番石榴叶新颖杂萜醛类波谱学特征

1、番石榴叶新颖杂萜醛类波谱学特征Spectroscopic characteristics of novel Psidium meroterpenoidsisolated from guava leavesOUYANG We，n1 ZHU Xiao-ai2 ， LIU Xiao-juan2 ， YIE Shu-min1， ZHAO Li-chao2 ， SU Lei1 ， CAO Yong2*(1. School of Pharmacy， Hunan University of Chinese Medicine ， Changsha 410208 ， China;2. College of Fo

2、od Science ， South China Agricultural University ， Guangzhou 510642 ， China )Recently ， novel Psidium meroterpenoids were reported in the guava leaves. According to careful analysis of the spectral data of literatures， the spectroscopiccharacteristics and biosynthetic pathway of Psidium meroterpenoi

3、ds were summarized in this paper. The results showed that Psidium meroterpenoids had distinct spectroscopic features and reasonable biosynthetic routines ， however the number order of carbon atoms was not consistent in the reported literatures. It was concluded that Psidium meroterpenoids were the c

4、haracteristic chemical constituents of Psidium guajava Linn.doi ： 10.4268/cjcmm20151439番石榴 Psidium guajava Linn 为桃金娘科 Myrtaceae 番石 榴属 Psidium 果树，番石榴具有降糖、止泻、抗氧化、抗肿瘤、 抗菌、降血压、保护心脏等多种药用功效，因此作为一种民间药 物在全世界亚热带地区广泛使用 1 。番石榴叶中化学成分种类 丰富，含有三萜、黄酮、鞣质、倍半萜、杂萜类、挥发油、二苯 甲酮苷类等多种结构类型的化学成分，从 2007 年以后不断有新 奇结构的杂萜醛类化合物发现 2

5、-3 。番石榴杂萜醛类化合物， 这一独特、新奇结构引起了全世界天然产物界的高度重视和广泛 关注 4-11 。从化学结构上看，该类化合物(图1)包括萜类和二醛 2 个部分，结构类型多样化主要体现在萜类， 其中属于倍半 萜的有石竹烷型 (caryophyllane )，包括 guajadial 4 、psidial A 6、guapsidial A 10;香木榄烷型(aromadendrane),包括 psiguadial A 5、 psidial B 6; 杜松烷型( cadinane )，包括 guajadial C 9、 guajadial D 9、 guajadial E 9、guajad

6、ial F 9;桉叶烷型(eudesman,包括 psidial C6; 双环吉马烷型( bicyclogemacrane )，包括 psiguadial C 7、psiguadial D 7;?草烷型(humulane)包括 guajadial B 8; 新颖 isocaryolane 型倍半萜骨架，包括 psiguadial B 5 ，具 有该型独立骨架的化合物 isocaryolan-9-one 已经从该植物中 分得 11 。单萜类型有侧柏烷型( thujane )包括 guadial A 7; a -派烯型(a -pinene )包括 guadial B 10; B -派烯型(B -p

7、inene )包括 guadial C 10。Hui-Zheng Fu 等从番石榴叶乙酸乙酯提取物中得到 Psidials B和Psidials C有一定的抑 制PTP1B乍用，从而具有降糖活性6;欧阳文等发现Guajadial 具有显著的抑制a -葡萄糖苷酶活性，效果比阿卡波糖要好12, Meng Shao5 报道了 Psiguadials B 具有较好抑制人肝癌细胞(HepG2增殖效果。文章从该类物质的波谱解析出发，对其波 谱数据进行归纳整理，并对文献存在的一些问题进行了探讨。 MengShao7 对二醛结构单元的生物合成进行了修订，具体合成 路径见图 3。其路径包括：苯甲酰辅酶 A 连续

8、与 1 分子丙二酰辅 酶A和2分子甲基丙二酰辅酶 A缩合成I式，然后经环化和烯 醇化转变成中间体式(3, 5-二甲基-2,4, 6-三羟基二苯甲酮)， H式经氧化形成二醛结构单元后产生阳碳离子，然后与番石榴叶中候选的各种不同骨架萜化合物如双环吉马烯(bicyclogermacrene )、B -石竹烯( B -caryophyllene )、四 甲基环癸二烯异丙醇( hedycaryol )、香桧烯( sabinene )等倍 半萜及单萜骨架发生缩合, 进而转化成各种杂萜二醛类结构。 中 间体H式即化合物3, 5-二甲基-2 , 4, 6-三羟基二苯甲酮已经 在番石榴中分得，因此 Men gShao的合成路径更具有说服力，同 时H式也是番石榴叶另一类二苯甲酮苷类成分的共有生源前体， 进一步体现该路径的合理性。7 讨论 番石榴叶独有新奇杂萜醛类,从生源途径来看可包括两部分，由苯甲酰和丙二酰途径缩合生成的二醛和倍半萜结构部分。 由于涉及到多个步骤和多种合成的酶类， 杂萜醛目前仅仅存在于 番石榴叶中，因此可作为该植物的特征化学物质。杂萜醛类化合物具有特征的波谱学规律， 波谱分析时可拆解 为二醛结构单元和萜类结