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文档简介
1、学必求其心得,业必贵于专精2021届高考化学人教版一轮创新教学案:第13章 高考真题演练含解析1(2019江苏高考)(双选)化合物y具有抗菌、消炎作用,可由x制得。下列有关化合物x、y的说法正确的是()a1 mol x最多能与2 mol naoh反应by与乙醇发生酯化反应可得到xcx、y均能与酸性kmno4溶液反应d室温下x、y分别与足量br2加成的产物分子中手性碳原子数目相等答案cd解析由结构简式可知,x中能与naoh反应的官能团有酚酯基和羧基,1 mol cooh消耗1 mol naoh,1 mol coo-(酚酯基)消耗2 mol naoh,故1 mol x最多能与3 mol naoh反
2、应,a错误;y与乙酸发生酯化反应可得到x,b错误;x、y中均有碳碳双键,能与酸性kmno4溶液反应,c正确;x、y分别与足量br2加成后的产物分子中,手性碳原子用*标出,如下图所示:两者均含3个手性碳原子,d正确。2(2018北京高考)一种芳纶纤维的拉伸强度比钢丝还高,广泛用作防护材料。其结构片段如下图下列关于该高分子的说法正确的是()a完全水解产物的单个分子中,苯环上的氢原子具有不同的化学环境b完全水解产物的单个分子中,含有官能团cooh或nh2c氢键对该高分子的性能没有影响d结构简式为:答案b解析芳纶纤维的结构片段中含肽键,完全水解产物的单个分子为、,、中苯环都只有1种化学环境的氢原子,a
3、错误;芳纶纤维完全水解产物的单个分子为、,含有的官能团为-cooh或-nh2,b正确;氢键对该分子的性能有影响,如影响沸点、密度、硬度等,c错误;芳纶纤维由、通过缩聚反应形成,其结构简式为,d错误。3(2018江苏高考)(双选)化合物y能用于高性能光学树脂的合成,可由化合物x与2.甲基丙烯酰氯在一定条件下反应制得:下列有关化合物x、y的说法正确的是()ax分子中所有原子一定在同一平面上by与br2的加成产物分子中含有手性碳原子cx、y均不能使酸性kmno4溶液褪色dxy的反应为取代反应答案bd解析x中与苯环直接相连的2个h、3个br、1个o和苯环碳原子一定在同一平面上,由于单键可以旋转,x分子
4、中羟基氢与其他原子不一定在同一平面上,a错误;y与br2的加成产物为,中“”碳为手性碳原子,b正确;x中含酚羟基,y中含碳碳双键,都能使酸性kmno4溶液褪色,c错误;对比x、2。甲基丙烯酰氯和y的结构简式,x2.甲基丙烯酰氯yhcl,反应类型为取代反应,d正确。4(2017江苏高考)萜类化合物广泛存在于动植物体内,关于下列萜类化合物的说法正确的是()aa和b都属于芳香族化合物ba和c分子中所有碳原子均处于同一平面上ca、b和c均能使酸性kmno4溶液褪色db和c均能与新制的cu(oh)2反应生成红色沉淀答案c解析a错:a中不含有苯环,不属于芳香族化合物。b错:a和c分子中含有饱和碳原子,所有
5、碳原子不可能处于同一平面上。c对:a、b和c均能与酸性高锰酸钾溶液反应使其褪色.d错:b中不含醛基,不能与新制的氢氧化铜反应生成红色沉淀.5(2017天津高考)汉黄芩素是传统中草药黄芩的有效成分之一,对肿瘤细胞的杀伤有独特作用。下列有关汉黄芩素的叙述正确的是()a汉黄芩素的分子式为c16h13o5b该物质遇fecl3溶液显色c1 mol该物质与溴水反应,最多消耗1 mol br2d与足量h2发生加成反应后,该分子中官能团的种类减少1种答案b解析a错:汉黄芩素的分子式为 c16h12o5.b对:该分子中含有酚羟基,可以与fecl3溶液发生显色反应。c错:酚羟基邻位、碳碳双键都能与溴水反应,1 m
6、ol该物质与溴水反应消耗br2的物质的量为2 mol.d错:分子中碳碳双键、羰基、苯环都能与氢气发生加成反应,加成后碳碳双键和羰基都发生变化,羰基转化为oh,官能团种类会减少2种。6(2017北京高考)聚维酮碘的水溶液是一种常用的碘伏类缓释消毒剂,聚维酮通过氢键与hi3形成聚维酮碘,其结构表示如下:下列说法不正确的是()a聚维酮的单体是b聚维酮分子由(mn)个单体聚合而成c聚维酮碘是一种水溶性物质d聚维酮在一定条件下能发生水解反应答案b解析a对:聚维酮通过氢键与hi3形成聚维酮碘,由聚维酮碘的结构可知,聚维酮是由经加聚反应生成的,故聚维酮的单体为。b错:由聚维酮碘的结构推知,聚维酮分子由(2m
7、n)个单体聚合而成。c对:高聚物可与hi3形成氢键,则也可与h2o形成氢键,易溶于水.d对:由聚维酮碘的结构可知,该结构中含有,在一定条件下能发生水解反应。7(2019全国卷节选)氧化白藜芦醇w具有抗病毒等作用。下面是利用heck反应合成w的一种方法:回答下列问题:(1)反应的类型为_,w的分子式为_.(2)不同条件对反应产率的影响见下表:实验碱溶剂催化剂产率/1kohdmfpd(oac)222。32k2co3dmfpd(oac)210。53et3ndmfpd(oac)212。44六氢吡啶dmfpd(oac)231。25六氢吡啶dmapd(oac)238。66六氢吡啶nmppd(oac)224
8、.5上述实验探究了_和_对反应产率的影响。此外,还可以进一步探究_等对反应产率的影响.(3)x为d的同分异构体,写出满足如下条件的x的结构简式:_.含有苯环;有三种不同化学环境的氢,个数比为621;1 mol的x与足量金属na反应可生成2 g h2.(4)利用heck反应,由苯和溴乙烷为原料制备写出合成路线:_。(无机试剂任选)答案(1)取代反应c14h12o4(2)不同碱不同溶剂不同催化剂(或温度等)(4)解析(1)由d、e结构简式的变化可知,反应是d中的ch3被h原子取代的反应,属于取代反应。由w的结构简式,以及碳的四价结构可知分子中c、h、o的原子个数分别为14、12、4,故其分子式为c
9、14h12o4。(2)由题意可知,温度和催化剂是不变量,碱和溶剂属于变量,实验探究的是不同的碱、不同的溶剂对反应产率的影响。此外,通过控制变量,还可以探究催化剂、温度等对反应产率的影响。(3)由限定条件可知,x分子中含有苯环;由1 mol x与足量钠反应可生成1 mol氢气可知,x分子中含有2个oh;由分子中有三种不同化学环境的氢,说明分子结构对称,结合分子中三种氢原子的个数比可写出x的结构简式为(4)由题中heck反应可逆推,可由与反应得到。由题中反应可知,;可由在碱性条件下消去得到,可由乙苯在光照条件下发生侧链的取代反应得到,乙苯可由苯与溴乙烷发生苯环的烷基化反应得到.据此可确定合成路线。
10、8(2019天津高考)我国化学家首次实现了膦催化的(32)环加成反应,并依据该反应,发展了一条合成中草药活性成分茅苍术醇的有效路线。已知(32)环加成反应:(e1、e2可以是cor或coor)回答下列问题:(1)茅苍术醇的分子式为_,所含官能团名称为_,分子中手性碳原子(连有四个不同的原子或原子团)的数目为_。(2)化合物b的核磁共振氢谱中有_个吸收峰;其满足以下条件的同分异构体(不考虑手性异构)数目为_。分子中含有碳碳三键和乙酯基(-cooch2ch3)分子中有连续四个碳原子在一条直线上写出其中碳碳三键和乙酯基直接相连的同分异构体的结构简式_.(3)cd的反应类型为_。(4)de的化学方程式
11、为_,除e外该反应另一产物的系统命名为_。(5)下列试剂分别与f和g反应,可生成相同环状产物的是_(填序号).abr2 bhbr cnaoh溶液(6)参考以上合成路线及条件,选择两种链状不饱和酯,通过两步反应合成化合物m,在方框中写出路线流程图(其他试剂任选).答案(1)c15h26o碳碳双键、羟基3(2)25和ch3ch2ch2cccooch2ch3(3)加成反应(或还原反应)(4)2甲基2丙醇(5)b(6)(或(pd/c写成ni等合理催化剂亦可)解析(1)茅苍术醇分子中的手性碳原子数目为3个(带*c原子):。(2) 中有2种等效h原子,所以其核磁共振氢谱中有2个吸收峰;符合条件的同分异构体
12、有:、,共5种.(5)hbr分别与f和g反应,可以得到相同的加成产物,故选b。(6)运用逆合成分析法,倒推中间产物为或,进而确定合成路线。9(2019江苏高考)化合物f是合成一种天然茋类化合物的重要中间体,其合成路线如下:(1)a中含氧官能团的名称为_和_.(2)ab的反应类型为_。(3)cd的反应中有副产物x(分子式为c12h15o6br)生成,写出x的结构简式:_.(4)c的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式:_.(写一种即可)能与fecl3溶液发生显色反应;碱性水解后酸化,含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为11。写出以和ch3ch2ch2oh为原料制备
13、的合成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用,合成路线流程图示例见本题题干)。答案(1)(酚)羟基羧基(2)取代反应(5)ch3ch2ch2ohch3ch2cho解析(2)根据产物b的结构特点可得生成b的化学方程式为socl2so2hcl,由此可判断上述反应为取代反应。(3)已知c生成d时有副产物x(c12h15o6br)生成,根据x的分子式比反应物c多了4个碳原子、8个氢原子和2个氧原子,可得出ch3och2cl与反应物c中的两个酚羟基均发生了取代反应,其化学方程式为2ch3och2cl2hcl,即副产物x的结构简式为。(4)因为c()的同分异构体与三氯化铁溶液能发生显色反应,因此其应含有酚羟基
14、;又因为碱性水解后酸化,含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为11,则可判断该同分异构体中含有酯基;同时根据氧原子数目可知水解后的产物必须含三个酚羟基,且三个酚羟基处于间位。(5)分析所合成的有机物的结构简式可知其反应物为和ch3ch2cho.ch3ch2cho可由ch3ch2ch2oh催化氧化得到.采用逆推法判断出反应物为,然后依次逆推确定出相应的反应物为、。10(2018全国卷)近来有报道,碘代化合物e与化合物h在crni催化下可以发生偶联反应,合成一种多官能团的化合物y,其合成路线如下:已知:rchoch3chorch=chchoh2o回答下列问题:(1)a的化学名称是_。(2)
15、b为单氯代烃,由b生成c的化学方程式为_。(3)由a生成b、g生成h的反应类型分别是_、_.(4)d的结构简式为_。(5)y中含氧官能团的名称为_。(6)e与f在crni催化下也可以发生偶联反应,产物的结构简式为_。(7)x与d互为同分异构体,且具有完全相同官能团。x的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢,其峰面积之比为332。写出3种符合上述条件的x的结构简式_。答案(1)丙炔(3)取代反应加成反应(5)羟基、酯基解析a到b的反应是在光照下的取代反应,cl原子取代饱和碳原子上的h原子,且由问题(2)知b为单氯代烃,所以b为;b与nacn反应,根据c的分子式确定bc是cl原子被cn取代,所以c
16、为;c在酸性条件下水解得到chcch2cooh,与乙醇发生酯化反应得到d,所以d为chcch2cooch2ch3,d与hi加成得到e。根据题目的已知反应,要求f中一定要有醛基,再根据h的结构得到f中有苯环,所以f一定为;f与ch3cho发生已知反应,得到g,g为;g与氢气加成得到h;h与e发生偶联反应得到y。(7)d为chcch2cooch2ch3,所以要求该同分异构体也有碳碳三键和酯基,同时根据峰面积比为332,得到分子一定有两个甲基,另外一个是ch2,所以三键一定在中间,不会有甲酸酯的可能,所以分子有6种。11(2017全国卷)氟他胺g是一种可用于治疗肿瘤的药物.实验室由芳香烃a制备g的合
17、成路线如下:回答下列问题:(1)a的结构简式为_.c的化学名称是_。(2)的反应试剂和反应条件分别是_,该反应的类型是_。(3)的反应方程式为_.吡啶是一种有机碱,其作用是_。(4)g的分子式为_。(5)h是g的同分异构体,其苯环上的取代基与g的相同但位置不同,则h可能的结构有_种。(6)4。甲氧基乙酰苯胺()是重要的精细化工中间体,写出由苯甲醚()制备4。甲氧基乙酰苯胺的合成路线_(其他试剂任选)。答案(1) 三氟甲苯(2)浓hno3/浓h2so4、加热取代反应(3)hcl吸收反应产生的hcl,提高反应转化率(4)c11h11f3n2o3(5)9解析(1)根据b的分子式与反应的试剂和条件可知
18、,氯原子应取代a分子中甲基上的氢原子,因此a的结构简式为;根据甲苯的名称和三氯甲烷的名称,可判断c的化学名称为三氟甲苯.(2)该反应为苯环上的硝化反应,反应条件为加热,反应试剂为浓hno3和浓h2so4;该反应的类型为取代反应。(3)根据g的结构简式可知,反应发生的是取代反应,因此反应方程式为hcl;由题给信息“吡啶是一种有机碱”可知,吡啶可以与该反应生成的hcl反应,从而提高反应转化率。(4)通过观察法可写出g的分子式为c11h11f3n2o3.(5)根据“定二移一”法可判断苯环上有三个不同的取代基的结构共有10种,所以除g外还有9种。(6)根据原料和目标产物的不同,以及流程图中的提示,可设计合成路线,首先在苯甲醚的对位引入-no2,再将no2还原为nh2,最后与发生取代反应即可得到目标产物.12(2017天津高考节选)2。氨基3。氯苯甲酸(f)是重要的医药中间体,其制备流程图如下:已知:回答下列问题:(1) 分子中不同化学环境的氢原子共有_种,共面原子数目最多为_。(3)该流程未采用甲苯直接硝化的方法制备b,而是经由三步反应制取b,其目的是_。(4)写出的化学反应方程式:_,该步反应的主要目的是_。(5)写出的反应试
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