―二氟苯甲酰胺的合成技术

1、2,6二氟苯甲酰胺的合成技术摘 要：含氟苯甲酰脲类杀虫剂凭借其特异性、安全、广谱、 低毒等优势，各大农药公司相继开发出除虫脲、氟铃脲、伏虫隆、定 虫隆、氟虫脲、杀虫隆、啶蜱脲、氟酰脲等。关键中间体2， 6 一二氟苯甲酰胺需求增长较快，行业内纷纷投入大笔资金进行研究开发。 本文重点阐述了合成含氟甲酞脉类杀虫剂的主要中间体2，6二氟苯甲酰胺的合成技术，以此来指导开发研究工作。关键词： 2，6二氟苯甲酰胺； 2，6 -二氟苯甲腈；合成技术 2，6二氟苯甲酰胺是合成苯甲酰基脲类杀虫剂的重要中间体， 这一杀虫剂的制作原理为阻碍昆虫几丁质的生物合成， 导致昆虫表皮 逐渐薄弱， 从而不再具有保护功效， 使得

2、昆虫幼虫无法成长或体液难 以排出而渐渐死去。 苯甲酰基脲类杀虫剂具有独特的杀虫机理和优质 的性能，是目前最为理想的农药产品，其市场发展前景广阔。1 实验1.1 药品与仪器除 2，6 -二氯苯甲腈为石家庄埃法化学科技有限公司生产的以外， 全部试剂都是均匀化学纯。色谱仪：GC102AT气相色谱仪(上海仪电分析仪器有限公司生产)采用SE -30毛细管色谱柱(0.2mm x 30m), FUID检测器1。1.2 实验方法1.1.1 2， 6 -二氟苯甲腈的合成在 250ml 的四口烧瓶中放置回流冷凝器， 并将 45g 纯度为 96%的2, 6 -二氯苯甲腈、20g的无水氟化钾、120ml的环丁砜和1g

3、的四正 丁基溴化铵催化剂加入其中， 加热到回流，逐步升温至170175 C , 保持2.5 h;然后升温至沸腾温度 220C，保持6 h,然后冷却到室内 常温，冷凝，过滤。滤渣后使用 N， N -二甲基甲酰胺予以清洗干净， 将洗液同滤液相合并,降低压力,蒸馏。最终获得纯度为 98.2%的 33.23g 产品,回收率为 94.9%。1.1.2 2, 6 -二氟苯甲酰胺的合成准备一个 250ml 的四口烧瓶, 并将滴液漏斗、 回流冷凝器装入其 中,添加含量 95.3%的 30g2, 6 -二氟苯甲腈、 3% -8%的氢氧化钠水溶 液进行均匀搅拌, 然后加热,反应 5 h 后冷却至室温, 同时添加约

4、 86ml 的 30%稀 HC1 进行中和,过滤、洗涤、干燥,最终获得98.5%纯度的30.49g 产品,回收率为 93.0%。2 结果与讨论1.1 合成 2, 6-二氟苯腈的工艺优化1.1.1 溶剂的选择选取不同的溶剂开展实验活动, 获得了不同的研究结论。选取不 同的溶剂,如 N, N -二甲基甲酰胺开展实验,反应完成后抽滤时便会 产生结晶的现象, 后续操作后必然会降低产量收率 2 。再选取二甲基 亚砜作为溶剂,效果较差,获得的产率只有70.2%。而选取环丁砜为溶剂时,结晶现象并未产生,收率高达 94.9%,最终选用环丁砜作溶 剂。1.1.2 催化剂的选择在 2， 6-二氯苯腈同氟化钾进行氟

5、化反应过程中，添加合理的相 转移催化剂能够有效增强 2，6-二氯苯腈的收率， 因此需要选择准确、 合理的相转移催化剂。相转移催化剂主要有季膦盐、聚醚、季铵盐、冠醚等，本实验选取四丁基溴化铵作为相转移催化剂，取得了显着的效果。1.1.3 投料比对收率的影响 在其他实验条件相同的情形下， 收率的影响将他们的物质比例控制在1.1.4 反应时间对收率的影响在其他实验条件相同的情形下，重点研究了不同剂量的氟化钾对 2.5：1 时，产品收率最高。重点研究了不同反应时间对收率的影响，随着反应时间的延长，收率逐渐提高，然而在高温反应情况 下时间越长，苯腈极易出现聚合反应，从而降低产率，因此需要将反 应时间控制

6、在 8.5 h 。1.2 2， 6-二氟苯甲酰胺的工艺优化1.2.1 投料比对收率的影响 在其他实验条件相同的情形下， 重点研究了不同剂量的氢氧化钠 对收率的影响，具体情况见表3。分析表1得知，当氢氧化钠与2,6-二氟苯腈的物质的量比为1.6 :1 时，收率最高。1.2.2 反应时间对收率的影响 在其他实验条件相同的情形下， 重点研究了不同反应时间对收率 的影响，具体情况见表 2。分析表 2 得知，收率随着反应时间的增加而不断提高，尤其是 5h时收率最高， 5h 后逐渐降低，因此需要将反应时间控制在5h。3 结论选取 2，6-二氯苯腈为原料， 通过氟化钾进行氟代合成2，6-二氟苯腈，一般的氟化反应将其控制在规定温度下实施的，会造成焦油和 副产物的大量出现，降低了2， 6-二氟苯腈的收率。本文研究结果得知， 将分段升温反应替代固定反应温度， 在某一个温度环境下反应一 定时间，实现规定的氟置换率后再升温继续反应，直到反应实现。所 以把合成工艺改变为分段保温方法，其产品收率尤为显着。参考文献：1 赵红伟，梁诚 .2，6-二氟苯甲酰胺合成