化学专业研究生毕业论文答辩PPT模板

1、功能化离子液体及其衍生物在有机反应功能化离子液体及其衍生物在有机反应 中的应用研究中的应用研究 答辩人： 指导老师： 教授 专 业：应用化学 1实用精品课件PPT 独创性声明独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的 研究工作及取得的研究成果。据我所知，除了文中特别加以 标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写 过的研究成果，也不包含为获得大学或其他教育机构的 学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究 所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。 学位论文作者签名： 签字日期：年月日 2实用精品课件PPT Content Part 前前 言言

2、Part 新型离子液体支载新型离子液体支载Schiff碱的合成碱的合成 Part 离子液体支载离子液体支载Schiff碱在碱在Suzuki- Miyaura偶联反应中的应用研究偶联反应中的应用研究 Part V 苯并吡喃类衍生物的合成苯并吡喃类衍生物的合成 Part V 致致 谢谢 Part V 结论与展望结论与展望 Part VI 发表论文发表论文 3实用精品课件PPT 离子液体离子液体 热稳定性高 离子电导率高 可以重新回 收使用 热容量大 种类繁多 无可燃性 低蒸汽压 Part 引言引言 4实用精品课件PPT 离子液体作为 溶剂和催化剂 Heck 偶联反应 DielsAlder 反应 M

3、ichael 加成反应 Beckmann 重排反应 Knoevenagel 缩合反应 FriedelCrafts 反应 Suzuki 偶联反应 Part 引言引言 5实用精品课件PPT 离子液体离子液体 的功能化的功能化 阳离子烷基阳离子烷基 侧链的功能化侧链的功能化 阴离子阴离子 的功能化的功能化 含双官能含双官能 团的功能化团的功能化 Part 引言引言 6实用精品课件PPT Part 引言引言 N N B N N H H Me Me NTf2 Rther et al. Chem. Mater., 2010, 22, 10381045. 7实用精品课件PPT Part 引言引言 在本课题组

4、研究在本课题组研究Pd催化的催化的 C-C偶联反应偶联反应的基础上的基础上 开发新型的功能化离子液体开发新型的功能化离子液体 及其衍生物及其衍生物 对对Suzuki-Miyaura偶联反应，偶联反应， Knoevenagel缩合反应和缩合反应和 Michael加成反应等有机反加成反应等有机反 应的组合反应的研究应的组合反应的研究 8实用精品课件PPT Part 引言引言 FILs Knoevenagel condensation Michael addition Suzuki coupling 9实用精品课件PPT 第第 二二 章章 新型离子液体支载新型离子液体支载Schiff碱的合成碱的合成

5、 离子液体离子液体 离子液体支载离子液体支载Schiff碱碱 芳香醛芳香醛 10实用精品课件PPT Part 新型离子液体支载新型离子液体支载Schiff碱的合成碱的合成 Br NH2 . HBr MeCN N N NH2 . HBr Br 1. KPF6 2. NaOH MeCN / H2O N N NH2 PF6 N N 2-aeminPF6 Synthesis of ionic liquid 2-aeminPF6 11实用精品课件PPT Part Synthesis of ionic liquid-supported Schiff base Synthesis of ionic liqu

6、id-supported Schiff base Bin Li, Yi-Qun Li, et al. ARKIVOC 2009, xi, 165 N N NH2 PF6+ CHO R1 R2 R3 r. t. 4hN N N R1 R2R3 123 PF6 12实用精品课件PPT Table 2.1 Synthesis of ionic liquid-supported Schiff base EntryAr ProductsYieldsa/%Mp/C 14-Cl-C6H43a21103-105 22,4-2Cl-C6H33b41129-131 34-OCH3-C6H43c37122-124

7、44-NO2-C6H43d44180-182 53- NO2-C6H43e54133-135 62-HO-C6H43f36132-134 74-Me-C6H43g34131-133 84-Br-C6H43h30decomp. 220 93-OCH3-4-OHC6H33i43178-180 13实用精品课件PPT Part 新型离子液体支载新型离子液体支载Schiff碱的合成碱的合成 Bin Li, Yi-Qun Li, et al. Acta Cryst. 2009, E65, o1427 14实用精品课件PPT 第第 三三 章章 离子液体支载离子液体支载Schiff碱在碱在Suzuki-Mi

8、yaura 偶联反应中的应用研究偶联反应中的应用研究 X R1 +R2(HO)2B Air, PdCl2/L3, 0%-98% K2CO3, EtOH, reflux R2 R1 X = I, Br, Cl N N Me N PF6 L3 HO Bin Li, Yi-Qun Li*, et al. ARKIVOC (Accepted) 15实用精品课件PPT Part Study of Suzuki coupling reaction N N Me NH2 PF6 + Solvent-free r.t. N N Me N PF6 Ar ArCHO L Ligand Ar L1 4-NO2C6H

9、4 L2 3-NO2C6H4 L3 2-OHC6H4 L4 4-CH3OC6H4 L5 2,4-(Cl)2C6H3 L6 4-OH-3-CH3OC6H3 EntryLigandTime (h)Yield (%)b 1 2 3 4 5 6 4-NO2 3-NO2 2-OH 4-CH3O 2,4-(Cl)2 4-OH, 3-CH3O 1 1 0.5 0.5 1.5 0.5 87 88 98 87 92 87 Table 1 Influence of ligands L on the palladium-catalyzed Suzuki coupling of 4-indoanisole with

10、phenylboronic acid 16实用精品课件PPT Part Suzuki-Miyaura偶联反应中的应用研究偶联反应中的应用研究 Table 2 Effect of bases, solvents, and temperatures on the Suzuki-Miyaura coupling reaction of 4-indoanisole and phenylboronic acid EntryBaseSolventTemp()Time(h)Yield (%)b 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 K2CO3 Na2CO3 KOH NaOH NaHCO

11、3 CaO CsCO3 Na3PO4.12H2O K2CO3 K2CO3 K2CO3 K2CO3 K2CO3 EtOH EtOH EtOH EtOH EtOH EtOH EtOH EtOH H2O CH3CN DMF cyclohexane EtOH 78 78 78 78 78 78 78 78 78 78 78 78 50 0.5 1 1 0.5 5 5 0.5 0.5 1 5.5 1 5 1 98 46 75 87 33 27 93 65 38 60 87 NRc 88 17实用精品课件PPT Table 3 PdCl2/Ligand L3 catalyzed coupling reac

12、tion of aryl halides with aryl boronic acids EntryXR1R2Time(h)Yield(%)b 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 I I I I I I I I I I I Br Br Br Br Br Br Br Br Cl H H H H H 4-OCH3 4-OCH3 4-OCH3 4-OCH3 4-OCH3 4-COOH H H 4-NO2 3-NO2 4-OH 4-COOCH3 4-OCH3 2-NO2 4-NO2 H Cl F CH3 OCH3 H Cl F CH3

13、OCH3 H Cl OCH3 H H H H H H H 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 1 0.5 0.5 1 6 1.5 3 1.5 5 24 92 94 92 93 98 98 84 87 96 84 95 88 89 95 86 84 86 94 NRc 44d 18实用精品课件PPT Part Suzuki-Miyaura偶联反应中的应用研究偶联反应中的应用研究 催化剂重复使用性能催化剂重复使用性能 19实用精品课件PPT Part Suzuki-Miyaura偶联反应中的应用研究偶联反应中的应用研究 NN N PF6- C H HO

14、L 3 20实用精品课件PPT 第四章第四章 苯并吡喃类衍生物的合成苯并吡喃类衍生物的合成 无溶剂条件下功能化离子液体催化的芳香醛、丙二腈和 达米酮“一锅法”三组分反应 通过串联的Suzuki-Miyaura 偶联、Knoevenagel 缩合、 以及Michael加成反应合成新型的苯并吡喃衍生物 21实用精品课件PPT Part V 苯并吡喃类衍生物的合成苯并吡喃类衍生物的合成 ArCHO + CN CN + O O 80，2-aeminPF6 O O CN NH2 Ar 1 2 3 4 Solvent-free 第一节第一节 无溶剂条件下功能化离子液体催化的芳香醛、丙二腈和无溶剂条件下功能

15、化离子液体催化的芳香醛、丙二腈和 达米酮达米酮“一锅法一锅法”三组分反应三组分反应 22实用精品课件PPT Table 4.1 Synthesis of 2-Amino-3-cyano-4-aryl-7,7-dimethyl-5-oxo-4H-5,6,7,8- tetrahydrobenzobpyrans by the catalyst ionic liquid EntryArProductsTimes/minYieldsa/%Mp/C Lit. Mp/C 14-NO2-C6H44a6092175-177177-178 23- NO2-C6H44b6087208-210204-205 32,4

16、-2Cl-C6H34c5094181-183180-182 44-Cl-C6H44d6086216-217214-216 54-Br-C6H4 4e5092190-192196-198 6C6H54f3088208-210208-211 74-Me2N-C6H44g4084203-205208-210 83-OCH3-4- OHC6H3 4h5083228-230- 94-HO-C6H44i3585206-208206-208 104-Me-C6H44j4081212-214210-212 112-HO-C6H44k6085120-122- 124-OCH3-C6H44l6077192-194

17、192-194 23实用精品课件PPT Part V 苯并吡喃类衍生物的合成苯并吡喃类衍生物的合成 第二节第二节 通过串联的通过串联的Suzuki-Miyaura 偶联、偶联、Knoevenagel 缩合、以及缩合、以及 Michael加成反应合成新型的苯并吡喃衍生物加成反应合成新型的苯并吡喃衍生物 Knoevenagel condensation Michael addition Suzuki coupling FILs 24实用精品课件PPT Part V 苯并吡喃类衍生物的合成苯并吡喃类衍生物的合成 X R1 +CHO(HO)2B Pd/L3, 78 K2CO3, EtOH CHO R1

18、 R2 CN O Solvent-free, 80 N Me Ph Me CH2CH2NMe2 Cl R1 O R2 NH2 O 12 3 4 5 6 X = I, Br R1= OCH3, NO2, COOH R2= CN, COOEt R1 = OCH3, NO2, COOH R2 = CN, COOEt O 25实用精品课件PPT Part V 苯并吡喃类衍生物的合成苯并吡喃类衍生物的合成 NCH2CH2N Me MeMe Me r.t. CH3CN NMe CH2Cl + Me PhMe N Cl Me Synthesis of ionic liquid PhCH2Me2N+CH2CH

19、2NMe2Cl- 26实用精品课件PPT Part V 苯并吡喃类衍生物的合成苯并吡喃类衍生物的合成 O CN NH2 O 6a OCH3 67% O CN NH2 O 6b NO2 72% O CN NH2 O 6c73% NO2 O CN NH2 O 6d COOH 63% O COOEt NH2 O 6e COOH 69% 27实用精品课件PPT Part V 苯并吡喃类衍生物的合成苯并吡喃类衍生物的合成 Crystal structure of compound 6a 28实用精品课件PPT Part V 结论与展望结论与展望 1.首次将功能化离子液体和芳香醛反应，合成新型的离子液体支载Schiff碱 2.首次将离子液体支载Schiff碱作为配体，与Pd形成催化体系，催化芳基卤 化物和芳基硼酸的Suzuki-Miyaura 偶联反应 3.用碱性功能化离子液体2-aeminPF6催化合成了2-氨基-3-氰基-4-芳基-7, 7- 二甲基-5-氧-