还原沉淀分离和icp—aes测定高纯银中微量杂质元素的研究

1、 铂化合物化学分析方法 第2部分：钯、铑、铱、钌、金、银、铝、铬、铜、铁、镍、铅、镁、锰、锡、锌、钙、钠、硅、铋、钾量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法实验报告2016年3月铂化合物化学分析方法 第2部分：钯、铑、铱、钌、金、银、铝、铬、铜、铁、镍、铅、镁、锰、锡、锌、钙、钠、硅、铋、钾量的测定 电感耦合等离子体发射光谱法1 前言随着化工、化学、医药、催化等行业的快速发展，市场对铂化合物的需求快速增长，铂化合物中杂质元素含量的高低直接影响其材料、产品的电学性能、力学性能、加工工艺和使用寿命。因此，催化、医药、材料研究和生产经营都需要更快、更准确的掌握其杂质元素含量的信息，这就对铂化合物中杂

2、质元素分析提出了快速、准确的要求。对分析方法准确度和精密度进行了考察和评价，用样品进行加标及精密度实验，相对标准偏差（RSD）均在15以内，氯铂酸样品的加标回收率为87.4%113.9%，硝酸铂样品的加标回收率为85.1%110.7%，二亚硝基二氨铂样品的加标回收率为85.3%107.3%，羟铂酸样品的加标回收率为86.2%111.2%。方法的相对标准偏差（RSD）为：1.13%11.8%。2 仪器、装置、 试剂 2.1 美国PE公司5300DV型电感耦合等离子体原子发射光谱仪，工作条件见表1。表1. 仪器工作条件测定条件载气流速保护气流速冷却气流速预燃时间积分时间参数值0.2L/min0.8

3、L/min15L/min35s5s测定条件分析功率观测高度观测方式积分方式进样速率参数值1.2kw15mm轴向观测峰面积1.5mL/min表2. 杂质元素的测定谱线波长元素波长（nm）元素波长（nm）元素波长（nm）Ag338.289Cr283.563K766.490AL396.153Cu324.752Rh343.489Pd340.458Fe259.939Ir224.268Au267.595Mg280.271Si288.158Na 589.592Mn257.610Ru349.894Ca396.847Ni221.648Zn206.200Bi223.061306.766Sn283.998242.1

4、70Pb220.353405.7812.4 试剂除非另有说明，仅使用确认为优级纯的试剂和电阻率18MCm的一级水。2.4.1 氢氧化钾，优级纯。2.4.2 硝酸（1.42g/mL），优级纯级。2.4.3 盐酸（1.19g/mL），优级纯。2.4.4 过氧化氢（30%，v/v），优级纯。2.4.5盐酸(1+1)2.4.6 钯标准贮存溶液：称取0.100 0g金属钯（质量分数99.99%），置于100mL聚四氟乙烯烧杯中，加入3mL盐酸（2.4.3），1mL硝酸（2.4.2），低温加热溶解完全，移入100mL容量瓶中，加入10mL盐酸（2.4.3），用水稀释至刻度。混匀。此溶液1mL含1.0mg

5、钯。2.4.7 铑标准贮存溶液：称取0.100 0 g铑粉（质量分数99.99%），置于50 mL玻璃管中，加入8 mL盐酸（2.4.3），2 mL过氧化氢（2.4.4），封管。在150下溶解48 h，冷却、开管。将管内试液用盐酸（2.4.5）洗入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液 1mL含1.0 mg铑。2.4.8 铱标准贮存溶液：称取0.100 0 g铱粉（质量分数99.99%），置于硬质玻璃封管中，加入已用冰水冷却的8 mL盐酸（2.4.3）、2 mL过氧化氢（2.4.4），立即用汽油喷灯火焰熔化硬质玻璃封管的管口并密封，置于盛有煤油的钢弹中，盖上内盖，旋紧外盖，再置于马

6、弗炉中升温至300 5 ，恒温溶解72 h。取出，冷却，置于冰箱中冷冻2 h。取出，立即用石英砂划开硬质玻璃封管的管口，将管内试液用盐酸（2.4.5）洗入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度。混匀。此溶液1 mL含1.0mg铱。2.4.9 钌标准贮存溶液：称取0.100 0 g钌粉（质量分数99.99%），置于硬质玻璃封管，加入已用冰水冷却的8 mL盐酸（2.4.3）、2 mL过氧化氢（2.4.4），立即用汽油喷灯火焰熔化硬质玻璃封管的管口并密封，置于钢管（两头开口）中，再置于烘箱中升温至1505 ，恒温溶解72 h。取出，冷却，置于冰箱中冷冻2 h。取出，立即用石英砂划开硬质玻璃封管的管口，

7、将管内试液用盐酸（2.4.5）洗入100 mL容量瓶中，用水稀释至刻度。混匀。此溶液1 mL含1.0 mg钌。2.4.10锰标准贮存溶液：称取0.100 0g金属锰（质量分数99.99%）,置于100mL聚四氟乙烯烧杯中，加入2mL硝酸（2.4.2），低温加热溶解完全，移入100mL容量瓶中，加入10mL盐酸（2.4.3），用水稀释至刻度。混匀。此溶液1mL含1.0mg 锰。2.4.11 锡标准贮存溶液：称取0.100 0g金属锡（质量分数99.99%）,置于100mL聚四氟乙烯烧杯中，加入3mL盐酸（2.4.3），0.3mL硝酸（2.4.2），低温加热溶解完全，用盐酸（2.4.5）移入100

8、mL容量瓶中，用水稀释至刻度。混匀。此溶液1mL含1.0mg 锡。2.4.12 镁标准贮存溶液：称取0.100 0g金属镁（质量分数99.99%）,置于100mL聚四氟乙烯烧杯中，加入3mL盐酸（2.4.3），低温加热溶解完全，移入100mL容量瓶中，加入10mL盐酸（2.4.3），用水稀释至刻度。混匀。此溶液1mL含1.0mg 镁。2.4.13 铝标准贮存溶液：称取0.100 0g金属铝（质量分数99.99%），置于100mL聚四氟乙烯烧杯中，加入2.43.3），用水稀释至刻度。混匀。此溶液1mL含1.0mg 铝。2.4.14 金标准贮存溶液：称取0.100 0g金属金（质量分数99.99%

9、）,置于100mL聚四氟乙烯烧杯中，加入3mL盐酸（2.4.3），1mL硝酸（2.4.2），低温加热溶解完全，移入100mL容量瓶中，加入10mL盐酸（2.4.3），用水稀释至刻度。混匀。此溶液1mL含1.0mg 金。2.4.15 锌标准贮存溶液：称取0.100 0g金属锌（质量分数99.99%）,置于100mL聚四氟乙烯烧杯中，加入3mL盐酸（2.4.3），低温加热溶解完全，移入100mL容量瓶中，加入10mL盐酸（2.4.3），用水稀释至刻度。混匀。此溶液1mL含1.0mg 锌。2.4.16 铜标准贮存溶液：称取0.100 0g金属铜（质量分数99.99%），置于100mL聚四氟乙烯烧杯中

10、，加入2mL硝酸（2.4.2），低温加热溶解完全，移入100mL容量瓶中，加入10mL盐酸（2.4.3），用水稀释至刻度。混匀。此溶液1mL含1.0mg 铜。2.4.17银标准贮存溶液：称取0.100 0g金属银（质量分数99.99%），置于100mL聚四氟乙烯烧杯中，加入2mL硝酸（2.4.2），低温加热溶解完全，移入100mL容量瓶中，加入70mL盐酸（2.4.3），用水稀释至刻度。混匀。此溶液1mL含1.0mg 银。2.4.18 铁标准贮存溶液：称取0.100 0g金属铁粉（质量分数99.99%）,置于100mL聚四氟乙烯烧杯中，加入3mL盐酸（2.4.3），低温加热溶解完全，移入100

11、mL容量瓶中，加入10mL盐酸（2.4.3），用水稀释至刻度。混匀。此溶液1mL含1.0mg 铁。2.4.19 镍标准贮存溶液：称取0.100 0g金属镍（质量分数99.99%）,置于100mL聚四氟乙烯烧杯中，加入3mL盐酸（2.4.3），1mL硝酸（2.4.2），低温加热溶解完全，移入100mL容量瓶中，加入10mL盐酸（2.4.3），用水稀释至刻度。混匀。此溶液1mL含1.0mg 镍。2.4.20 铬标准贮存溶液：称取0.100 0g金属铬（质量分数99.99%）,置于100mL聚四氟乙烯烧杯中，加入3mL盐酸（2.4.3），1mL硝酸（2.4.2），低温加热溶解完全，移入100mL容量

12、瓶中，加入10mL盐酸（2.4.3），用水稀释至刻度。混匀。此溶液1mL含1.0mg 铬。2.4.21铅标准贮存溶液：称取0.100 0g金属铅（质量分数99.99%）,置于100mL聚四氟乙烯烧杯中，加入3mL硝酸（2.4.3），低温加热溶解完全，用盐酸（2.4.5）移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度。混匀。此溶液1mL含1.0mg 铅。2.4.22钙标准贮备溶液：称取碳酸钙（w(CaCO3)99.95%）0.28125g至100mL烧杯中，加入10mL盐酸，低温加热溶解完全，移入100mL容量瓶中，加入10mL盐酸，用水稀释至刻度。混匀。此溶液1mL含1.0mg钙 ；2.4.23钠标准

13、贮备溶液：称取氢氧化钠（w(NaOH)99.95%）0.1739 g至100mL烧杯中，加入10mL水，低温加热溶解完全，移入100mL容量瓶，用水稀释至刻度。混匀。此溶液1mL含1.0mg钠 ； 2.4.24钾标准贮备溶液：称取氢氧化钾（w(KOH)99.95%）0.1436 g至100mL烧杯中，加入10mL水，低温加热溶解完全，移入100mL容量瓶，用水稀释至刻度。混匀。此溶液1mL含1.0mg钾 。2.4.25 铋标准贮存溶液：称取0.100 0g金属铋（质量分数99.99%），置于100mL聚四氟乙烯烧杯中，加入2mL硝酸（2.4.2）,低温加热溶解完全，用盐酸（2.4.5）移入10

14、0mL容量瓶中，用水稀释至刻度。混匀。此溶液1mL含1.0mg 铋。2.4.26 硅标准贮存溶液：称取0.100 0g单质硅（质量分数99.99%），置于30mL聚四氟乙烯消化罐中，加入2g氢氧化钾（2.4.1），放入烘箱中，于150下溶解16h，取出，冷却，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度。混匀。此溶液1mL含1.0mg 硅。2.4.27 混合标准溶液A:分别移取5.00 mL标准贮存溶液（2.4.62.4.15），置于100mL容量瓶中，加入10mL盐酸（2.4.3），用水稀释至刻度。混匀。此溶液1mL含50.0g钯、铑、铱、钌、锰、锡、镁、铝、金、锌。2.4.28混合标准溶液B:

15、分别移取5.00 mL标准贮存溶液（2.4.162.4.21），10.00mL标准贮存溶液(2.4.222.4.25)置于100mL容量瓶中，加入10mL盐酸（2.4.3），用水稀释至刻度。混匀。此溶液1mL含50.0g银、铬、铜、铁、镍、铅，100.0g钙、钠、钾、铋。2.4.29 硅标准溶液:移取10.00 mL标准贮存溶液（2.4.26），置于100mL容量瓶中，加入10mL盐酸（2.4.3），用水稀释至刻度。混匀。此溶液1mL含100.0g硅。2.4.30 氩气（质量分数99.99%）。3 实验方法3.1 试液的制备3.1.1氯铂酸、羟铂酸、硝酸铂试料溶液的制备将试料置于100 mL聚

16、四氟乙烯烧杯中，加入2 mL水、2 mL盐酸（3.3），低温加热溶解完全，冷却至室温。转入10mL容量瓶中，用水洗涤表面皿及烧杯壁，倾入同一容量瓶中，用水稀释至刻度。混匀。待测。3.1.2 二亚硝基二氨铂试料溶液的制备将试料置于100 mL聚四氟乙烯烧杯中，加入2mL硝酸（3.2），盖上盖子，低温加热溶解完全，加入2mL盐酸（3.3），浓缩至小体积，冷却至室温。转入10mL容量瓶中，用水洗涤表面皿及烧杯壁，倾入同一容量瓶中，用水稀释至刻度。混匀。待测。 样品处理过程中，同时做一份空白溶液。4 实验结果与讨论4.1 各杂质元素测定谱线的选择由于测定微量元素时存在铂基体的影响，在厂家推荐的仪器工作

17、条件下，每个待测元素选择34条谱线，建立ICP-AES测定方法。对混合杂质元素级差标准溶液进行测定，制作工作曲线，再测定含有铂基体的溶液。根据每一条谱线测得的强度值、波峰形状和基线情况，波峰尖锐、基线平滑、无干扰峰或干扰峰较小的谱线作为测定谱线；同时查看每一条谱线的线性系数和测定结果，选择线性系数大于0.9995 ，且测定结果接近零的谱线。经选择确定下来的各杂质元素测定谱线的波长见表2。4.2 铂基体的干扰及影响 考察铂基体对杂质元素测定的干扰及影响时，先对混合杂质元素标准级差溶液进行测定，制作工作曲线，再测定13mg/mL的铂基体溶液在各杂质元素所选波长处的干扰质量浓度值。杂质元素均小于0.

18、1 ug/mL。从所测结果说明铂基体对所测杂质元素基本没有影响，铂基体的影响可采用背景干扰更正。4.3 背景干扰更正光谱仪有自动背景校正功能，用合成样或试样进样作光谱图，参照计算机屏幕上所显示的每条谱线子陈列图及标识的谱线，背景与校正后的强度值，在谱线峰两侧选择背景扣除的最低值波长位置，并输入计算机，分析时自动进行背景校正。4.4 杂质元素之间的相互影响考察杂质元素之间的影响时，用各杂质元素介质为20%盐酸，杂质浓度各为20 ug/mL 的溶液，用ICP-AES测定其在各杂质元素所选波长处的干扰质量浓度值。结果均小于0.05 ug/mL。因杂质元素含量低，它们之间不存在相互影响。4.5 ICP

19、-AES法直接同时测定二十二个杂质元素的最佳工作参数观测高度为线圈上方15mm不变；泵提升速度为1.5min不变；改变分析功率；冷却气流量；辅助气流量；载气流量；通过标准溶液作工作曲线，用铂和钯20mg/mL的基体溶液，测定其在各杂质元素所选波长处的质量浓度值。从结果看变化不大，但改变载气流量时，雾化器实际压力变化很大。所以选择仪器最佳工作参数为：观测高度为线圈上方15mm；泵提升速度1.5min；分析功率1.2KW；冷却气流量15min；辅助气流量0.8min；载气流量0.2min。4.6 杂质元素的检出限试验在上述仪器条件下，通过标准溶液制作工作曲线。K、Na、Ca以氯铂酸样品来测定计算检

20、出限、其余元素以羟铂酸中铂基体含量最高来测定计算检出限,称取氯铂酸及羟铂酸样品各0.2g处理后测定其在各杂质元素所选波长处的质量浓度值，平行测定7次，计算标准偏差，以标准偏差的3倍来作为方法的检出限。铂化合物中各杂质元素的检出限分别列于表3。从表3得出杂质元素的检出限都在技术指标之下。表3 铂化合物中各杂质元素的检出限 ug/mL元素检出限元素检出限元素检出限元素检出限Pd0.0097Al0.0091Cu0.0015Si0.043Rh0.0030Bi0.060Fe0.011Sn0.064Ir0.010Ca0.012Mg0.0024Zn0.0095Ru0.0049Pb0.033Mn0.0027K

21、0.0037Au0.016Cr0.0028Ni0.0064Na0.0035Ag0.00124.7 酸度对测定的影响盐酸的引入会使分析试液的提升速率和测定元素的谱线强度发生变化，从而影响测定结果。本文考察了1.2mol/L、1.8mol/L、2.4mol/L的盐酸浓度对测定元素的影响。实验结果表明，随着酸度的变化各元素的测定值也随之变化，1.2mol/L的盐酸浓度条件下测定值最大，1.8mol/L2.4mol/L对大部分元素影响不大，测定结果基本符合加入值，这说明，1.2mol/L的盐酸浓度与标准溶液2.4mol/L的盐酸浓度不匹配而导致测定结果偏离加入值，1.8mol/L2.4mol/L的盐酸

22、浓度对测定的影响较小，可以忽略，所以本实验选择2.4mol/L的盐酸为样品介质。4.8 样品加标回收率 称取铂化合物各种样品4份，每份0.2g，一份做空白，另外3份加入不同含量的杂质标准溶液，按实验方法处理后进行测定，结果见表4。从表4可以看出，氯铂酸样品的加标回收率为87.4%113.9%，硝酸铂样品的加标回收率为85.1%110.7%，二亚硝基二氨铂样品的加标回收率为85.3%107.3%，羟铂酸样品的加标回收率为86.2%111.2%，能够满足实际样品分析对准确度的要求。没有K、Na值的是因样品中K、Na的含量超过了方法的测定范围。4.12 方法精密度参照铂化合物产品标准允许单个杂质元素

23、质量分数的值，在铂基体含量最低的硝酸铂及铂基体最高的羟铂酸样品中加入低、中、高三个等级的杂质的量来进行实验。分别进行7次实验测定，统计平均值和RSD，结果列入表5。从表5可以看出，7次测定的相对标准偏差（RSD）硝酸铂为：1.46%7.31，羟铂酸为：1.13%11.8%。表4 铂化合物样品加标回收率/%氯铂酸样品元素低量ug/mL中量ug/mL高量ug/mL加入值测定值回收率%加入值测定值回收率加入值测定值回收率Pd0.10000.092092.01.0000.969096.910.009.78897.9Rh0.10000.09797.01.0000.96696.610.009.43894.

24、4Ir0.09810.1105112.60.9811.1175113.99.81010.74109.5Ru0.13700.125091.21.3691.31996.313.6913.4195.0Au0.10000.090690.61.0001.008100.810.009.88098.8Ag0.09960.097497.80.9960.953495.79.9628.77488.1Al0.10000.096496.41.0000.945694.610.009.78697.5Bi0.05000.047695.20.50000.485497.15.0004.67093.4Cr0.10000.0976

25、97.61.0000.93093.010.009.17091.7Cu0.10000.091291.21.0000.923092.310.008.81588.2Fe0.10000.1146114.61.0001.044104.410.009.35093.5Mg0.10000.097997.91.0000.889088.910.008.87588.8Mn0.10000.089997.81.0000.94894.810.009.13791.4Ni0.10000.089189.11.0000.87987.910.008.89088.9Pb0.05000.0534106.80.50000.466793.

26、35.0004.369787.4Si0.12500.124099.21.2501.12690.112.5011.6293.0Sn0.10000.095695.61.0000.95695.610.009.12591.2Zn0.10000.096396.31.0000.961696.210.0010.10101.0Ca0.20000.2054102.52.0002.018100.920.0018.5692.8K0.20000.2020101.02.0001.91595.820.0017.8289.1Na0.20000.212105.01.0001.007100.710.008.91289.1硝酸铂

27、样品元素低量ug/mL中量ug/mL高量ug/mL加入值测定值回收率%加入值测定值回收率加入值测定值回收率Pd0.20000.199099.52.0001.91895.910.0010.28102.8Rh0.20000.199099.52.0001.92096.010.0010.14101.4Ir0.19620.2150109.61.9622.037103.89.81011.08112.9Ru0.27400.2840103.62.7382.779101.513.6914.53106.2Au0.20000.2241112.02.0002.084104.210.009.75197.5Ag0.099

28、60.092092.40.9960.941094.59.9629.16792.0Al0.10000.097697.61.0000.953095.310.009.45294.5Bi0.10000.1098109.81.0000.986392.110.009.67896.8Cr0.10000.1000100.01.0000.93993.110.009.27492.7Cu0.10000.092092.01.0000.97297.210.009.23592.4Fe0.10000.093093.01.0000.92192.110.009.16091.6Mg0.10000.091991.91.0000.9

29、5395.310.009.17091.7Mn0.10000.098098.01.0000.92592.510.009.11591.1Ni0.10000.096096.01.0000.92992.910.008.81388.1Pb0.10000.096096.01.0000.90590.510.009.23492.3Si0.12500.117994.31.2501.350108.012.5012.3498.7Sn0.10000.1170117.01.0000.990099.010.009.25692.6Zn0.09980.098098.20.99800.947094.910.009.45794.

30、6Ca0.20000.184092.02.0001.98799.420.0018.3791.8K0.20000.197098.52.0001.72386.220.0020.33101.6Na4.0003.93698.410.0010.23102.315.0015.97106.5二亚硝基二氨铂样品元素低量ug/mL中量ug/mL高量ug/mL加入值测定值回收率%加入值测定值回收率加入值测定值回收率Pd0.20000.190095.02.0002.374118.710.0011.34113.4Rh0.20000.2095104.82.0002.188109.410.0011.24112.4Ir0.

31、19620.175089.21.9621.81292.49.81010.29104.9Ru0.27400.3067111.92.7383.209117.213.6915.53113.4Au0.20000.18894.02.0002.007100.410.0010.10101.0Ag0.29900.294096.10.9961.048104.69.9629.87199.1Al0.10000.1100110.01.0000.893089.310.0010.43104.3Bi0.10000.1056105.61.0000.902098.05.0004.43988.8Cr0.10000.1118111

32、.81.0001.070106.910.0010.44104.4Cu0.10000.1125112.51.0001.062106.210.0010.42104.2Fe0.10000.1120112.01.0001.038103.810.009.47894.8Mg0.10000.092992.91.0001.060106.010.009.28092.8Mn0.10000.1170117.01.0001.066106.610.009.65296.5Ni0.10000.1150115.01.0000.953095.310.0010.73107.3Pb0.10000.096796.71.0000.94

33、7694.85.0005.304106.1Si0.12500.112089.61.2501.15092.012.5010.9887.8Sn0.10000.1100111.01.0001.11698.85.0004.76895.4Zn0.19960.2340117.20.99801.008101.04.9924.65893.3Ca0.20000.2110105.52.0002.030101.520.0019.0995.4KNa羟铂酸样品元素低量ug/mL中量ug/mL高量ug/mL加入值测定值回收率%加入值测定值回收率加入值测定值回收率Pd0.20000.196098.02.0002.05010

34、2.510.0010.37103.7Rh0.20000.2110105.52.0002.023101.210.0010.23103.6Ir0.19620.180592.01.9621.91097.39.81010.22104.2Ru0.27400.3049111.32.7382.974108.613.6915.22111.2Au0.20000.177688.82.0001.91595.810.009.45094.6Ag0.25000.2630105.21.9921.99199.99.9629.31493.5Al0.10000.087087.01.0001.007100.710.009.1189

35、1.2Bi0.10000.091591.51.0000.891089.15.0004.63592.7Cr0.10000.102098.81.0000.96196.110.009.19992.0Cu0.10000.095495.41.0000.93893.810.009.16091.6Fe0.10000.1010101.01.0000.096396.310.000.908090.8Mg0.10000.089089.01.0000.986098.610.009.03090.3Mn0.10000.1022102.21.0000.980098.010.009.10691.1Ni0.10000.9012

36、90.11.0000.956095.610.009.07090.7Pb0.10000.097897.81.0000.983098.35.0004.95999.2Si0.12500.120096.01.2501.21997.512.5011.1289.0Sn0.10000.092092.01.0000.86286.25.0004.52390.5Zn0.09980.089589.70.99800.970397.24.9924.76895.4Ca0.20000.2080104.02.0001.94697.320.0018.1290.6KNa表5 铂化合物样品方法精密度(%)元素硝酸铂测定值 平均值精

37、密度Pd0.0025 0.0025 0.0025 0.0024 0.0025 0.0025 0.0024 0.0063 0.0064 0.0066 0.0064 0.0064 0.0066 0.00650.047 0.048 0.050 0.047 0.049 0.050 0.0490.00250.00650.0492.311.882.78Rh0.0015 0.0015 0.0015 0.0014 0.0015 0.0015 0.0015 0.0056 0.0053 0.0057 0.0053 0.0057 0.0054 0.00560.045 0.047 0.046 0.048 0.048

38、0.046 0.0470.00150.00550.0472.723.241.94Ru0.0016 0.0017 0.0017 0.0015 0.0016 0.0017 0.0017 0.0072 0.0073 0.0074 0.0075 0.0071 0.0075 0.00730.067 0.064 0.068 0.065 0.068 0.067 0.0660.00160.00730.0665.712.092.40Si0.00093 0.00096 0.00092 0.00094 0.00081 0.00094 0.00094 0.0057 0.0056 0.0057 0.0055 0.005

39、6 0.0056 0.00570.030 0.032 0.033 0.030 0.033 0.033 0.0330.000920.00560.0325.431.464.94Ag0.0011 0.0010 0.0010 0.00097 0.0011 0.0010 0.0010 0.0050 0.0046 0.0048 0.0047 0.0048 0.0050 0.00470.047 0.048 0.047 0.048 0.047 0.048 0.0480.00100.00480.048 5.90 3.19 1.47Al0.00089 0.00098 0.00092 0.00088 0.00096

40、 0.00092 0.000910.0039 0.0038 0.0039 0.0040 0.0039 0.0039 0.00400.019 0.019 0.020 0.018 0.020 0.019 0.0200.00092 0.00390.019 3.92 1.81 4.30Cu0.0018 0.0019 0.0019 0.0020 0.0019 0.0019 0.00180.0056 0.0056 0.0054 0.0056 0.0055 0.0055 0.00540.024 0.023 0.024 0.022 0.022 0.022 0.0210.00190.00550.023 3.72

41、 1.66 5.32Cr0.0011 0.0010 0.0011 0.0010 0.0011 0.0010 0.0011 0.0048 0.0049 0.0048 0.0048 0.0048 0.0049 0.00480.021 0.022 0.023 0.021 0.022 0.023 0.0210.00110.00480.022 5.25 1.20 4.55Fe0.0019 0.0020 0.0020 0.0019 0.0020 0.0020 0.0020 0.0056 0.0058 0.0058 0.0057 0.0059 0.0057 0.00560.021 0.022 0.023 0

42、.021 0.021 0.022 0.0230.00200.00570.022 2.89 2.03 4.15Mg0.0014 0.0014 0.0014 0.0013 0.0014 0.0014 0.0014 0.0049 0.0050 0.0051 0.0050 0.0049 0.0050 0.00480.022 0.023 0.022 0.023 0.022 0.022 0.0240.00140.00480.023 2.92 1.20 3.97Mn0.00095 0.0010 0.00098 0.00091 0.0010 0.0010 0.000990.0047 0.0048 0.0048

43、 0.0048 0.0048 0.0048 0.00460.021 0.022 0.021 0.023 0.022 0.023 0.0230.00110.00480.022 5.25 1.90 4.15Zn0.00052 0.00052 0.00057 0.00062 0.00057 0.00062 0.000530.0025 0.0025 0.0025 0.0025 0.0027 0.0028 0.00270.021 0.022 0.022 0.023 0.023 0.023 0.0220.00110.00480.022 6.87 4.97 3.97Ir0.00086 0.00091 0.0

44、0010 0.00092 0.0011 0.0011 0.000910.0049 0.0053 0.0055 0.0054 0.0053 0.0055 0.00530.046 0.048 0.048 0.046 0.048 0.048 0.0460.00110.00480.047 5.25 1.90 2.30Au0.00095 0.0010 0.00098 0.00091 0.0010 0.0010 0.000100.0049 0.0049 0.0047 0.0049 0.0049 0.0048 0.00510.045 0.046 0.046 0.045 0.043 0.044 0.0430.

45、000990.00490.045 1.89 2.50 3.01Bi0.0012 0.0011 0.00089 0.0013 0.0011 0.0014 0.00100.0029 0.0028 0.0027 0.0031 0.0026 0.0032 0.00290.022 0.022 0.022 0.022 0.023 0.021 0.0220.00110.00290.022 16.4 7.31 2.62Ca0.0048 0.0042 0.0046 0.0045 0.0044 0.0041 0.00470.012 0.013 0.014 0.012 0.013 0.012 0.0120.046

46、0.048 0.046 0.049 0.049 0.047 0.0470.00450.0130.047 5.74 7.02 2.88Ni0.0011 0.0012 0.0012 0.0011 0.0011 0.0012 0.00120.0047 0.0048 0.0048 0.0047 0.0049 0.0048 0.00470.020 0.021 0.022 0.022 0.022 0.021 0.0200.00120.00480.021 5.89 1.70 4.35Pb0.0013 0.0013 0.0013 0.0014 0.0011 0.0012 0.00140.0031 0.0031

47、 0.0032 0.0031 0.0033 0.0032 0.00320.022 0.023 0.023 0.022 0.023 0.023 0.0220.00130.00320.023 6.28 2.21 3.07Sn0.00075 0.00078 0.00081 0.00091 0.00081 0.00080 0.000810.0029 0.0027 0.0028 0.0027 0.0028 0.0028 0.00280.021 0.022 0.022 0.023 0.023 0.023 0.0220.000810.00280.022 6.09 2.53 3.71Na0.021 0.022

48、 0.022 0.021 0.023 0.021 0.0230.050 0.051 0.052 0.050 0.051 0.052 0.0530.095 0.096 0.094 0.095 0.097 0.095 0.0970.0220.0510.0964.152.261.47K0.0015 0.0016 0.0015 0.0016 0.0017 0.0016 0.00150.0065 0.0066 0.0067 0.0065 0.0066 0.0067 0.00650.051 0.052 0.053 0.051 0.050 0.052 0.0530.00160.00660.052 5.101.382.72元素羟铂酸 测定值 平均值精密度Pd0.0031 0.0030 0.0032 0.0032 0.0032 0.0032 0.0032 0.021 0.021 0.020 0.020 0.021 0.020 0.0200.050 0.050 0.048 0.049 0.048 0.048 0.0470.00320.0200.0492.852.892.50Rh0.0026 0.0026 0.0025 0.0025 0.0026 0.0027 0.0026 0.019 0.020 0.019 0.021 0.019 0.019 0.019 0.048 0.04