原子荧光资料

1、 用了三年 原子荧光了，想好大家交流一下使用感受，希望大家多多提出自己的想法， 我们互 相学习互相提高。我只用原子荧光测定汞、砷和硒，其它元素没测过 一、汞 1、空白过高。（不是样品空白，是只进载流和还原剂时荧光值高） 这个问题恐怕做过原子荧光的同行都遇到过，我也为此苦恼过很多次。原因有以下几个方面。 a. 载流或者是还原剂受到污染。这个一般是首先怀疑的问题，但是我觉得真正出在这 个原因上的情况比较少，因为所有做原子荧光的人都非常注意试剂、水和容器的使用。一般 都使用优级纯的盐酸，硼氢化钾/钠用分析纯的就可以，配制试剂用的水用超纯水。如果怀 疑是试剂问题，只要更换试剂重新配制应该就能拍出问题。

2、 b. 管路和原子化器被污染导致空白高。 这个问题经常出现。 我的判断方法是，如果排 除试剂问题后，将载流和还原剂都换成纯水进行测定， 如果空白仍然高，那么说明有可能是 管路或原子化器被污染， 这时需要将所有管路及原子化器拆下后放在酸里浸泡，也可以用超 声波清洗，最后用蒸馏水反复冲洗干净，晾干后再装上。 c. 原子化器高度不合适导致空白高。如果原子化器高度太高了（调节高度时，读数越 小实际高度越高）石英原子化器会反射光源发出的激发光，导致空白过高。判断方法可以不 可以将载气断开（不是关闭气瓶，是将气液分离器上的气管断开），再进行测定，观察荧光 强度，如果荧光强度仍然很高，那说明是原子化器反光造

3、成的。 d. 温度升高造成空白变化。这个问题我的仪器经常出现，不知道别人有没有遇到过。 很规律，我的仪器每年夏天的时候空白都高，这个时候我就会把空调温度开的低一些，负高 压也降一些，一般不会影响测定。 以上都是在仪器未出现故障情况下经常遇到的问题。 2、 消解时样品空白过高。我用过高锰酸钾和硫酸、重铬酸钾和硝酸、单纯硝酸消解的方法， 但是都出现过消解空白高于样品的现象。说实话现在这个问题我还没有想好解决的办法，我 现在就是多做几个空白，测定时剔除空白特别高的。 有人说用溴酸钾溴化钾消解，因为我还 没有买到这个药品所以没有试验过。 3、 标准溶液的保存问题。做汞时，标准曲线都微克/升的，有很多资

4、料都是建议现用现配， 从我试验的结果看，只要是在溶液中加入了 5%的盐酸和重铬酸钾，放置在冰箱里一个月应 该是没有问题的。我曲线最低点是0.2微克/升,最高点是5微克/升，偶尔有0.2的有变化， 但是0.5微克/升的没有问题。 4、检出限和真实的检出能力问题。按照仪器软件中的方法测定检出限，我的仪器测汞的检 出限是0.005微克/升。但是我发现做浓度为 0.05ug/L，0.1ug/L，0.2ug/L,0.5ug/L 的标准曲 线时线性不好。所以很怀疑这个检出限，即使按照检出限的10倍即0.05ug/L作为定量限的 话，我也有些怀疑，在我测得中，我觉得最低浓度做到0.2ug/L的数据比较可靠。

5、每台仪器 的状态不同，个人技术也不同，我的数据只代表我这台仪器的能力。 5、溶液酸度对测定结果的影响。如果样品中没有加酸，那么多结果影响比较大，从峰型上 也可以很容易得看出来，类似 气相色谱 法的伸舌峰。我在样品中加入盐酸的浓度从0.25% 到10%，发现结果基本没有差异。 二、砷 我觉得原子荧光测定砷比较稳定，一般也不会出现什么问题。只要注意在样品中加酸，而且 测定前要有充足的预还原时间就可以了，一般预还原至少半个小时。无论是样品还是工作曲 线，加硫脲和抗坏血酸还原后都不应该长时间保存，最好现用现配，长时间保存会出现沉淀。 另外如果样品中有过多的硝酸等氧化性物质，加入混合还原剂后颜色会褐色，

6、这时效果就不好了。但是一般情况下，我们消解后的样品不会出现这个问题。 三、硒 测定硒之前也需要进行预还原，一般推荐使用浓盐酸进行还原，酸度30%就可以。但是家 人酸的顺序比较有讲究，最好是先在容量瓶或试管中加入浓盐酸，然后将样品加入，使样品 与浓盐酸充分接触，最后再用蒸馏水定容，预还原时间至少在30分钟。还有的方法是用硫 脲和抗坏血酸还原的，有人说这个还原方法不好，会将硒直接还原为0价。我曾经做过实 验，发现两种方法比较，相同浓度标准溶液的荧光强度相差不大(混合还原剂的强度稍高)， 但是样品的结果会有些差距(仍然是混合还原剂的高)。从质控样品看还是用盐酸还原的结 果比较好。1 .砷和锑 砷和锑

7、可同时测定； 测定砷和锑关键是将 As (V)、Sb (V)还原为As (川)、Sb (m), 常用各50g/L硫脲和抗坏血酸作还原剂，可在2-30%的盐酸、硫酸、硝酸和王水介质中测 在生物样品分析中需要用硝酸处理样品，当测定溶液中硝酸含量较高时加入硫脲和抗坏血酸 还原剂后会产生剧烈反应，造成砷和锑的测定结果严重偏低。应该尽量控制硝酸的残留量。 由于在低酸度时锑易水解，应在测定溶液中保持10-20g/L酒石酸浓度，防止因锑易水解造 成的测定结果偏低。 复杂样品(如地质和冶金样品)测试时，由于样品溶液体系和标准溶液间有一定程度差异，砷 和锑结果常有偏低现象，可采用系数进行校正，一般情况进行平台校

8、正。 一些酒石酸中含有较高的锑，测定锑时，应进行空白检查；再次配制标准溶液时，容量瓶应 用1.2mol/L盐酸煮解，避免水解残留锑的影响。 测定砷时，开始阶段受空心阴极灯变化影响较大，应随时校正标准曲线。 砷的线性范围一般在 0-100卩g/L,标准溶液超过此范围，应采用二次曲线拟合，标准溶液最 高浓度不超过1000卩g/L ;锑的线性范围在 0-1000卩g/L。 2. 铋和汞 铋和汞也可以在同一体系中同时测定；测定铋和汞时，0.6-4.0mol/L的盐酸和王水是 首选介质。 样品分解后应放置1小时或在低温 电热板蒸煮， 赶尽NO和CI2，避免其干扰。 铋含量超过汞含量 250倍时，铋对汞的

9、测定结果产生正干扰5。应该对测定结果进行校正。 测定汞时，硼氢化钾(钠)的浓度不宜过高，一般为 5-10g/L ;有些汞空心阴极灯稳定性 较差，基线变化大，应随时校正空白；如果长距离搬运汞的水溶液样品或标准，应加入0.5 g/L的K2Cr2O7作保护剂。 铋的线性范围在 0-1000卩g/L,汞的线性范围在 0-100卩g/L。 3. 硒和碲 硒和碲可以在同一体系中同时测定。 测定硒和碲均需要把 Se( W )和Te( W)还原为Se( IV)和Te( W),最佳还原剂是6-8mol/L盐酸。 高酸度(4-5 mol/L盐酸)和铁盐(200mgFe3+/L )可消除部分过渡金属的干扰；如果使用

10、 硫酸，必须进行除硒处理。 硒的线性范围在 0-100卩g/L,碲的线性范围在 0-100卩g/L。 4 .锗 4-5 mol/L磷酸是原子荧光法测定锗的最佳体系。 测定锗时，在样品分解过程中应避免含有盐酸和氯化物，否则锗会生成挥发性的GeCI4损 失，使测定结果严重偏低。 用HF分解样品时，标准系列应随同操作。 锗可以采用 碱性模式”测定。 锗的线性范围在 0-1 00卩g/L。 5 .铅 原子荧光法测定铅，酸度范围很窄，在5g/L草酸和含5g/L氢氧化钾的硼氢化钾体系中，铅 的最佳酸度为0.3-0.5mol/L。 测定铅的氧化剂以铁氰化钾 (K3Fe(CN)6)和重铬酸钾(K2Cr2O7

11、)为佳。 测定铅时，空白的噪音信号较大，适当增加载流和体系酸度可以降低噪音信号。 铅的线性范围在 0-100卩g/L。 6 .镉 目前，原子荧光法测定镉主要有两个反应体系，一是郭小伟7等人发现的Cd -Co-硫脲-KB H4 -HCl体系；二是笔者8发现的Cd -KBH4 -NaXO3 -HCl体系。两种反应体系测定镉灵敏 度都可达到10pg/mL Cd。 测定镉时，由于反应体系相对复杂，条件要求较高，掌握难度较大。镉的挥发性组分也难以 确定。 原子荧光光谱法测定镉常用盐酸作测定介质，其浓度对测定结果影响非常大。测定酸度选择 范围 0.20-0.45mol/L HCl。 测定镉时，空白的噪音信

12、号较大，主要是试剂空白信号，必需将所用的酸再提纯。 镉的线性范围在 0-10卩g/L。 Last edit by zhouyuhu 出师表 两汉：诸葛亮 先帝创业未半而中道崩殂，今天下三分，益州疲弊，此诚危急存亡之秋也。然侍卫之臣 不懈于内，忠志之士忘身于外者，盖追先帝之殊遇，欲报之于陛下也。诚宜开张圣听，以光 先帝遗德，恢弘志士之气，不宜妄自菲薄，引喻失义，以塞忠谏之路也。 宫中府中，俱为一体；陟罚臧否，不宜异同。若有作奸犯科及为忠善者，宜付有司论其 刑赏，以昭陛下平明之理；不宜偏私，使内外异法也。 侍中、侍郎郭攸之、费祎、董允等，此皆良实，志虑忠纯，是以先帝简拔以遗陛下：愚 以为宫中之事，

13、事无大小，悉以咨之，然后施行，必能裨补阙漏，有所广益。 将军向宠，性行淑均，晓畅军事，试用于昔日，先帝称之曰能”，是以众议举宠为督： 愚以为营中之事，悉以咨之，必能使行阵和睦，优劣得所。 亲贤臣，远小人，此先汉所以兴隆也； 亲小人，远贤臣，此后汉所以倾颓也。 先帝在时， 每与臣论此事，未尝不叹息痛恨于桓、 灵也。侍中、尚书、长史、参军，此悉贞良死节之臣， 愿陛下亲之、信之，则汉室之隆，可计日而待也- 臣本布衣，躬耕于南阳，苟全性命于乱世，不求闻达于诸侯。先帝不以臣卑鄙，猥自枉 屈，三顾臣于草庐之中，咨臣以当世之事，由是感激，遂许先帝以驱驰。后值倾覆，受任于 败军之际，奉命于危难之间，尔来二十有一年矣。 先帝知臣谨慎，故临崩寄臣以大事也。受命以来，夙夜忧叹，恐托付不效，