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1、汽巴农业化工产品简介汽巴农业化工产品简介 2 内容内容 肥料发展的三个阶段 金属螯合物 碱性土壤金属元素的有效性 金属元素含量越高越有效是个大误区 edta、eddha、dtpa的分子式 小结 3 目前市场上微量元素肥料品种特别 多,那么如何分辨微量元素肥料 的好坏? 4 要想了解微量元素肥料的品质,我们先 了解它的发展历程。 5 中、微量营养元素肥料发展历程一中、微量营养元素肥料发展历程一 历程微量元素营养肥料产品优缺点 第一阶段 中、微量元素的无机盐硫 酸盐和氧化物,如硼酸、 硫酸亚铁、硫酸锰、硫酸 铜、硫酸锌、硫酸镁 优点:价格便宜; 缺点:效果较差;微量元 素之间存在拮抗作物,阻 碍其
2、他微肥的吸收利用; 单独分次分批施肥费时费 力、肥效低;易出现微肥 元素中毒,影响人畜健康。 6 中、微量营养元素肥料发展历程二中、微量营养元素肥料发展历程二 历程微量元素营养肥料产品优缺点 第二阶段 有机酸盐 如:微菌肥、农家有机肥、 无机矿物质肥以及含有一 二种、二三种微量营养元 素的植物调节剂 优点:价格适中,较易被 市场接受; 缺点: 农家有机肥、矿物质肥是 缓性肥料,只适于作基肥; 易混有重金属和病原微生 物等有害物质,造成环境 污染;植物生长调节剂中 的微量元素不是以螯合态 存在,不够稳定,对作物 内在品质改善不明显。 7 中、微量营养元素肥料发展历程三中、微量营养元素肥料发展历程
3、三 历程微量元素营养肥料产品优缺点 第三阶段 中、微量螯合态微肥 如国内外最常见的为柠檬 酸微量元素、氨基酸微量 元素、腐殖酸微量元素、 edta,dtpa,eddha 优点: 稳定性高、避免了拮抗作 用、很容易被作物吸收利 用,对植物、人、畜无毒 害,所以安全可靠。所以 是利用率高的高营养肥; 产投比高。 缺点:价格较贵 8 结论结论 截止目前,螯合态微肥以其独特的稳定性位列最先进 的阶段,成为中、微量营养元素肥料中最具潜质的产 品。 9 金属螯合物肥料金属螯合物肥料 11 金属螯合物肥料内容金属螯合物肥料内容 螯合物结构图 几个定义:螯合物;螯合剂;螯合效应;螯合环 螯合物特点 螯合物稳定
4、的原因 影响螯合物稳定的因素 辨别螯合物好坏的简单方法 螯合物的综合性能指标 常用螯合物的比较 12 螯合物的结构螯合物的结构 cay2- (caedta)的结构的结构 螯合物螯合物 c c n c c o o o o ch2 ch2 ch2 co o c ch2 n o o ca h2 h2 13 定义一定义一:螯合物螯合物 螯合物螯合物(chelate)又称内络合物,是螯合物形成体(中心离子) 和某些合乎一定条件的螯合剂(配位体)配合而成具有环状 结构的配合物。“螯合”即成环的意思,犹如螃蟹的两个螯 把形成体(中心离子)钳住似的,故叫螯合物。 这种类似螯钳夹物的作用所形成的螯合物,比组成和
5、结构相 近的非螯合物具有更大的稳定性。 14 定义二定义二:螯合剂螯合剂 能与中心原子形成螯合物的多齿配体称为螯合剂(chelating agent)。如edta。 凡容易被氧化或易为化学反应沉淀的作物肥料,常常需要用 螯合剂使它们形成稳 的螯合物,以利于作物能吸收利用。 15 定义三定义三:螯合效应螯合效应 螯合效应:由于生成螯合物而使配合物稳定性大大增加的作 用称为螯合效应螯合效应(chelating effect)。 16 定义四:螯合环定义四:螯合环 螯合物的环称为螯合环。螯合环的形成使螯合物具有特殊的 稳定性。 17 18 螯合物特点螯合物特点 (1)易溶于水:螯合物离解度很小。因此
6、,虽然它们在水溶液中金 属离子活度降低,但这些离子与螯合剂结合却使其可溶性大大增加。 (2)易被植物吸收; (3)不会发生拮抗作用:由于络合物将微量元素离子固定了,在各 种微量元素的水溶液中,不同离子之间不会发生相互作用,可在溶 液中共存,且溶液具有较强的稳定性。 (4)双重肥效:如使用具有肥效的有机物做配合体来制备微量元素 有机络合物,则此肥具有配合体与微量元素两者的双重肥效。 由于螯合物以上独特的稳定性,农业科学家常利用螯合剂与金 属元素结合形成的螯合物大量用于农业领域,以补充作物生长所需 的营养元素。 19 问:什么原因使得作物对金属螯合物肥料相当容易吸收?问:什么原因使得作物对金属螯合
7、物肥料相当容易吸收? 作物对金属螯合物特别容易吸收的原因是因为金属螯合物相当稳定。多齿 配体中某个配位原子与中心金属原子结合后,其余的配位原子与中心原子 的距离减小,它们与中心原子结合的概率便增大。若其中有一配位键破坏, 由于多齿配体中其他配位原子仍与中心原子键合着,使得被破坏的配位键 较易恢复。 多齿配体中的配位原子愈多、配体可动用的配位原子就愈多,形成螯环 就愈多,同一种配体与中心原子所形成的配位键就愈多,配体脱离中心原 子的机会就愈小,螯合物就愈稳定。因此,作物特别容易吸收金属螯合物。 20 金属螯合物稳定性的因素是什么? 金属螯合物稳定的因素是由螯合环的大小和数目决定的。 (一)螯合环
8、的大小 绝大多数螯合物中,以五元环和六元环的螯合物最稳定。 这两种环的键角是108和120。如ca2+与edta同系物 (- oocch2)2n(ch2)nn(ch2coo-)2形成的螯合物的稳定常数随n值 的增大而减小。这是因为五元环的键角(108)更接近于c的sp3 杂化轨道的夹角(10928),张力小,环稳定。 (二)螯合环的数目 螯合环数目越多,其稳定性越强。 21 螯合物的综合性能指标螯合物的综合性能指标-稳定常数稳定常数k1 :而螯合物的综合性能指标是稳定常数,简称为k1。 以edta螯合物为例,金属离子(通常简称为m)与edta(通常简称 为y)的反应常将电荷略去写成通式: 配位
9、平衡m+y=my 配合物的稳定常数在滴定过程中,当溶液中无副反应发生时;当反应 达平衡时,用绝对稳定常数k1衡量此配位反应进行的程度: 稳定常数是检验螯合物质量是最佳方法,k1越大,螯合物越稳定。 my my 1 k 稳定常数是检验螯合物质量是最佳方法 k1越大,螯合物越稳定 22 为何金属螯合物能应用于农业?为何金属螯合物能应用于农业? 凡容易在水中被氧化或易为化学反应沉淀的作物肥料, 常常需要用螯合剂使它们形成稳定的螯合物,以利于作物 能吸收利用。 如在农业应用领域,农民常使用的铁肥是硫酸亚铁, 但由于亚铁极容易经氧化作用和碱性作用形成氢氧化铁沉 淀,作物根本不能吸收,由此,最明显的例子就
10、是亚铁离 子常需要使用螯合剂的保护,才能免于被氧化或发生沉淀 现象,螯合剂已成为施肥控制中,值得使用的配合物,经 实践应用后,产品重要性日益突出。 23 在农业上具有商品价值的螯合物有哪些?在农业上具有商品价值的螯合物有哪些? 柠檬酸螯合物 氨基酸螯合物 腐殖酸螯合物 乙二胺四乙酸(edta)螯合物 二乙烯三胺一乙酸(dtpa)螯合物 乙二胺二(-羟基酚基乙酸)(eddha)螯合物 24 常见应用于农业的金属螯合物6种之多,但什么金属螯合物是 最有潜力的呢? 25 常见螯合物的比较常见螯合物的比较 常见微量元素螯合物产品比较 柠檬酸微量元素螯合物 (如志信联合体) 与微量元素的无机盐相比,其吸
11、收率有所提高, 但因其络合物的元环数大于6,稳定常数较小, 微量元素易被解离释放出来,从而失去螯合物的 优势。(如铁) 氨基酸微量元素螯合物 吸收机制尚不确切:国际、国内尚无统一的、可 靠的方法检测氨基酸微量元素的螯合率和螯合强 度。研究结果不确定性:绝大部分研究结果证实 氨基酸微量元素螯合物比无机微量元素更利于利 用和生长,但有个别研究者得出相反结果,认为 其生物学效价不比无机微量元素高,甚至更低。 26 常见螯合物的比较常见螯合物的比较 常见微量元素螯合物产品比较 腐殖酸微量元素螯合物 一种天然的螯合剂,但稳定性较差,在ph值4.0以 上时,很容易水解而产生分解现象,另一些比较稳 定的腐殖
12、酸螯合物则不易溶解于水中 edta螯合物 (乙二氨四乙酸螯合物) 应用最广的螯合剂氨羧螯合剂中最重要同时应用最 广的螯合物。成份为乙二氨四乙酸(edta)及其 二钠盐 (edta-2na),统称为edta。edta螯 合能力强:除碱金属以外,能与几乎所有的金属离 子形成稳定的螯合物;易溶于水;edta与金属离 子螯合可形成5个五元环,生成的螯合物十分稳定, 效果明显。 27 常见螯合物的比较常见螯合物的比较 常见微量元素螯合物产品比较 eddha (乙二胺二(o-羟苯 乙酸)) 是目前所有螯合物中稳定性最高,增产 效果最显著的产品,在欧美等农业发达 国家广泛应用。 dtpa (二乙烯三胺五乙酸
13、) dtpa是以氨基二乙酸-n为基础的衍生物 的氨羟络合剂,能迅速与钙、镁、铁、铅、 铜、锰等离子生成水溶性络合物,尤其 对高价态显色金属络合能力强,效果明 显。 28 结论二结论二 后三者,eddha、edta、dtpa是目前微肥系列中最具潜质的 产品。 其中,eddha螯合物肥料稳定性最高,可应用于叶面喷施和作 物灌根,在欧美得到广泛应用 dtpa螯合物稳定性仅次于eddha,但由于其应用于作物灌根, 应用受限 而edta螯合物肥料由于可应用于叶面喷施,应用方便,因此在 全球范围内得到最广泛的应用。 29 汽巴微肥系列产品汽巴微肥系列产品 属eddha、dtpa、edta各种单元和 多元中
14、量和微量有机螯合态肥料,其稳定性和生物利用率远 远高于柠檬酸、氨基酸、腐植酸类低档络合肥,是作物生长 补充中微量元素最有效的途径,使用安全,可提高作物生理 机能和产量,是提高农产品产量,改善农产品品质的最理想 选择。 30 在碱性土壤中微肥元素肥料的有效性在碱性土壤中微肥元素肥料的有效性 随着ph值的升高,钙,锌,铁,硼,锰,铜的有效性下降, 只有钼的有效性随着ph值的升高而升高。 31 我们来举例说明微量元素在碱性土壤中有效性下降的原因。 32 铁铁-形成氢氧化铁沉淀形成氢氧化铁沉淀 一般来讲,因为作物所能吸收的铁元素只有亚铁离子和螯合 态铁肥,所以,中国目前市场的非螯合态铁肥全部以二价铁
15、(fe2+ )形式存在,如硫酸亚铁。 亚铁在空气中极易与空气中的氧气发生氧化反应形成高铁 (fe3+),在北方碱性土壤中,水质呈碱性,即含有氢氧根 (化学式:oh-),高铁(fe3+)极易与氢氧根(oh-)形成 氢氧化铁(fe(oh)3),而后者根本不能溶于水,所以作物 根本无法吸收,所以,在北方碱性土壤中,非螯合态铁肥不 能吸收,较好的方法采用螯合态的铁肥。 利用螯合剂将亚铁保护起来,使作物通过螯合物形式吸收, 达到补充铁肥的目的。 33 钙钙-形成碳酸钙沉淀形成碳酸钙沉淀 一般来讲,因为作物所能吸收的钙元素只有钙离子和螯合态钙,所 以,中国目前市场的非螯合态铁肥全部以二价钙离子(ca2+
16、)形 式存在,如氯化钙(cacl2)、氧化钙(cao2)和销酸钙(cano3), 过磷酸钙(cah2po4)和硫酸钙(caso4)等。 在北方碱性土壤中,水质呈碱性,即含有氢氧根(化学式:oh-), 二价钙离子(ca2+ )极易与氢氧根(oh-)形成氢氧化钙 (ca(oh)2),而后者微溶于水。作物会在光照条件下利用二氧化 碳(co2)进行光合作用,空气中含有大量的二氧化碳(co2), 氢氧化钙(ca(oh)2)会与二氧化碳(co2)进行化学反应产生碳 酸钙(caco3),而碳酸钙(caco3)不溶于水,即石灰,由此, 作物根本无法吸收,所以,在北方碱性土壤中,施用非螯合态钙肥 极易在果面产生
17、白色斑点,即碳酸钙(caco3),作物不能吸收, 较好的方法采用螯合态的钙肥,以edta-ca为最佳。 由此,只有利用螯合剂将钙离子保护起来,使作物通过螯合物形式 吸收,达到补充钙肥的目的。 34 锌锌-形成碳酸锌沉淀形成碳酸锌沉淀 一般来讲,因为作物所能吸收的锌元素只有锌离子和螯合态锌,所 以,中国目前市场的非螯合态铁肥全部以二价锌离子(ca2+ )形 式存在,如氯化锌(zncl2)、氧化钙(zno)和硫酸锌(znso4) 销酸钙(zn(no3)2)等。 在北方碱性土壤中,水质呈碱性,即含有氢氧根(化学式:oh-), 二价锌离子(zn2+ )极易与氢氧根(oh-)形成氢氧化钙 (zn(oh)
18、2),而后者微溶于水。作物会在光照条件下利用二氧化 碳(co2)进行光合作用,空气中含有大量的二氧化碳(co2), 氢氧化锌(zn(oh)2)会与二氧化碳(co2)进行化学反应产生碳 酸锌(znco3),而碳酸锌(znco3)微溶于水,由此,作物难以 吸收,所以,在北方碱性土壤中,施用非螯合态锌作物吸收差,较 好的方法采用螯合态的锌肥,以edta-zn为最佳。 由此,只有利用螯合剂将锌离子保护起来,使作物通过螯合物形式 吸收,达到补充锌肥的目的。 35 那为什么螯合态微肥金属含量这么低?那为什么螯合态微肥金属含量这么低? 中国农资市场上,许多用户会提出这样的问题? 其实,作物吸收是关键,而非金
19、属元素含量越高越好? 36 举例说明为何金属元素含量高却不一定好?举例说明为何金属元素含量高却不一定好? 作物吸收的关键是有效金属元素,难以吸收的金属元素含量 再高也没用。 37 以铜为例以铜为例 许多化合物能在固体、悬液和液体大量养分肥料中提供铜营 养。虽然cuo、cuso4与cu(oh)2混合物以及螯合态铜也用 作铜肥,但在水质偏酸性的地区常用的一种铜肥是 cuso45h2o。硫酸铜含铜25.5%,在水质偏碱性地区建议 使用螯合态铜,极易溶于水并可与大多数肥料物质相容。 38 常见铜肥常见铜肥 铜肥分子式铜含量(%)水溶性 金属铜cu100不溶,不能吸收 赤铜矿cu2o89不溶,不能吸收
20、黑铜矿cuo75不溶,不能吸收 靛铜矿cus66不溶,不能吸收 辉铜矿cu2s80不溶,不能吸收 黄铜矿cufes235不溶,不能吸收 孔雀石cuco3cu(oh)257不溶,不能吸收 蓝铜矿2cuco3cu(oh)255不溶,不能吸收 胆矾cuso45h2o25可溶,可吸收 一水硫酸铜cuso4h2o35可溶,可吸收 碱式硫酸铜cuso43cu(oh)213-53不溶,不能吸收 硝酸铜cu(no3)23h2o 可溶,可吸收 醋酸铜cu(c2h3o2)2h2o32微溶,吸收性差 草酸铜cuc2o45h2o40不溶,不能吸收 氯氧化铜cucl23cuo4h2o52不溶,不能吸收 磷酸铵铜cu(n
21、h4)po4h2o32不溶,不能吸收 螯合铜na2cuedta13极易溶,完全吸收 多聚类黄酮铜 5-7可溶,可吸收 铜硫玻璃肥 0.5-20可变,可吸收 铜玻璃熔融肥 可变,可吸收 39 铁肥铁肥 缺铁失绿是田间最难治的微量元素缺乏症之一。下表列出了 用来处理缺铁的常用含铁物质。一般来说,在土壤中施用可 电离的亚铁盐,如硫酸亚铁,并未获得满意结果,因其很快 被氧化成较不易溶的三价铁。 eddha铁肥可施用于ph值从4-10的土壤,稳定常数最高。 dtpa铁肥偏碱性,只可施用于偏碱性土壤灌根,不可叶面喷施, 使用受限,稳定常数居第二位。 edta铁可适用于叶面喷施,应用最广,稳定常数第三。 螯
22、合态中以以上三种最佳,其稳定性和生物利用率远远高于 柠檬酸、氨基酸、腐植酸类低档络合肥,是非螯合态铁肥的 几百倍功效。 40 常见铁肥常见铁肥 铁肥分子式大致铁含量(%)水溶性 硫酸亚铁feso47h2o19碱水中,与水、氧气反应,生成氢氧化铁不溶物 硫酸铁fe2(so4)34h2o23同上 氧化亚铁feo77同上 氧化铁fe2o369同上 磷酸铵亚铁fe(nh4)po4h2o29同上 硫酸铵亚铁(nh4)2po4feso46h2o14同上 铁玻璃肥不固定不固定同上 多磷酸铵铁fe(nh4)hp2o722同上 铁硫混合物feo(oh), kfe3(oh)6(so4)2, fe2s 和cufe2
23、s的混合物 20同上 螯合铁nafeedta5-14极易溶,完全吸收 nafehedta5-9可溶,吸收性好 nafeeddha6极易溶,完全吸收 nafedtpa10极易溶,完全吸收 聚类黄酮铁 9-10可溶,可吸收 木素磺酸铁 5-8不溶,不可吸收 甲氧苯基丙硫铁fempp5不溶,不可吸收 41 锌肥锌肥 许多含锌肥源可用于纠正缺锌。在水质偏中性下,含锌量约 35%的硫酸锌一直是一种普遍的肥料物质。碱性水质地区, 建议使用螯合物和天然有机络合物给植物供锌。 以edta锌以其稳定常数最高,效果最佳。 42 常见锌肥常见锌肥 锌肥分子式大致锌含量(%)水溶性 金属锌zn100%不溶,作物不能吸
24、收 一水硫酸锌znso4h2o35可溶,吸收性一般 七水硫酸锌znso47h2o23可溶,吸收性一般 碱式硫酸锌znso44zn(oh)255可溶,吸收性一般 氧化锌zno78碱水中与水反应,形成微溶的氢氧化锌,吸 收性差,时间稍长,易与二氧化碳形成沉 淀 硫化锌znco352微溶,吸收极差 锌玻璃肥硅酸盐67不溶,完全不能吸收 磷酸锌zn3(po4)2可变微溶,吸收性极差 锌螯合肥na2znedta51极易溶,完全吸收,最好 naznnta14易溶,吸收性好 naznhedta13易溶,吸收性好 多聚类黄酮锌 -9可溶,吸收性一般 木素磺酸锌-5可溶,吸收性一般 43 小结小结 由上可知,金
25、属元素含量越高,根本不能反映其药效越好。 如金属锌,金属元素含量为100%,但作物根本不能吸收。 肥效的好坏取决于作物对金属元素的吸收,以螯合态金属元 素最为最佳,eddha稳定常数居第一,dtpa为第二, edta为第三。 仅能反映同一样的金属元素肥料,均溶于水的情况下,含量 越高,效果越好。如同样是硫酸锌(znso4),一水硫酸锌 (znso4h2o)含有100%的一水硫酸锌比80%的一水硫酸 锌肥效好,zno含量为78%完全不能与edta锌肥相比,后者 的锌含量只有14%,但肥效远远大于氧化锌(zno)。 44 产品简介产品简介edta 品名:品名:乙二胺四乙酸(ethylene dia
26、mine tetraacetic acid) 别名:edta 分子量:分子量:292.25 分子式:分子式:c10h16n2o8 理化性质:理化性质: 白色无臭无味、无色结晶性粉末,熔点240(分解)。不溶于 冷水、醇及一般有机溶剂,微溶于热水,溶于氢氧化钠,碳 酸钠及氨的溶液中,能溶于160份100沸水。其碱金属盐能 溶于水。 45 产品简介dtpa 商品名称:二乙烯三胺五乙酸(dtpa) 商品规格:99.0025kg编织袋或纸板桶 二乙烯三胺五乙酸 英文名称:diethylenetriaminepenlaaceticacid,简称 dtpa。 分子式:c14h23n3o10 分子量:393
27、.35 质量指标: 1、外观:白色粉末无硬块 2、dtpa含量(ww):99 3、色度(4水溶液)hpha25 4、ph值(饱和水溶液)2.12.5 5、105挥发物(ww)1.0 产品用途:高效鳌合剂,鳌合性强,应用于腈纶生产中颜色抑 制剂,造纸行业,软水剂,纺织助剂,鳌合滴定剂等。 包装:25kg编织袋或纸板桶包装。 储存:储存于阴凉干燥处。 46 产品简介产品简介eddha乙二胺二邻羟苯基大乙酸铁钠 产品名称 乙二胺二邻羟苯基大乙酸铁钠 英文名称 sodium ferric eddha 英文别名 ethylenediamine-n,n-bis(2-hydroxyphenylacetic acid) ferric-sodium complex 分子结构 分子式 c18h16fen2nao6 分子量 435.17 47 小结二小结二 eddha分子
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