相近转化率下与烷氧基化一元醇 的反应仅在异氰脲酸酯形成之后才发生的这类产品(见对比例4)相比显示 出更低的粘度。换句话说，根据本发明的同时反应与现有技术方法相比允 许在制备过程中基于异氰脲酸酯基团的形成设定更高转化率，以得到相同 粘度的产物。此外，本发明所得产物与通过首先与烷氧基

14、化一元醇(C)反应 并仅随后形成异氰脲酸酯而得到的产物(对比例2)相比显示出改进的分散 性。组分(A)为(环)脂族二异氰酸酯，在本发明上下文中，术语“(环)脂族”用作脂族或脂环族的缩写，优 选脂族。脂环族异氰酸酯是包含至少一个脂环族环体系的那些。脂族异氰酸酯是仅包含线性或支化链的那些，即无环化合物。(环)脂族二异氰酸酯(A)优选为具有4-20个碳原子的异氰酸酯。常用的 脂族二异氰酸酯的实例是四亚甲基二异氰酸酯，五亚甲基-1，5-二异氰酸酯， 2-甲基戊烷-1，5-二异氰酸酯，八亚甲基二异氰酸酯，十亚甲基二异氰酸酯， 十二亚甲基二异氰酸酯，十四亚甲基二异氰酸酯，赖氨酸二异氰酸酯的衍 生物，三甲基

15、己烷二异氰酸酯和四甲基己烷二异氰酸酯，而脂环族二异氰 酸酯例如为1，4-、1，3-或1，2-二异氰酸酯基环己烷，异佛尔酮二异氰酸酯， 4，4-或2，4-二(异氰酸酯基环己基)甲烷，1，3-或1，4-二(异氰酸酯基甲基)环 己烷，2，4-或2，6-二异氰酸酯基-1-甲基环己烷和3(或4)，8(或9)-二(异氰酸酯 基甲基)三环5.2.1.02.6癸烷异构体混合物。二异氰酸酯(A)特别优选为至少一种选自六亚甲基-1，6-二异氰酸酯 (HDI)，异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)，4，4-和2，4-二(异氰酸酯基环己基)甲 烷的二异氰酸酯。二异氰酸酯非常特别优选选自六亚甲基-1，6-二异氰酸酯(HDI)

16、和异佛 尔酮二异氰酸酯(IPDI)，更特别是六亚甲基-1，6-二异氰酸酯。可以使一种或多种二异氰酸酯(A)，例如1-3种二异氰酸酯(A)，优选 一种或两种二异氰酸酯(A)，特别优选正好一种二异氰酸酯(A)反应。根据本发明，得到二异氰酸酯(A)或(B)的方法以及它们在本发明方法 中使用的纯度不重要。对本发明而言，可以使用通过对应胺光气化得到的二异氰酸酯和不使 用光气，即通过无光气方法得到的那些。该类无光气方法例如描述于 EP-A-0 126 299(US 4 596 678)、EP-A-126 300(US 4 596 679)和EP-A-355 443(US 5 087 739)中。二异氰酸酯

17、通过使(环)脂族二胺与例如脲和醇反应形 成(环)脂族二氨基甲酸酯并热解离后者得到对应的二异氰酸酯和醇而制 备。该合成通常在循环方法中并且合适的话在由反应方法再循环的N-未取 代氨基甲酸酯、碳酸二烷基酯和其它副产物存在下连续进行。以此方式得 到的二异氰酸酯通常具有非常低或甚至不可测量比例的氯化化合物，这例 如在电子应用中是希望的。在本发明的实施方案中，二异氰酸酯(A)和合适的话(B)可水解氯的总 含量小于200ppm，优选小于120ppm，特别优选小于80ppm，非常特别优 选小于50ppm，特别是小于15ppm，尤其是小于10ppm。这例如可以通过 ASTM方法D4663-98测量。然而，当然

18、还可以使用具有更高氯含量(例如 高达500ppm)的二异氰酸酯(A)和合适的话(B)。不言而喻的是还可以使用二异氰酸酯混合物，该混合物通过(环)脂族 二胺与例如脲和醇反应并且用通过对应胺的光气化得到的二异氰酸酯解离 所得(环)脂族二氨基甲酸酯而得到。根据本发明，二异氰酸酯(A)中异构化合物的含量并不起重要作用。因此，六亚甲基-1，6-二异氰酸酯例如可以包含少量2-和/或3-甲基五亚 甲基-1，5-二异氰酸酯。1-异氰酸酯基-3，3，5-三甲基-5-(异氰酸酯基甲基)环己烷(异佛尔酮二异 氰酸酯，IPDI)通常以顺式和反式异构体的混合物存在，比例通常为约 6040-8020(w/w)，优选约70

19、30-7525，特别优选约7525。二环己基甲烷-4，4-二异氰酸酯同样可以各种顺式和反式异构体的混 合物存在。组分(B)可以是(A)以外的至少一种异氰酸酯，例如芳族或芳脂族异氰 酸酯(B)，优选芳族异氰酸酯(B)。芳族异氰酸酯是包含至少一个芳环体系的那些。芳脂族异氰酸酯是包含具有经由脂族链与其键合的异氰酸酯基团的芳 环的那些。异氰酸酯(B)优选为正好带有两个异氰酸酯基团的二异氰酸酯。然而， 它们原则上还可以是正好具有一个异氰酸酯基团的单异氰酸酯。平均具有2个以上异氰酸酯基团的更高级异氰酸酯原则上也是可能 的。合适的这类异氰酸酯的实例是三异氰酸酯如三异氰酸酯基壬烷、2，4，6- 三异氰酸酯基甲

20、苯、三苯基甲烷三异氰酸酯和2，4-二异氰酸酯基苯基4-异 氰酸酯基联苯醚以及例如通过合适的苯胺-甲醛缩合物的光气化得到并且 代表具有亚甲基桥的多苯基多异氰酸酯的二异氰酸酯、三异氰酸酯和更高 级多异氰酸酯的混合物。二异氰酸酯(B)优选为具有4-20个碳原子的异氰酸酯。芳族二异氰酸 酯的实例是甲苯-2，4-或2，6-二异氰酸酯及其异构体混合物，间-或对二甲苯 二异氰酸酯，2，4-或4，4-二异氰酸酯基二苯基甲烷及其异构体混合物，苯 -1，3-或1，4-二异氰酸酯，1-氯苯-2，4-二异氰酸酯，萘-1，5-二异氰酸酯，联苯 -4，4-二异氰酸酯，4，4-二异氰酸酯基-3，3-二甲基联苯，3-甲基二苯

21、基甲烷 -4，4-二异氰酸酯，四甲基二甲苯二异氰酸酯，1，4-二异氰酸酯基苯或二苯 醚-4，4-二异氰酸酯。作为二异氰酸酯(B)特别优选甲苯-2，4-或2，6-二异氰酸酯及其异构体混 合物和四甲基二甲苯二异氰酸酯，非常特别优选甲苯-2，4-或2，6-二异氰酸 酯及其异构体混合物。还可以存在所述异氰酸酯的混合物。组分(C)包括单官能聚氧化烯聚醚醇，其为合适的起始剂分子与聚氧化 烯的反应产物。适合制备一元聚氧化烯聚醚醇的起始剂分子是硫醇化合物、如下通式 的单羟基化合物：1 O-H或如下通式的仲单胺：2R3N H，其中1、R2和R3各自相互独立地为C1-C20烷基，可以任选被一个或多个氧和/ 或硫原

22、子和/或一个或多个取代或未取代的亚氨基间隔的C2-C20烷基， C6-C12芳基，C5-C12环烷基或5或6元含氧、氮和/或硫的杂环或R2和R3 一起形成可以任选被一个或多个氧和/或硫原子和/或一个或多个取代或未 取代的亚氨基间隔的不饱和、饱和或芳族环，其中所述基团还可以被官能 团、芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、卤素、杂原子和/或杂环取代。优选R1、R2和R3各自相互独立地为C1-C4烷基，即甲基、乙基、异 丙基、正丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，特别优选R1、R2和 R3各自为甲基。合适的单官能起始剂分子的实例是饱和一元醇如甲醇、乙醇、正丙醇、 异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇，异构的戊醇

23、、己醇、辛醇和壬醇，正 癸醇，正十二烷醇，正十四烷醇，正十六烷醇，正十八烷醇，环己醇，环 戊醇，异构的甲基环己醇或羟甲基环戊烷，3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷或 四氢糠醇；不饱和醇如烯丙醇，1，1-二甲基烯丙醇或油醇，芳族醇如苯酚， 异构的甲酚或甲氧基苯酚，芳脂族醇如苄醇，茴香醇或肉桂醇；仲单胺如 二甲胺、二乙胺、二丙胺、二异丙胺、二正丁胺、二异丁胺、二(2-乙基己 基)胺、N-甲基环己基胺和N-乙基环己基胺或二环己基胺，杂环仲胺如吗 啉、吡咯烷、哌啶或1H-吡唑，以及氨基醇如2-二甲氨基乙醇、2-二乙氨 基乙醇、2-二异丙氨基乙醇、2-二丁氨基乙醇、3-(二甲氨基)-1-丙醇或1-(二 甲氨

24、基)-2-丙醇。胺起始的聚醚的实例是M系列，其为具有氨基官能团的甲 基封端的聚氧化烯，例如氧化丙烯(PO)/氧化乙烯(EO)比为约91且摩尔质 量为约600的M-600(XTJ-505)，M-1000(XTJ-506)：PO/EO比319，摩尔 质量为约1000，M-2005(XTJ-507)：PO/EO比296，摩尔质量为约2000 或M-2070：PO/EO比1031，摩尔质量为约2000。适于烷氧基化反应的氧化烯是氧化乙烯、氧化丙烯、氧化异丁烯、乙 烯基环氧乙烷和/或氧化苯乙烯，它们可以任何顺序或以混合物用于烷氧基 化反应。优选的氧化烯是氧化乙烯、氧化丙烯及其混合物，特别优选氧化乙烯。优

25、选的聚醚醇是基于使用上述类型的饱和脂族或脂环族醇作为起始剂 分子制备的聚氧化烯聚醚醇的那些。非常特别优选基于使用在烷基中具有 1-4个碳原子的饱和脂族醇制备的聚氧化烯聚醚醇的那些。特别优选甲醇起 始的聚氧化烯聚醚醇。一元聚氧化烯聚醚醇通常平均每分子具有至少2个氧化烯单元，优选 至少5个氧化烯单元，特别优选至少7个氧化烯单元，非常特别优选至少 10个氧化烯单元，特别是氧化乙烯单元。一元聚氧化烯聚醚醇通常平均每分子具有至多50个氧化烯单元，优选 至多45个氧化烯单元，特别优选至多40个氧化烯单元，非常特别优选至 多30个氧化烯单元，尤其是氧化乙烯单元。一元聚氧化烯聚醚醇的分子量优选为至多4000g

26、/mol，特别优选不超 过2000g/mol，非常特别优选不小于250g/mol，尤其是500100g/mol。优选的聚醚醇因此是下式化合物：1 个O- Xi- k-H其中1如上所定义，k为5-40，优选7-20，特别优选10-15的整数，和对于i1-k，各Xi可以独立地选自-CH2-CH2-O-、-CH2-CH(CH3)-O-、 -CH(CH3)-CH2-O-、-CH2-C(CH3)2-O-、-C(CH3)2-CH2-O-、-CH2-CHVin-O- 、-CHVin-CH2-O-、-CH2-CHPh-O-和-CHPh-CH2-O-，优选选自 -CH2-CH2-O-、-CH2-CH(CH3)-

27、O-和-CH(CH3)-CH2-O-，特别优选 -CH2-CH2-O-，其中Ph为苯基且Vin为乙烯基。聚氧化烯聚醚醇通常通过起始剂化合物在催化剂如碱金属或碱土金属 氢氧化物、氧化物、碳酸盐或碳酸氢盐存在下烷氧基化而制备。聚氧化烯聚醚烷基的制备还可以借助多金属氰化物化合物(通常还称 为DMC催化剂)进行，DMC催化剂长时间已知且广泛描述于文献中，例 如描述于US 3,278,457和US 5,783,513中。DMC催化剂通常通过使金属盐与氰基金属化物化合物反应而制备。 为了改进DMC催化剂的性能，通常在反应过程中和/或之后加入有机配体。 制备DMC催化剂的描述例如可以在US-A 3,278,

28、457中找到。典型的DMC催化剂具有下列通式：M1a M2 (CN)b dfM1jXkh (H2O)eLzP其中M1为选自Zn2+、Fe2+、Fe3+、Co2+、Co3+、Ni2+、Mn2+、Sn2+、Sn4+、Pb2+、 Al3+、Sr2+、Cr3+、Cd2+、Cu2+、La3+、Ce3+、Ce4+、Eu3+、Mg2+、Ti4+、 Ag+、Rh2+、Ru2+、Ru3+、Pd2+的金属离子，M2为选自Fe2+、Fe3+、Co2+、Co3+、Mn2+、Mn3+、Ni2+、Cr2+、Cr3+、Rh3+、 Ru2+、Ir3+的金属离子，并且M1和M2相同或不同，X为选自卤离子、氢氧根、硫酸根、硫酸氢

29、根、碳酸根、碳酸氢根、氰根、 硫氰酸根、异氰酸根、氰酸根、羧酸根、草酸根、硝酸根和亚硝酸根(NO2-) 或两种或更多种上述阴离子的混合或一种或多种上述阴离子与选自CO、 H2O和NO的不带电物种的混合的阴离子，Y为不同于X的阴离子并且选自卤离子、硫酸根、硫酸氢根、焦硫酸根、 亚硫酸根、磺酸根(RSO3-，其中RC1-C20烷基、芳基、C1-C20烷基芳基)、 碳酸根、碳酸氢根、氰根、硫氰酸根、异氰酸根、异硫氰酸根、氰酸根、 羧酸根、草酸根、硝酸根、亚硝酸根、磷酸根、磷酸氢根、磷酸二氢根、 二磷酸根、硼酸根、四硼酸根、高氯酸根、四氟硼酸根、六氟磷酸根、四 苯基硼酸根，L为选自醇、醛、酮、醚、聚醚

30、、酯、聚酯、聚碳酸酯、脲、酰胺、腈和 硫化物或其混合物的水溶混性配体，P为选自如下的有机添加剂：聚醚、聚酯、聚碳酸酯、聚亚烷基二醇脱水 山梨糖醇酯、聚亚烷基二醇缩水甘油醚、聚丙烯酰胺、聚(丙烯酰胺-共-丙 烯酸)、聚丙烯酸、聚(丙烯酰胺-共-马来酸)、聚丙烯腈、聚丙烯酸烷基酯、 聚甲基丙烯酸烷基酯、聚乙烯基甲基醚、聚乙烯基乙基醚、聚乙酸乙烯酯、 聚乙烯醇、聚-N-乙烯基吡咯烷酮、聚(N-乙烯基吡咯烷酮-共-丙烯酸)、聚 乙烯基甲基酮、聚(4-乙烯基苯酚)、聚(丙烯酸-共-苯乙烯)、噁唑啉聚合物、 聚亚烷基亚胺、马来酸和马来酸酐共聚物、羟乙基纤维素、聚乙酸酯、离 子表面活性和界面活性化合物、胆汁

31、酸或其盐、酯或酰胺，多元醇和糖苷 的羧酸酯，以及a、b、d、g、n、r、s、j、k和t为大于0的整数或分数，e、f、h和z为大于或等于0的整数或分数，其中对a、b、d、g、n、j、k和r以及s和t进行选择从而使该化合物呈电中 性，M3为氢或碱金属或碱土金属，和M4为碱金属离子或铵离子(NH4+)或烷基铵离子(R4N+、R3NH+、R2NH2+、 RNH3+，其中RC1-C20烷基)。在本发明的特别优选实施方案中，M1为Zn2+且M2为Co3+或Co2+。当它们为钴、锰或铁时，金属M1和M2尤其相同。催化剂残留物可以保留在所得产物中或者可以通过酸，优选盐酸、硫 酸或乙酸中和，随后可以除去盐，优选

32、例如通过洗涤或借助离子交换剂。 合适的话可以进行部分中和并且可以没有进一步除去盐而进一步使用产 物。根据本发明，催化剂(D)为能够加速由异氰酸酯基团形成异氰脲酸酯基 团的化合物。除了异氰脲酸酯基团外，可能形成其它多异氰酸酯单元，例 如二氮杂环丁二酮、缩二脲、氨基甲酸酯、脲基甲酸酯、噁二嗪三酮、亚 氨基噁二嗪三酮、脲酮亚胺或碳二亚胺基团。催化剂优选尤其催化氨基甲 酸酯基团的形成，但这对本发明方法并不绝对必要。适合本发明方法的三聚催化剂例如包括：-与US专利3,919,218中所述类型的叔胺结合的氮丙啶衍生物；-US专利4,454,317和4,801,663中所述类型的季铵羧酸盐；-US专利4,3

33、35,219中所述类型的具有两性离子结构的季铵酚盐；-US专利4,499,253中所述类型的膦酸铵和磷酸铵；-GB-B 1,391,066或GB-B 1,386,399中所述类型的碱金属酚盐；-DE-A 3,219,608中所述的碱金属羧酸盐，例如环烷酸钴、苯甲酸钠、乙酸 钠、甲酸钾；-US专利4,379,905中所述的被无环有机化合物配合的碱性碱金属盐，例 如被平均包含5-12个氧化乙烯单元的聚乙二醇配合的乙酸钾；-US专利4,487,928中所述的与冠醚配合的碱性碱金属盐；-US专利4,412,073中所述的包含氨基甲硅烷基的化合物，例如氨基硅烷、 二氨基硅烷、甲硅烷基脲和硅氮烷；-EP-

34、A 355479中所述的碱金属氟化物和季铵或鏻盐的混合物；-叔胺，例如三乙胺、N，N-二甲基苄基胺、三亚乙基二胺、2，4，6-三(二甲基 氨基甲基)苯酚和1，3，5-三(二甲基氨基丙基)-S-六氢三嗪，-WO 2005/113626中的N-杂环卡宾(NHC)；-碱金属氧化物、碱金属氢氧化物和强有机碱，例如碱金属醇盐，-烷基羧酸的锡、锌和铅盐，-US-A-3817939中所述的式的有机盐，其中：A为羟基或氢原子，n为1-3，为多官能线性或支化脂族或芳族烃基，和为阳离子，例如碱金属阳离子或季铵阳离子，例如四烷基铵，以及-如DE-A-2631733(US-A-4040992)中所述作为催化剂的下式的

35、羟烷基季 铵化合物：对该方法特别有用的催化剂是对应于下式的季铵盐：其中Y羧酸根(R13COO-)、氟离子(F-)、碳酸根(R13O(CO)O-)或氢氧根(OH-)， 如US专利4,324,879以及DE-A-2,806,731和2,901,479中对Y-OH-所述。基团Y优选为羧酸根、碳酸根或氢氧根，特别优选羧酸根或氢氧根。在这些中，R13为氢、C1-C20烷基、C6-C12芳基或C7-C20芳烷基，它 们在每种情况下可以任选被取代。13优选为氢或C1-C8烷基。在上述催化剂中，包含金属离子如碱金属或碱土金属离子，特别是碱 金属离子的那些对本发明方法不太优选。在所列催化剂中，对本发明方法优选的

36、催化剂是具有季铵离子作为阳 离子，特别优选带有-羟烷基单元的季铵离子的那些。优选的季铵盐是其中基团R9-R12为相同或不同的具有1-20个，优选 1-4个碳原子的烷基的那些，其中这些烷基可以任选被羟基或苯基取代。两个基团R9-R12还可以与氮原子和合适的话另一氮或氧原子一起形成 5、6或7元杂环。基团R9-R11此时还可以为与该季氮原子和另一叔氮原子 一起形成双环三亚乙基二胺结构的亚乙基，条件是基团R12此时为具有2-4 个碳原子的羟烷基且其中羟基优选相对于季氮原子位于2位。羟基取代的 基团还可以包含其它取代基，例如C1-C4烷氧基取代基。铵离子还可以是例如衍生于哌嗪、吗啉、哌啶、吡咯烷、奎宁

37、环或二 氮杂双环2.2.2辛烷的单环或多环环体系的一部分。具有1-20个碳原子的基团R9-R12的实例相互独立地为甲基、乙基、丙 基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙 基己基、2，4，4-三甲基戊基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八 烷基、1，1-二甲基丙基、1，1-二甲基丁基、1，1，3，3-四甲基丁基、苄基、1-苯 基乙基、2-苯基乙基、，-二甲基苄基、二苯甲基、对甲苯甲基、1-(对丁 基苯基)乙基、对氯苄基、2，4-二氯苄基、对甲氧基苄基、间乙氧基苄基、 2-氰基乙基、2-氰基丙基、2-甲氧羰基乙基、2-乙氧羰基乙基、2-丁氧羰基 丙基、1，2-二(

38、甲氧羰基)乙基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-丁氧基乙 基、二乙氧基甲基、二乙氧基乙基、氯甲基、2-氯乙基、三氯甲基、三氟 甲基、1，1-二甲基-2-氯乙基、2-甲氧基异丙基、2-乙氧基乙基、2-羟乙基、 2-羟丙基、3-羟丙基、4-羟丁基、6-羟己基、2-羟基-2，2-二甲基乙基、2-苯 氧基乙基、2-苯氧基丙基、3-苯氧基丙基、4-苯氧基丁基、6-苯氧基己基、 2-甲氧基乙基、2-甲氧基丙基、3-甲氧基丙基、4-甲氧基丁基、6-甲氧基己 基、2-乙氧基乙基、2-乙氧基丙基、3-乙氧基丙基、4-乙氧基丁基、6-乙氧 基己基、苯基、甲苯基、二甲苯基、-萘基、-萘基、4-联苯基、氯苯基、

39、二氯苯基、三氯苯基、二氟苯基、甲基苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、 乙基苯基、二乙基苯基、异丙基苯基、叔丁基苯基、十二烷基苯基、甲氧 基苯基、二甲氧基苯基、甲基萘基、异丙基萘基、氯萘基、2，6-二甲基苯基、 2，4，6-三甲基苯基、2，6-二甲氧基苯基、2，6-二氯苯基、环戊基、环己基、环 辛基、环十二烷基、甲基环戊基、二甲基环戊基、甲基环己基、二甲基环 己基、二乙基环己基、丁基环己基、氯环己基、二氯环己基、二氯环戊基、 降冰片烷基或降冰片烯基。优选基团R9-R12各自相互独立地为C1-C4烷基。R12可以额外为苄基或 下式基团：其中R14和R15各自可以相互独立地为氢或C1-C4烷基。特别优选

40、的基团R9-R12相互独立地为甲基、乙基和正丁基且在R12情 况下额外为苄基、2-羟乙基和2-羟丙基。下列催化剂可以优选用于本发明方法：DE-A-38 06 276中所述的季铵氢氧化物，优选氢氧化N，N，N-三甲基-N-苄 基铵和氢氧化N，N，N-三甲基-N-(2-羟丙基)铵，EP-A-10589(US-A-4324879)中所述的羟烷基取代的季铵氢氧化物， US-A-3817939中所述的式的有机金属盐，其中A为 羟基或氢原子，n为1-3，R为多官能线性或支化脂族或芳族烃基且M为 强碱的阳离子，例如碱金属阳离子或季铵阳离子，例如四烷基铵，在本申请文本中：可以任选被芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、

41、杂原子和/或杂环取代的C1-C20 烷基例如为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、 己基、庚基、辛基、2-乙基己基、2，4，4-三甲基戊基、癸基、十二烷基、十 四烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基、1，1-二甲基丙基、1，1-二甲基丁 基、1，1，3，3-四甲基丁基、苄基、1-苯基乙基、2-苯基乙基、，-二甲基苄基、 二苯甲基、对甲苯基甲基、1-(对丁基苯基)乙基、对氯苄基、2，4-二氯苄基、 对甲氧基苄基、间乙氧基苄基、2-氰基乙基、2-氰基丙基、2-甲氧羰基乙基、 2-乙氧羰基乙基、2-丁氧羰基丙基、1，2-二(甲氧羰基)乙基、2-甲氧基乙基、 2-乙氧基乙基、2-丁氧

42、基乙基、二乙氧基甲基、二乙氧基乙基、1，3-二氧戊 环-2-基、1，3-二噁烷-2-基、2-甲基-1，3-二氧戊环-2-基、4-甲基-1，3-二氧戊 环-2-基、2-异丙氧基乙基、2-丁氧基丙基、2-辛氧基乙基、氯甲基、2-氯乙 基、三氯甲基、三氟甲基、1，1-二甲基-2-氯乙基、2-甲氧基异丙基、2-乙氧 基乙基、丁硫基甲基、2-十二烷硫基乙基、2-笨硫基乙基、2，2，2-三氟乙基、 2-羟乙基、2-羟丙基、3-羟丙基、4-羟丁基、6-羟己基、2-氨基乙基、2-氨 基丙基、3-氨基丙基、4-氨基丁基、6-氨基己基、2-甲基氨基乙基、2-甲基 氨基丙基、3-甲基氨基丙基、4-甲基氨基丁基、6-

43、甲基氨基己基、2-二甲基 氨基乙基、2-二甲基氨基丙基、3-二甲基氨基丙基、4-二甲基氨基丁基、6- 二甲基氨基己基、2-羟基-2，2-二甲基乙基、2-苯氧基乙基、2-苯氧基丙基、 3-苯氧基丙基、4-苯氧基丁基、6-苯氧基己基、2-甲氧基乙基、2-甲氧基丙 基、3-甲氧基丙基、4-甲氧基丁基、6-甲氧基己基、2-乙氧基乙基、2-乙氧 基丙基、3-乙氧基丙基、4-乙氧基丁基或6-乙氧基己基，可以任选被芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、杂原子和/或杂环取代的C6-C12 芳基例如为苯基、甲苯基、二甲苯基、-萘基、-萘基、4-联苯基、氯苯基、 二氯苯基、三氯苯基、二氟苯基、甲基苯基、二甲基苯基、三甲基苯

44、基、 乙基苯基、二乙基苯基、异丙基苯基、叔丁基苯基、十二烷基苯基、甲氧 基苯基、二甲氧基苯基、乙氧基苯基、己氧基苯基、甲基萘基、异丙基萘 基、氯萘基、乙氧基萘基、2，6-二甲基苯基、2，4，6-三甲基苯基、2，6-二甲氧 基苯基、2，6-二氯苯基、4-溴苯基、2-或4-硝基苯基、2，4-或2，6-二硝基苯 基、4-二甲基氨基苯基、4-乙酰基苯基、甲氧基乙基苯基或乙氧基甲基苯 基，可以任选被芳基、烷基、芳氧基、烷氧基、杂原子和/或杂环取代的C5-C12 环烷基例如为环戊基、环己基、环辛基、环十二烷基、甲基环戊基、二甲 基环戊基、甲基环己基、二甲基环己基、二乙基环己基、丁基环己基、甲 氧基环己基、

45、二甲氧基环己基、二乙氧基环己基、丁硫基环己基、氯环己 基、二氯环己基、二氯环戊基或饱和或不饱和双环体系如降冰片烷基或降 冰片烯基，二价C2-C9亚烷基(其还可以为亚芳基或亚环烷基的组成部分)例如为1，2- 亚乙基，1，2-亚丙基，1，3-亚丙基，1，6-亚己基，2，2，4-三甲基亚己基，1，4- 亚环己基，异亚丙基-1，4-二亚环己基，1，2-、1，3-或1，4-亚苯基，4，4-亚联 苯基，4，4-二苯基亚甲基，1，3-、1，4-或1，5-亚萘基，3，3-二甲基-4，4-亚联 苯基，3，3-二氯-4，4-二亚苯基，2，4-或2，6-吡啶基，1，4-蒽醌二基，间-或对 亚甲苯基，4，6-二甲基-

46、1，3-亚苯基，4，6-二氯-1，3-亚苯基，5-氯-1，3-亚苯基， 5-羟基-1，3-亚苯基，5-甲氧基-1，3-亚苯基，2，3-二甲基-1，4-亚苯基，间-或对 亚二甲苯基，亚甲基二-对亚苯基，异亚丙基二-对亚苯基，硫代二-对亚苯 基、二硫代二-对亚苯基、磺基二-对亚苯基、羰基二-对亚苯基，和 C1-C4烷基例如为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基或叔丁基。这些季铵催化剂以已知方式通过使叔胺与氧化烯在含水醇介质中反应 而制备(参见US专利3,995,997第2栏第19-44行)。合适叔胺的实例是三甲胺、三丁胺、2-二甲基氨基乙醇、三乙醇胺、 十二烷基二甲基胺、N，N-二甲基环己基胺

47、、N-甲基吡咯烷、N-甲基吗啉和 1，4-二氮杂双环2.2.2辛烷。合适氧化烯的实例是氧化乙烯、氧化丙烯、氧 化1，2-丁烯、氧化苯乙烯和甲氧基氧化丙烯、乙氧基氧化丙烯或苯氧基氧 化丙烯。最优选的催化剂(D)是来自Air Products的氢氧化N，N，N，N-四甲基铵、 氢氧化N，N，N，N-四乙基铵、氢氧化N，N，N，N-四正丁基铵、氢氧化N，N，N- 三甲基-N-(2-羟乙基)铵、氢氧化N，N，N-三甲基-N-(2-羟丙基)铵、氢氧化 N，N，N-三甲基-N-苄基铵、N-(2-羟丙基)-N，N，N-三甲基铵2-乙基己酸盐 (DABCO)和N-(2-羟丙基)-N，N，N-三甲基铵2-甲酸盐

48、(DABCO -2)。还优选由DE 10 2004 012571A1，尤其是段落0017-0027以及由 EP-A1 668 271，尤其是第4页第16行至第6页第47行已知的三聚催化剂， 在此通过引用将这些文献结合到本公开中。催化剂(D)通常以基于所用异氰酸酯为约0.0005-5重量，优选约 0.001-2重量的量使用。例如若使用优选的催化剂如氢氧化N，N，N-三甲基 -N-(2-羟丙基)铵，则基于起始异氰酸酯为约0.0005-1重量，优选约 0.001-0.02重量的量通常是足够的。催化剂可以纯净形式或以溶液使用。为了改进处理，催化剂可以溶于 溶剂中。适合该目的的溶剂例如为醇，特别是二醇，

49、酮，醚和酯。本文中 所列对异氰酸酯基团呈惰性的溶剂适合作为溶剂，这取决于催化剂类型。 二甲基甲酰胺或二甲亚砜同样可以用作催化剂的溶剂。例如，上述催化剂DABCO和DABCO-2优选以在二甘 醇、二丙二醇或优选乙二醇中浓度为约33-75重量的溶液使用。还可以不显著影响产物混合物性能的量使用一元醇，优选链烷醇，如 甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正己 醇、正庚醇、正辛醇、正癸醇、正十二烷醇(月桂醇)或2-乙基己醇。其它合适的催化剂是US 4,412,073，尤其是第3栏第2-33行和第4栏 第1行至第6栏第4行中所述的氨基甲硅烷基化合物，在此通过引用将该 文献明确结合到

50、本公开中。在这些氨基甲硅烷基化合物中，特别有用的是 甲基氨基三甲基硅烷、二甲基氨基三甲基硅烷、二乙基氨基三甲基硅烷、 二丁基氨基三甲基硅烷、二乙基氨基二甲基乙烯基硅烷、二乙基氨基二甲 基苯基硅烷、二(二甲基氨基)二甲基硅烷、二(二乙基氨基)二甲基硅烷、二 (二丁基氨基)二甲基硅烷、二(二甲基氨基)甲基苯基硅烷、N-甲基-N-三甲 基甲硅烷基-N-甲基-N-丁基脲、N-甲基-N-三甲基甲硅烷基-N，N-二甲基 脲、N-乙基-N-三甲基甲硅烷基-N，N-二甲基脲和N-丁基-N-三甲基甲硅烷 基-N，N-二甲基脲。非常特别有用的甲硅烷基化合物是六甲基二硅氮烷、七甲基二硅氮烷、 六乙基二硅氮烷、1，3

51、-二乙基-1，1，3，3-四甲基二硅氮烷、1，3-二乙烯基-1，1，3，3- 四甲基二硅氮烷、1，3-二苯基-1，1，3，3-四甲基二硅氮烷和尤其是六甲基二硅 氮烷。此外，离子液体，例如具有胆碱或三唑化物结构的那些(例如如WO 2006/084880所述)适合作为催化剂。其它合适的催化剂是氢(多)氟化物，例如组成为M(nF-(HF)m)的化合 物，其中M为n倍带电阳离子或n价基团，例如四有机基铵或四有机基鏻 氢多氟化物，例如如EP 896009或DE 3902078所述，合适的话在一元醇 或多元醇或非质子溶剂中稀释。同样合适的是如EP 1645577所述优选具有 季铵或鏻阳离子作为抗衡离子的多

52、氟化羧酸盐，合适的话在一元醇或多元 醇或非质子溶剂中稀释。这些催化剂导致不对称、低粘度异氰脲酸酯结构， 其与本文所述的本发明低粘度产品组合具有特别低的粘度。还可以使用合适的话少量不同于(C)的一元醇(E)和合适的话少量二醇 或多元醇(F)作为水溶性乳化的多异氰酸酯的形成组分。一元醇(E)例如为C1-C20链烷醇、C5-C12环烷醇和C1-C4烷氧基-C1-C20 链烷醇，其中优选C1-C4烷氧基-C1-C4链烷醇。实例是甲醇、乙醇、异丙醇、正丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔 丁醇、正己醇、正庚醇、正辛醇、正癸醇、正十二烷醇(月桂醇)、2-乙基己 醇、正戊醇、硬脂醇、鲸蜡醇、月桂醇、乙二醇单甲醚

53、、乙二醇单乙醚、 1，3-丙二醇单甲醚、环戊醇、环己醇、环辛醇、环十二烷醇。二醇和多元醇(F)是官能度为2或更高，优选2-6，特别优选2-4，非常 特别优选2-3，尤其正好为2的醇。实例是三羟甲基丙烷、新戊二醇、季戊四醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、 1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、2-乙基-1，3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、乙二醇、 二甘醇、三甘醇、四甘醇、五甘醇、甘油、1，2-二羟基丙烷、2，2-二甲基-1，2- 乙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2，4-戊二醇、3-甲基-1，5-戊 二醇、2，2，4-三甲基-1，5-戊二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、2-

54、甲基-1，3-戊二醇、 2-乙基-1，3-己二醇、2-丙基-1，3-庚二醇、2，4-二乙基-1，3-辛二醇、羟基新戊 酸的新戊二醇酯、二三羟甲基丙烷、二季戊四醇、2，2-二(4-羟基环己基)丙 烷，1，1-、1，2-、1，3-和1，4-环己烷二甲醇，1，2-、1，3-或1，4-环己二醇或其混 合物。还可以使用分子量为162-4500的聚THF、分子量为134-400的聚-1，3- 丙二醇或分子量为238-458的聚乙二醇。水溶性乳化的多异氰酸酯在分离所用单体异氰酸酯(A)和合适的话(B) 之后通常由如下的上述形成组分组成：(A)25-100mol，优选34-100mol，特别优选66-100m

55、ol，非常特别优 选75-100mol，特别是90-100mol，尤其是95-100mol，甚至 100mol(基于形成的水溶性乳化的多异氰酸酯中的所有NCO基团之和)，(B)0-75mol，优选0-66mol，特别优选0-34mol，非常特别优选 0-25mol，特别是0-10mol，尤其是0-5mol，甚至0mol(基于水溶 性乳化的多异氰酸酯中的所有NCO基团之和)，(C)至少1.0mol，优选至少1.5mol，特别优选至少2.0mol，非常特 别优选至少2.3mol，特别是至少2.5mol，尤其是至少3mol，常常为 至少4mol，甚至至少5mol，以及至多25mol，优选至多20mo

56、l， 特别优选至多15mol，非常特别优选至多10mol(基于羟基与组分(A) 和(B)的所有NCO基团之和的比例)，(E)0-10mol，优选0-8mol，特别优选0-5mol，非常特别优选 0mol(基于羟基与组分(A)和(B)的所有NCO基团之和的比例)，和 (F)0-10mol，优选0-8mol，特别优选0-5mol，非常特别优选 0mol(基于羟基与组分(A)和(B)的所有NCO基团之和的比例)。水溶性乳化的多异氰酸酯的NCO官能度通常为至少1.8且可以为至多 8，优选1.8-5，特别优选2-4。低聚和除去单体之后以NCO42g/mol计算的异氰酸酯基团含量通常 为5-25重量。根据

57、本发明，关键的是组分(C)与组分(A)和合适的话(B)的反应以及异 氰脲酸酯基团的形成相互同时发生。对本发明上下文而言，这意味着在由 (A)和合适的话(B)形成异氰脲酸酯基团开始之前，不超过30mol，优选不 超过25mol，特别优选不超过20mol，非常特别优选不超过15mol的 (C)中的羟基已经反应形成氨基甲酸酯和合适的脲基甲酸酯基团并且同时 在形成氨基甲酸酯基团开始之前，不超过15mol，优选不超过12mol， 特别优选不超过10mol，非常特别优选不超过8mol，尤其不超过 5mol的(A)和合适的话(B)中所包含的异氰酸酯基团已经反应形成异氰脲 酸酯基团。若作为其它形成组分包含(E

58、)和/或(F)，则这些组分在异氰脲酸酯形成 之前、过程中或之后是否反应对本发明目的仅具有很小的重要性。形成组分相互之间的反应可以分批或连续进行，例如按如下进行：将包含异氰酸酯基团的组分(A)和合适的话(B)置于反应容器中并同时 或加入时间差别不大地引入催化剂(D)和包含羟基的组分(C)以及合适的话 (E)和/或(F)。在优选实施方案中，至少一种包含羟基的组分可以用作催化 剂(D)的溶剂。作为替换，包含异氰酸酯基团的组分和包含羟基的组分可以在氨基甲 酸酯基团的形成尚未显著发生的条件下相互混合。然后向该混合物中分批 或一次性全部加入催化剂(D)。然后本发明反应在搅拌的同时在40-170，优选45-160，特别优选 50-150，非常特别优选60-140的温度下进行。加热例如可以