18秋西南大学[1095]《有机化学二》作业答案

1、1、D-葡萄糖及_互为C-2差向异构体。1. D-果糖2. D-木糖3. D-甘露糖4. D-半乳糖2、下列反应是通过（ ）机理进行的。1. 消除-加成2. 加成-消除3. 加成4. 消除3、1. 2. 3. 4. 4、如何除去苯中含有的少量杂质吡咯（ ）。1. 用浓硫酸处理反应体系，吡咯会因为聚合而被破坏，聚合物可以通过过滤除去2. 用稀硫酸处理反应体系，吡咯会因为聚合而被破坏，聚合物可以通过过滤除去3. 用浓硫酸处理反应体系，吡咯很容易与浓硫酸发生磺化反应而溶解在浓硫酸中，从苯中分离出去。4. 用稀硫酸处理反应体系，吡咯很容易与稀硫酸发生磺化反应而溶解在稀硫酸中，从苯中分离出去。5、下列描

2、述中，（ ）不属于环糊精的特点。1. 用环糊精作为柱色谱的填充剂，可将外消旋异构体分离成为醇的光活性异构体。2. 环糊精中含有二硫键。3. 环状糊精为圆筒形，圆筒中间有一空穴，其孔径与芳环尺度相近，可以与一些小分子化合物或离子形成分子络合物包合化合物。4. 环状糊精的环状结构具有刚性，不易反应，因此在热的碱性水溶液中很稳定，在酸中慢慢水解，对-淀粉酶及-淀粉酶有很大的阻抗性。6、下列试剂中，（ ）可用来制备苯炔。1. 苯甲酸2. 间氨基苯甲酸3. 对氨基苯甲酸4. 邻氨基苯甲酸7、1. D.2. 3. 4. 8、1. 2. 3. A、B、C都可以4. 9、1. 2. 3. 4. 10、1. 2

3、. 3. 4. 11、1. 2. 3. 4. 12、1. 2. 3. 4. 13、Fmoc保护的氨基常用_去保护。1. DDQ氧化2. 酸性条件3. 氯化汞的甲醇溶液4. 一些含氟离子的试剂或在温和条件下14、1. 2. 3. 4. 15、下列化合物中，（ ）不属于糖类化合物。1. 纤维素2. 淀粉3. 环状糊精4. 维生素A16、青霉素内含有（ ）与-内酰胺环系。1. 四氢咪唑2. 咪唑3. 四氢噻唑4. 噻唑17、氨基酸自动分析仪可用来（）。1. 分析N-端氨基酸单元2. 分析C-端氨基酸单元3. 测定氨基酸组成及其相对比例4. 切断二硫键18、下列化合物中，水解反应活性最弱的是（ ）。1

4、. 苯甲酸乙酯2. 邻苯二甲酸酐3. 苯甲酰胺4. 苯甲酰氯19、1. 2. 3. 4. 20、糖的残基与配基所连接的键称为（ ）。1. 酯键2. 肽键3. 苷键4. 酰胺键21、（ ）和亚硝酸或亚硝酸盐及过量的酸在低温下反应可生成芳香重氮盐。1. 芳香铵盐2. 芳香三级胺3. 芳香一级胺4. 芳香二级胺22、为何酰胺熔沸点比分子量相近的酯高（ ）。1. 范德华力2. A and B3. 分子间氢键作用4. 分子间静电作用23、下列氨基酸中，（ ）不属于必需氨基酸。1. 蛋氨酸2. 异亮氨酸3. 精氨酸4. 赖氨酸24、两个或两个以上的异戊二烯分子以头尾相连的方式结合起来的化合物称为_。1.

5、生物碱2. 甾体化合物3. 萜类化合物4. 蛋白质25、命名下列化合物（ ）1. 喹啉2. 苯并呋喃3. 苯并噻吩4. 吲哚26、下列试剂中，（ ）可以用来鉴别伯、仲、叔胺。1. Lucas试剂2. 碘3. 茚三酮4. 亚硝酸27、下列氨基酸中，（ ）属于必需氨基酸。1. 脯氨酸2. 半胱氨酸3. 亮氨酸4. 甘氨酸28、下列杂环化合物中，（ ）不具有碱性。1. 异喹啉2. 吡啶3. 吡咯4. 喹啉29、在酸性条件下，（ ）与丙醇进行酯交换的速率最快。1. 乙酸异丙酯2. 乙酸乙酯3. 乙酸甲酯4. 乙酸叔丁酯30、命名下列化合物（ ）1. 噁唑2. 噻唑3. 吡唑4. 咪唑31、1. 2.

6、3. 4. B and C32、Hofmann消除反应是在碱作用下的（ ）反应，主要得到双键碳上取代基较少的烯烃。1. E1消除2. E3消除3. E2消除4. E1cb消除33、1. 2. 3. 4. 34、Sanger方法是利用氨基和_发生芳香亲核取代反应。1. 茚三酮2. 异硫氰酸苯酯3. 2,4-二硝基氟苯4. 碘35、命名下列化合物（ ）1. 己醇2. 己胺3. 环己醇4. 环己胺判断题36、Hofmann消除反应和Cope消除反应均为E2反式消除。1. A.2. B.37、Edman方法可以用于测定N-端氨基酸单元。1. A.2. B.38、1. A.2. B.39、苯炔中间体机理

7、又称做加成-消除机理。1. A.2. B.40、1. A.2. B.41、邻苯二甲酰亚胺钾盐与卤代烷反应是SN2反应，如与卤原子连接的碳为手性碳原子，反应时构型保持。1. A.2. B.42、1. A.2. B.43、阿托品是吲哚环系生物碱。1. A.2. B.44、保护基的特点是与需保护的基团很容易进行反应，并且在一定的条件下不容易进行去保护基反应。1. A.2. B.45、苯炔中的碳原子仍为sp2杂化，碳碳三键中，有一个键是由sp2轨道通过侧面微弱地重叠形成的，并与苯炔环的大体系相互垂直。1. A.2. B.46、营养上必须的维生素（vitamin）A1，是一个油性的物质，在蛋黄及鱼肝油内

8、都存有这个物质，它是一个倍半萜醇。1. A.2. B.47、由于氧与硫的电负性较大，因而呋喃、噻吩的偶极矩值比相应的饱和化合物大。1. A.2. B.48、氧化胺的Cope消除反应是E2顺式消除，反应时形成一个平面的五元环的过渡态。1. A.2. B.49、1. A.2. B.50、吡咯的-C、-C和N上均能发生质子化反应。而实际上,N上的质子化是主要的。1. A.2. B.51、环状糖的半缩醛羟基能与另一分子化合物中的羟基、氨基或硫羟基等失水，生成的失水产物称为糖苷，也称为配糖体。1. A.2. B.52、芳香族硝基化合物最重要的性质是能发生各种各样的还原反应。在催化氢化或较强的化学还原剂的

9、作用下，硝基可以直接被还原为氨基。1. A.2. B.53、由于蒎烯中有一个不稳定的四元环，所以它们很容易发生碳正离子的重排，使碳架发生改变。1. A.2. B.54、D-果糖存在于果品中，是蔗糖的组成之一，D-果糖是一切糖类甜味剂中甜味最大的，游离的D-果糖存在于蜂蜜中。1. A.2. B.55、苯与芳香化合物的特性是易发生芳香亲电取代反应，而吡啶环的特点是易发生芳香亲核取代反应。1. A.2. B.56、二级脂肪胺与亚硝酸反应形成重氮盐。1. A.2. B.57、卤代烷与氨或胺的反应，称为Hofmann烷基化反应，是制备纯净的一级胺的好方法。1. A.2. B.58、纤维素和淀粉是两类重要

10、的蛋白质。1. A.2. B.59、苯炔可以通过多种方法制成，但最经济、简便的方法是用邻氨基苯甲酸制成重氮盐，该重氮盐受热分解成二氧化碳、氮气和苯炔。1. A.2. B.60、苯炔环上的取代基对芳炔的亲核加成反应有定位效应，当炔基的位有取代基时，一般来说，吸电子取代基导致亲核试剂到间位，给电子取代基导致亲核试剂到邻对位。1. A.2. B.61、D-甘露糖是葡萄糖的C2差向异构体。1. A.2. B.62、异喹啉的芳香亲核取代反应主要在C-3位发生。1. A.2. B.63、苯环侧链-H比2,4,6位烷基吡啶的侧链-H活泼。1. A.2. B.主观题64、请比较2,4,6-三硝基苯胺与苯胺的碱

11、性强弱，并说明其原因。参考答案：2,4,6-三硝基苯胺的碱性远小于苯胺的碱性。当苯环上有吸电子基团时，氨基氮上的孤对电子向苯环转移，氮上的电子云密度降低，碱性减弱。 65、为什么吡啶具有碱性？参考答案：吡啶环上的碳原子与氮原子均以sp2杂化轨道成键，每个原子上有一个p轨道，p轨道中有一个p电子，共有6个符合(4n+2)个p电子形成环状封闭的共轭体系具有芳香性。氮原子上还有一个sp2杂化轨道，被一对电子占据，未参与成键，可以与质了结合，所以吡啶具有碱性。66、完成下列转换：参考答案： 67、比较下列化合物的酸性并加以解释？乙炔 甲烷 环戊二烯 乙烯参考答案：酸性：环戊二烯 乙炔 乙烯 甲烷；环戊

12、二烯负离子具有芳香性，后三者杂化状态不同。 68、以苯为起始原料，制备邻氯苯胺。参考答案：69、简述环状糊精的结构特点。参考答案：1.环状糊精的环状结构具有刚性，不易反应，因此在热的碱性水溶液中很稳定，在酸中慢慢水解，对-淀粉酶及-淀粉酶有很大的阻抗性。2.环状糊精为圆筒形，圆筒中间有一空穴，其孔径与芳环尺度相近，可以与一些小分子化合物或离子(如酸类、胺类、卤素离子、芳香碳氢化合物）形成分子络合物包合化合物。利用形成包合化合物，可以催化某些反应发生，如芳香酯的水解，芳香环作为客体，存在于主体圆筒形的环状糊精的聚合物中，圆筒形边缘的羟基，可作用于酯基促使发生水解作用。70、请分析下面三个-二羰基

13、化合物酸性不同的原因。参考答案：三个化合物结构上只有最右端所连的基团不同，（1）右端是CH3，具有弱的给电子效应；（2）右端是CF3，具有很强的吸电子作用；（3）右端是OEt，具有吸电子的诱导效应和给电子的共轭效应，给电子效应大于吸电子效应，总体效果是给电子效应。吸电子效应越强，亚甲基上的氢的酸性越大，其pKa越小。 71、简述多肽链的结构特点。参考答案：（1）多肽酰胺键中的CN键，由于氮原子孤电子对的离域，使得羰基碳、氮及与它们直接相连的原子共处于一个平面即酰胺平面中，但酰胺平面两侧的CN键和CC键均为可以自由旋转的单键，因此可以有多种构象异构体。上述结构特征使肽链具有一定的几何形状。（2）

14、多肽链的另一个结构特点与肽链中是否存在半胱氨酸有关，如果一个多肽链中有两个半胱氨酸残基，就可结合成二硫键，并可成环，形成一个胱氨酸残基。72、以苯为起始原料，制备间溴苯胺。参考答案：73、由指定的原料及不超过五个碳的有机原料和必要无机试剂合成下列化合物参考答案： 74、试用Gabriel法合成氨基乙酸。参考答案： 75、试写出LiAlH4还原酯的机理。参考答案：76、试写出酯的碱性水解机理。参考答案：酯的碱性水解是通过亲核加成-消除机理（nucleophilic addition-elimination mechanism）完成的，具体过程如下：OH-先进攻酯羰基碳发生亲和加成，形成四面体中间

15、体，然后消除-OR,这两步反应均是可逆的，在四面体中间体上消除OH-，得回原来的酯；消除-OR，可以得羧酸。但由于该反应是在碱性条件下进行的，生成的羧酸可以和碱发生中和反应，从而移动了平衡。77、以甲苯为原料，合成下列化合物：参考答案： 78、如何进行淀粉的鉴别？参考答案：最常用的鉴定淀粉的方法，就是遇碘后变为蓝色。这是由于直链淀粉形成一个螺旋后，中间的隧道恰好可以装入碘的分子形成一个蓝色的络合物。79、简述硝基苯的结构特征。参考答案：硝基化合物中的氮原子呈sp2杂化、其中两个sp2杂化轨道与氧原子形成键。另一个sp2杂化轨道与碳形成键。未参与杂化的p轨道与两个氧原子的p轨道形成共轭休系，因此

16、硝基的结构是对称的。硝基苯中，硝基氮、氧上的p轨道与苯环上的p轨道一起形成一个更大的共轭体系。因此，硝基苯是一个平面结构。 80、从丙二酸二乙酯及其它必要的试剂合成参考答案：81、由指定的原料及不超过五个碳的有机原料和必要无机试剂合成下列化合物参考答案：82、将与含1 mol NaOH的乙醇溶液长时间加热反应，主要产物是什么？为什么？参考答案：乙醇与NaOH共存体系存在以下的平衡：从酸碱反应的角度看，逆反应有力，但是由于乙醇是溶剂，大量存在，所以体系中CH3CH2O-的浓度也不小。由于反应物一端是酰胺键，一端是酯键，酯键的亲核取代活性高于酰胺键的反应，故CH3CH2O-进攻羰基主要是CH3O-被交换下来，得到乙酯的产物，如下所示：83、为什么苯炔的反应活性高？试从其结构特征解释。参考答案：苯炔中含有一个特殊的碳碳三键。其碳原子仍为sp2杂化，碳碳三键中，有一个键是由sp2轨道通过侧面微弱地重叠形成的