丁烯可行性报告

1、4.8 丁烯-1装置 481工艺技术选择481.1 原料路线的确定丁烯-1的制造工艺主要有乙烯催化二聚法和混合碳四分离法。乙烯 催化二聚法是在缺少碳四资源的情况下采用的工艺，而中国石油四川 1000万吨/年炼油项目每年可副产轻碳四约 19万吨，再加上乙烯项目每 年副产的抽余碳四约11万吨，混合碳四总量可达30万吨，其中丁烯-1 的资源总量约7万吨，完全满足下游的使用。目前，国内外较大规模的丁烯-1装置多数采用的是混合碳四分离工 艺，特别是与MTBE装置联合，在保证 MTBE装置醚后碳四异丁烯含量小 于0.2%的前提下，可减少丁烯-1装置设备数量，缩短流程。国内主要丁 烯-1分离装置的原料路线见

2、表4.8-1。表4.8-1国内主要丁烯-1生产装置原料路线公司名称生产能力（万 t/a）原料路线吉林石化公司2.4C4分离大庆石化公司0.76C4分离齐鲁石化公司1.5C4分离抚顺石化公司1.0C4分离独山子乙烯公司1.0C4分离茂名石化公司1.5C4分离兰州石化公司0.8C4分离扬子石化公司1.5C4分离盘锦石化公司1.0乙烯二聚天津联合化学公司0.6乙烯二聚中原乙烯有限公司1.0乙烯二聚广州石化公司0.7乙烯二聚从装置的经济性综合考虑，本项目的原料推荐采用MTB取置的醚后 碳四。481.2 工艺技术路线介绍1）国外工艺技术概述目前，国外工业上主要使用德国 Kruup Uhde公司的萃取精馏

3、工艺、 日本瑞翁（Zeon）法、NPC法及UOP技术等。（1）德国Kruup Uhde技术该技术采用1:1的吗啉和N-甲基吗啉混合物作为萃取剂，对丁烯 的选择性高，溶解性能好。由于采用的萃取剂中不含水，因此不会在C4组分中混入水，方便后续工艺，产品收率可达到95%目前已在国内3套甲乙酮装置中应用，效果较好。该方法流程简单，设备台数少，有热 油作加热介质，空冷器作冷却设备，几乎不消耗循环水，能耗较低。（2）瑞翁（Zeon）法该法又称GPD工艺，其特点是在原有DMF萃取精馏法抽提丁二烯的 工艺技术（GPB的基础上，将GPBT艺中第1萃取精馏塔改为新型萃取 精馏塔，改变其部分操作条件，使抽余 C4馏

4、分中的丁二烯可降至20 50g/g，因而在丁烯-1生产装置无需在进行加氢处理。经萃取精馏抽丁 二烯后的抽余C4如通过MTBE或其它异丁烯分离装置，使其中的异丁烯 低于0.3%，则只需经过2个塔就可以得到丁烯-1产品。在第1个分馏塔中，塔顶为丙烷、丙烯、丙二烯、异丁烯和水，塔 釜液送入第2精馏塔，在第2精馏塔塔釜分离出顺反丁烯，塔顶为产品丁烯-1 ，产品收率可达 97%。(3) 日本石油化学公司的 NPC法该方法在以乙烯装置副产C4馏分为原料时，一般先通过萃取精馏装 置抽提丁二烯。抽余液中丁二烯一般为 0.30.5%左右。抽余液中的异 丁烯，如以MTBE法脱除，醚后C4馏分中的异丁烯含量可控制在

5、 0.5%以 下。NPC法在处理这种原料时，通过加氢方法脱除丁二烯，通过异丁烯 二聚方法脱除异丁烯，然后通过超精密精馏获得产品丁烯 -1 。其收率为 87%。(4) UOP公司工艺技术UOP公司从C4馏分制取丁烯-1的工艺，是以催化裂化C4馏分为原 料，经加氢脱除丁二烯后，用吸附分离法制取丁烯 -1 。该工艺的丁烯 -1 收率可达 90%。2) 国内工艺技术概述目前，国内丁烯 -1 分离工艺主要是烟台大学的萃取精馏工艺和齐鲁 石化研究院的两段精馏工艺。( 1)烟台大学的萃取精馏工艺该方法已在国内申请专利。其方法是采用甲乙酮和极性溶剂，如用 氮甲酰吗啉、吗啉、氮甲酰吗啉与吗啉混合物、环丁砜、氮甲

6、基 吡咯烷酮等的混合物作溶剂，萃取精馏分离丁烷与丁烯，溶剂对碳四溶 解性好而且粘度小，塔内基本无双液相、无发泡现象，萃取精馏塔和解 析塔都在加压下操作，塔顶温度 45C左右，塔釜温度低于170C，溶剂 比915, 丁烯产品纯度97%，必要时可以达到99%以上，丁烯收率95% 97%采用此工艺在国内一套甲乙酮装置上应用，效果较好，丁烯 -1 的浓 度可达到98% 由于采用的萃取剂的选择性比吗啉和N-甲基吗啉差一些，要达到同样的萃取效果，设备要大一些。由于甲乙酮的沸点较低(80C), C4中带的甲乙酮较多，导致甲乙酮消耗较大。(2)齐鲁石化研究院MTBE丁烯-1工艺该工艺是将原料C4经过MTBE醚

7、化脱除异丁烯，再水洗除去醚后 C4 中的甲醇，然后用普通精馏方法精制丁烯 -1，一个塔脱除轻组分，一个 塔脱除重组分。采用此种工艺，流程简单，以丁烯转化率高，丁烯 -1 纯 度可达 99.6%，无特殊、剧毒原料，对环境无不利影响，对污水处理无 特殊要求。但分离丁烯 -1 塔板数目较多，回流比过大，能耗较高，丁烯 -1收率较低，生产操作要求较高。故该工艺多应用于乙烯厂裂解C4中的丁烯-1 分离。4.8.1.3 工艺技术比选从 4.8.1.2中的介绍可以看出， 国内外丁烯 -1 的分离技术主要分为两 大类，即萃取精馏工艺和超精密精馏工艺。两种工艺在能耗和物耗上差 别较大。萃取精馏工艺消耗最低，但该

8、工艺主要用在丁烯 -1 制甲乙酮装 置，其产品纯度低，杂质含量高，如要得到聚合级丁烯 -1 还需要做进一 步的处理。超精密精馏工艺虽然消耗高，但产品纯度高，生产聚合级的 丁烯-1产品流程简单。国内采用 C4为原料路线的丁烯-1分离装置多采 用此类技术，各种工艺对比及国内技术概况见表 4.8-2 和表 4.8-3 。表4.8-2 丁烯-1分离工艺比较项目超精密分离工艺萃取精馏工艺NPC法GPD法中国德国烟台大学产品收率%8797949590循环水消耗t/t410320470130140电消耗kwh/t1004080333380蒸汽消耗t/t3.63.95燃料消耗t/t0.510.51产品纯度高高

9、高低低环境影响小小小小小技术来源引进引进自有引进自有装置投资高高低高低表4.8-3国内C4分离丁烯-1技术概况公司名称生产能力（万 t/a ）生产技术简况吉林石化公司2.4日本化学合成公司技术大庆石化公司0.76日本化学合成公司技术齐鲁石化公司1.5日本ZEON公司技术抚顺石化公司1.0法国IFP技术独山子乙烯公司1.0意大利SNAM技术茂名石化公司1.5法国IFP技术和日本ZEON技术兰州石化公司0.8齐鲁石化公司研究院技术:1996年吉林石化公司投产的1.0万吨/年丁烯-I装置中，丁烯-1 精制部分由第一精馏塔和第二精馏塔组成，两塔均为填料塔，采用的是 日本石油化学株式会社的技术。2000

10、年和2003年采用天津新天进科技 开发有限公司的TJH脉冲规整填料进行了两次增产改造，产能提高到2.4 万吨/年，并取消了异丁烯二聚系统。产品收率和能耗都有所下降。由中国石化工程建设公司 BDI设计执行中心、兰化公司、齐鲁石化 研究院共同承担的高纯度丁烯-1成套技术开发项目采用丁二烯深度抽 提和MTBE装置深度醚化后的蒸汽裂解碳四作原料，在兰化公司橡胶厂8000t/a的丁烯-1装置上进行了国产化工业试验。该装置于1997年一 次投产成功，生产出合格丁烯-1产品。1999年4月，在120滋计负荷 下进行了大处理量操作，所得产品质量完全达到聚合级丁烯 - 1质量指 标，实现了丁烯 -1生产技术的国

11、产化。4.8.1.4 推荐的工艺技术 目前国内利用混合碳四分离制取丁烯 -1 的工业化方法是超精密精馏 法。该方法虽然分离难度大，但流程简单，易于组织；没有复杂设备， 生产周期长；如与MTBE装置联合并保证醚后碳四异丁烯含量小于 0.2%, 可以使装置流程最短，投资最低。该技术已经完全国产化，且国内有多 家填料企业可以提供高效填料,并在丁烯 -1 装置上进行了实际应用,因 此,本项目推荐采用国产的超精密精馏工艺。该工艺是将MTBE装置的醚后C4经加氢（根据原料中丁二烯含量） 后,进行脱轻和脱重两次精馏得到纯度大于 99%的聚合级丁烯 -1 。4.8.2 工艺概述、流程及消耗定额4.8.2.1

12、工艺概述1 ）装置规模和年操作时数 本项目设计生产能力为 6.53 万吨/年,年操作时数均为 8400 小时。2）装置组成本装置由工艺装置、中间罐区和分析控制室三部分组成。3）原、辅助材料用量及规格本装置的主要原料是混合碳四、氢气、催化剂和干燥剂,用量和规格 分别见表4.8-44.8-7表4.8-4原料和辅助材料数量表序号名称单位数量来源备注1混合碳四万吨/年18.02炼油及乙烯装置2氢气吨/年32.65乙烯装置3加氢触媒吨/年4.24外购使用周期3年43A分子师干燥剂吨/年9.8外购使用周期2年表4.8-5 氢气规格表指标名称单位指标数值备注氢V% 90甲烷平衡C2烃化物V% 0.001CO

13、Cmfm5001000表4.8-6钯催化剂规格表指标名称单位指标数值备注外观形态球形固体主要成分钯载体三氧化二铝加热减量%0.23比表面积m/g70使用温度 96 (98)堆积密度g/ml 0.6磨耗率% 45/p(45/cm)静态水吸附% 20包装含水量% 99其它碳四其中：丁二烯及丙二烯甲基乙炔COCOV% 1cmw 200cmw 10cmw 53 * 3Cmfm 5总羰基（以ME!计）3 * 3Cmfm 5氧气3# 3Cmfm 1硫（以S计）mg/kg 1氯化物（以Cl计）mg/kg 1水mg/kg 20甲醇mg/kg 1MTBEmg/kg 1表4.8-10 丁烷、丁烯馏分规格表指标名称

14、单位指标数值备注丁烯-1V% 40%2.7621.451802001.2氢气 90%0.53.8932650kg1.3加氢触媒0.0650.5054244.5kg1.43A分子筛0.151.1669795kg2公用工程2.1蒸汽0.9 MPa(G)145 C3.982598942.2循环水28/38 C 0.4MPa(G)475310175002.3冷冻水7C 0.4 MPa(G)3.522298562.4电380/220V905877000kwh2.5仪表空气0.6 MPa(G)1097117700Nnm2.6氮气0.6 MPa(G)31.52056950Nnm4.825 工艺装置安装方案1

15、）设备布置方案本项目按同类设备集中布置的原则布置。厂房采用混凝土敞式框架, 共三层，转动设备放于一层，二层为回流罐和部分换热器，三层以换热 器为主。塔设备与厂房布置在管架两侧。2） 工艺安装本项目的工艺安装包括4台塔、4台反应器、14台换热器、6台容器 和20台机泵。其中安装工程量较大的是4台填料塔。空塔总重约380吨, 填料及内件总重约580吨。4.826 设计中采用的主要标准及规范GB 50160-1992石油化工企业设计防火规范（1999版）GBJ16-87建筑设计防火规范（2001版）SH/T3011-2000石油化工工艺装置布置设计通则4.8.3工艺设备技术方案4.8.3.1 设备概

16、况本装置工艺设备共48台，其中反应器4台，塔器4台，容器6台， 换热器14台，机泵20台。表4.8-13设备分类汇总表设备类型国内订货合计台数质量（t）台数质量（t）塔器49604960换热器1412614126容器676.2676.2反应器419.8419.8机泵1818合计461182461182表4.8-14换热器汇总表换热器 类别国内订货合计台数金属质量（t）台数质量（t）总质量不锈钢材料质量换热器141260Cr18Ni94514126合计141260Cr18Ni94514126表4.8-15塔汇总表换热器 类别国内订货合计台数金属质里（t）台数质量（t）总质里不锈钢材料质量填料塔4

17、9600Cr18Ni95804960合计49600Cr18Ni95804960表4.8-16 容器汇总表换热器 类别国内订货合计台数金属质量（t）台数质量（t）总质量不锈钢材料质量容器676.2676.2合计476.2676.2表4.8-17 反应器汇总表换热器 类别国内订货合计台数金属质量（t）台数质量（t）总质量不锈钢材料质量反应器212212干燥器27.827.8合计419.8419.8表4.8-18定型设备汇总表类型国内订货合计台数材质质量（t）台数质量（t）离心泵18碳钢18冰机2碳钢2合计20204.832关键设备方案比选丁烯-1的分离关键设备是塔。通常可采用板式塔或填料塔。但采用

18、 超精密精馏工艺时，要求塔的理论板数多，板式塔由于板效率低，实际 塔板数多，造成塔过高；而填料塔，特别是采用高效填料，可以降低塔 的高度，而且选择合适的高效填料，更适合于超精密分离。本装置塔器推荐采用高效填料塔。4.833 大型超限设备概况本装置4台塔为大型超限设备，最好选择距施工场地较近的制造厂 加工。如长途运输，可考虑分段运输，现场组对的方式。表4.8-19 大型超限设备表序号名称规格超限内容解决办法备注1丁烯-1脱轻塔莎 5000X 44000超长分段运输2丁烯-1脱重塔少 4800X 44000超长分段运输4.8.3.4 设计中采用的主要标准及规范压力容器安全技术监察规程（国家质量技术

19、监督局）GB150-1998钢制压力容器GB151-1999管壳式换热器JB4710-92钢制塔式容器JB-T47004707-2000压力容器法兰JB-T4709-2000 钢制压力容器焊接规程JB/T4712-92JB/T4713-92JB/T4724-92JB-T4725-92JB4726-2000JB4727-2000JB/T4729-94鞍式支座腿式支座支承式支座耳式支座压力容器用碳素钢和低合金钢锻件 低温压力容器用碳素钢和低合金钢锻件 旋压封头JB4730-94压力容器无损检测JB-T4735-1997 钢制焊接常压容器JB/T4736-95JB/T4737-95补强圈椭圆封头JB

20、/T4738-95 90 折边锥形封头JB/T4739-95 60 折边锥形封头GB6654-1996 压力容器用钢板GB12459-90 钢制对焊无缝管件HG20580-1998 钢制化工容器设计基础规定HG20581-1998 钢制化工容器材料选用规定HG20582-1998 钢制化工容器强度计算规定HG20583-1998 钢制化工容器结构设计规定HG20584-1998 钢制化工容器制造技术要求HG20652-1998 塔器设计技术规定HG205292- HG20635-97钢制管法兰、垫片、紧固件GB16749-1997 压力容器波形膨胀节HG21514- 21535-95 碳素钢、

21、低合金钢制人孔和手孔HG/T21574-94 设备吊耳HG20553-93 化工配管用无缝及焊接钢管尺寸选用系列GB/T8163-1999 输送流体用无缝钢管GB9948-88 石油裂化用无缝钢管4.8.4 工艺装置“三废”排放本装置的主要“三废”有废气、废水和废渣。正常生产时排放的废气为丁烯 -1 脱轻塔塔顶不凝气，主要是碳三、 碳四烃、氢气、一氧化碳及氮气等，作为燃料气送出装置。当加氢反应 器再生时，排除的废气主要是氢气；但干燥器再生时，排除的废气主要 是含烃氮气，均送到火炬系统烧掉。事故状态下排出的物料经管线送到 火炬管网。正常生产时排出的废水主要是机泵冷却水、丁烯 -1 脱轻塔塔顶回流

22、 罐分水包排出的少量水、化验室排放水等，经管线排入生产污水管网。装置产生的废渣主要是加氢催化剂和干燥剂。 加氢催化剂每三年更换 一次，由厂家回收或集中处理；干燥剂每两年更换一次，送到堆埋场堆 埋。“三废”排放见表4.8-20表4.8-20“三废”排放表序 号排放名称成份排放点排放量t/a排放 方式排放去向1轻组分G、G、H2、CO等脱轻塔塔顶 冷凝器6057.65连续燃料气系统2事故排放气C4系统安全阀163.1t/h火炬系统3加氢反应器再生废气氢气加氢反应器5600Nm 次间歇火炬系统4干燥器再生废气氮气、烃干燥器2800Nm 次间歇火炬系统5机泵冷却水PH&8.5SS 20ppm 烃 20ppm泵7 t/h连续生产污水管网6化验室排水PH4 71-2 t/h间歇生产污水管网7生活污水0-10 t/h间歇生活