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1、第七章氧化还原滴定法第一节 氧化还原平衡1 对 Ox-Red电对,25 r E00059aox(A) E+ignaRed0059Cox(B) E?+ignCRedo0059Ox(C) E-+ign(E?)等于(D )aOxRed a Red3.4.(A) (0.77-0.15)/0.059(B) 2 (0.77-0.15)/0.059(C) 3 (0.77-0.15)/0.059(D) 2 (0.15-0.77)/0.0595.当两电对的电子转移数均为2时,为使反应完全度达到99.9%,两电对的条?0.059 i Ox a Red(D) E + lg一nRed aOx2为降低某电对的电极电位,
2、可加入能与(氧化)态形成稳定络合物的络合剂;若要增加电极电位,可加入能与(还原)态形成稳定络合物的络合剂。MnO4-/Mn2+电对的条件电位与pH的关系是(B )(A) E? = E? -0.047pH(B) E? = E? -0.094pH(C) E? = E? -0.12pH(D) E? = E? -0.47pHFe3+与Sn2+反应的平衡常数对数值(IgK)为(B )(E? (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V E? (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V)件电位至少大于(B )(A) 0.09V(B) 0.18V(C) 0.27V(D) 0.36V6若两电对的电子转移数分别为2,为使
3、反应完全度达到 99.9%,两电对的条件电位差至少应大于 (C(A) 0.09V(B) 0.18V(C) 0.27V(D) 0.36V7. 欲以氧化剂 6滴定还原剂Rx, Ot+me=RT Ox=Rx-n2e,设n 1=n2=1,要使化学计量点时,反应的完全程度达到 99.9%,两个半反应的标准电位的最小差值应为(B )(A) 0.177V(B) 0.354V(C) 0.118V(D) 0.236V8. 下列现象各是什么反应?(填A,B,C,D)MnO4滴定F0时,Cl-的氧化被加快_D_ _(2) MnO4滴定 C2O42-时,速度由慢到快B(3) Ag+存在时,Mn2+氧化成 MnO4-A
4、PbSC4沉淀随H2SO4浓度增大溶解度增加 C(A) 催化反应(B)自动催化反应(C)副反应(D)诱导反应9. 用Ce4+滴定Fe2+,当体系电位为0.68V时,滴定分数为(B )E? (Ce4+/Ce3+)=1.44V,E? (Fe3+/Fe2+)=0.68V(A) 0(B) 50%(C) 100%(D) 200%10. 用铈量法测定铁时,滴定至50%时的电位是(A )已知 E? (Ce4+/Ce3+)= 1.44 V, E? (Fe3+/Fe2+)= 0.68 V(A) 0.68 V(B) 1.44 V(C) 1.06 V(D) 0.86 V11. 用K2Cr2O7滴定Fe2+,在化学计
5、量点时,有关离子浓度的关系是(C )(A) Fe3+ = Cr3+,Fe2+ = Cr2O72-(B) 3Fe3+ =Cr3+,Fe2+ = 6Cr2O72-(C) Fe3+ = 3Cr3+, Fe2+ = 6Cr2O72-(D) Fe3+ = 3Cr3+, 6Fe2+ = Cr2O72-12. 已知在 1 mol/L HCl 溶液中 E? (Fe3+/Fe2+)=0.68 V, E? (Sn4+/Sn2+)=0.14 V。 若 20 mL 0.10 mol/L Fe3+ 的 HCl 溶液与 40 mL 0.050 mol/L SnCl 2 溶液相混合, 平衡时体系的电位是(A )(A) 0.
6、14 V(B) 0.32 V(C) 0.50 V(D) 0.68 V13 0.05 mol/L SnCI2溶液 10 mL 与 0.10 mol/L FeCb溶液 20 mL 相混合,平衡 时体系的电位是(D )已知此条件时 E? (Fe3+/Fe2+)= 0.68 V, E? (Sn4+/Sn2+)= 0.14 V(A) 0.14 V(B) 0.32 V(C) 0.50 V(D) 0.68 V14. 用Fe3+滴定Sn2+在化学计量点的电位是(D )E? (Fe3+/Fe2j=0.68V, E? (Sn4+/Sri2+)=0.14V(A) 0.75V(B) 0.68V(C) 0.41V(D)
7、 0.32 V15. 根据下表所给数据,判断用Ce4+滴定F0时表中各点的值(V):浓度化学计量点前0.1%化学计量点化学计量点后0.1%0.10 mol/L0.861.061.260.010 mol/L0.861.061.2616. (1)用 0.02 mol/L KMnO4 溶液滴定 0.1 mol/L Fe2溶液(2)用 0.002 mol/L KMnO4溶液滴定 0.01 mol/L Fe2+溶液上述两种情况下其滴定突跃将是(A )(A) 一样大(B) (1)(2)(C) (2)(1)(D)缺电位值,无法判断17. 氧化还原滴定中,化学计量点附近电位突跃范围的大小和氧化剂与还原剂两电对
8、的(条件电极电位)有关,它们相差越大,电位突跃越(大)。18. KMnO4滴定卩6!2+的理论计算滴定曲线与实验滴定曲线有较大的差别 ,这是 因为(MnO4-/Mn2+电对是不可逆电对);而化学计量点电位不在滴定突跃中点 , 这又是因为(两个半反应中电子得失数不一样,即山工他)。19. 下列反应中滴定曲线在化学计量点前后对称的是(C )(A) 2Fe3+ Sri2+ = Sn4+ 2Fe2+(B) Mn O4-+ 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O(C) Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+(D) I2 + 2S2O32 = 2I + S4O62第
9、四节氧化还原滴定中的指示剂22. 二苯胺磺酸钠是K2C2O7滴定Fe2+的常用指示剂,它属于(B )(A)自身指示剂(B )氧化还原指示剂(C)特殊指示剂 (D)其他指示剂第五节第五节 氧化还原滴定前的预处理第六节 常用的氧化还原滴定方法 一、高锰酸钾法23. ( X )溶液酸度越高,KMnO4氧化能力越强,与NaC2O4反应越完全,所 以用Na2C2O4标定KMnO4时,溶液酸度越高越好。24. ( X )提高反应溶液的温度能提高氧化还原反应的速度, 因此在酸性溶液中 用KMnO4滴定C2O42-时,必须加热至沸腾才能保证正常滴定。25. ( V )配制好的KMnO4溶液要盛放在棕色瓶中保护
10、,如果没有棕色瓶应 放在避光处保存。26. ( X )在滴定时, KMnO4 溶液要放在碱式滴定管中。27. ( X)用N82C2O4标定KMn O4,需加热到7080C,在HCI介质中进行。28. ( X )用高锰酸钾法测定 H2O2 时,需通过加热来加速反应。29. ( X )由于KMnO4性质稳定,可作基准物直接配制成标准溶液。30. 对高锰酸钾滴定法,下列说法错误的是( A )(A)可在盐酸介质中进行滴定(B)直接法可测定还原性物质(C)标准滴定溶液用标定法制备(D)在硫酸介质中进行滴定、重铬酸钾法31. (V)由于K2Cr2O7容易提纯,干燥后可作为基准物自接配制标准液,不必32.
11、(V) K2C2O7标准溶液滴定 卩6!2+既能在硫酸介质中进行,又能在盐酸介质 中进行。33. 在用K2Cr2O7法测定 Fe时,加入H3PO4的主要目的是(C )(A) 提高酸度 , 使滴定反应趋于完全(B) 提高化学计量点前 Fe3+/Fe2+ 电对的电位 , 使二苯胺磺酸钠不致提前变(C) 降低化学计量点前 Fe3+/Fe2+电对的电位,使二苯胺磺酸钠在突跃范围内 变色(D) 有利于形成Hg2Cl2白色丝状沉淀三、碘量法6碘量法分为直接碘量法和间接碘量法。直接碘量法以(12 )为标液,测定(还原性)物质。间接碘量法以(Na2&03 )为标液,测定(氧化性) 物质。34. (V)间接碘量
12、法加入KI 一定要过量,淀粉指示剂要在接近终点时加入。35. ( X)使用直接碘量法滴定时,淀粉指示剂应在近终点时加入;使用间接碘 量法滴定时,淀粉指示剂应在滴定开始时加入。36. ( X)以淀粉为指示剂滴定时,直接碘量法的终点是从蓝色变为无色,间接 碘量法是由无色变为蓝色。37. (V )配好Na2S2O3标准滴定溶液后煮沸约10min。其作用主要是除去C02 和杀死微生物,促进Na2S2O3标准滴定溶液趋于稳定38. (V)配制I2溶液时要滴加KI。39. ( X )配制好的Na2S2O3标准溶液应立即用基准物质标定。40. 在用间接碘量法测定铜时,所用标准溶液在标定后,有部分Na2S2O
13、3变成了Na2SO3(Na2S2O3= Na2SO3+ S J,)用此N&S2O3标准溶液测铜将产生(负)误差, 其原因是(因为 n(Na2SO3):n(l2)=1:1, 而 n(Na2S2O3):n(l2)=2:1,故耗 Na2S2O3 体积 减少了,使得测定结果产生负误差)。41. 用间接碘量法测定 BaCl2的纯度时,先将Ba2+沉淀为Ba(IO3)2,洗涤后溶 解并酸化,加入过量的 KI,然后用Na2S2O3标准溶液滴定,此处BaCl2与 Na2S2O3 的计量关系n(BaCl2):n(Na2&O3)为(D )(A) 1:2(B)1:3(C)1:6(D)1:1242. 写出下列实验中所
14、使用的指示剂的名称。用重铬酸钾法测铁 _二苯胺磺酸钠_。间接碘量法测铜一 一淀粉溶液_ 一。43. 在间接碘量法中,若滴定开始前加入淀粉指示剂,测定结果将( A )(A)偏低(B)偏高 (C)无影响(D )无法确定44. 碘量法测Cu2+时,KI最主要的作用是(B )(A)氧化剂(B)还原剂(C)配位剂(D)沉淀剂45. 在间接碘法测定中,下列操作正确的是(B )(A) 边滴定边快速摇动(B) 加入过量KI,并在室温和避免阳光直射的条件下滴定(C) 在70-80E恒温条件下滴定(D) 滴定一开始就加入淀粉指示剂 .46. 间接碘法要求在中性或弱酸性介质中进行测定若酸度大高,将会(D )(A)反应不定量 (B) I2易挥发(C)终点不明显 (D) I-被氧化,Na2S2O3被分解47. 下列测定中,需要加热的有(B )(A) KMnO4 溶液滴定 H2O2 (B) KMnO4 溶液滴定 H2C2O4(C)银量法测定水中氯(D)碘量法测定CuSO4四、其它方法48. 溴酸钾法测定苯酚的反应如下:BrO3- + 5Br- + 6H+ 3Br2+ 3H2OBr+ 3 HBrBr2 + 2I- 2Br- + I2I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62-在此测定中,NHS2O3与苯酚的物质的量之比为(A )(A) 6:1(B)4:1(C)3:1(D)2:1第七节氧化还原滴
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