高优指导版高三化学一轮复习 83 盐类的水解课件 新人教版

1、第3 3节 盐类的水解 -2- 考纲要求:1.了解盐类水解的原理。 2.了解影响盐类水解程度的 主要因素。 3.了解盐类水解的应用。 -3- 基础梳理 考点突破 1.定义 盐类的水解反应是指在溶液中盐电离出来的离子跟 水电离出来 的H+或OH-结合生成弱电解质的反应。 2.实质 使H2O H+OH-平衡向右移动,水的电离程度增大 ,使得溶 液中c(H+)c(OH-),使盐溶液呈现酸性或碱性。 -4- 基础梳理 考点突破 NH 4 + CO 3 2- 、SO3 2- 、 例如: 、Cu2+、Fe2+、Fe3+等与水电离出的OH-结合生成 NH3H2O、Cu(OH) 2、Fe(OH)2、Fe(OH

2、)3等,使溶液中的OH -浓度减 小,H2O H +OH-平衡右移,溶液中H+浓度增大,水溶液显酸性; S 2-、CH 3COO -等与水电离出的 H+结合生 成 、HS-、CH3COOH等,使溶液中的H+浓度减 小,H2O H +OH-平衡右移,溶液中OH-浓度增大,溶液显碱性。 HCO3 - 、HSO3 - -5- 基础梳理 考点突破 3.特征 (1)可逆:水解反应是可逆反应。 (2)吸热:水解反应是中和反应的逆反应 ,是吸热反应。 (3)微弱:水解反应的程度很微弱。 (4)必须有弱酸根或弱碱阳 离子,盐必须易溶于水。 4.盐类水解离子方程式书写的注意事项 (1)一般地说,盐类水解的程度很

3、小 ,应该用可逆号“ ” 表示。盐 类水解一般不会产生大量的沉淀和气体 ,所以不用符号“ ” 和“ ” 表 示。如:Cu2+2H2O Cu(OH) 2+2H +。 -6- 基础梳理 考点突破 (2)书写规律。 多元弱酸盐的水解分步进行,以第一步为主,一般只写第一步 水解的离子方程式。 如:Na2CO3水解:CO3 2- +H2O HCO3 - +OH-。 多元弱碱阳离子的水解方程式一步写出。 如:FeCl3水解:Fe 3+3H 2O Fe(OH)3+3H +。 能彻底水解的离子组,由于水解趋于完全,书写时要用 “”“”“”等,如:NaHCO3溶液与 AlCl3溶液混合反应的离子方程 式:Al

4、3+3HCO3- Al(OH)3+3CO2。 -7- 基础梳理 考点突破 自主巩固 有下列物质的溶液 :NaCl K2CO3 CuSO4 KNO 3 NH4Cl CH3COONa FeCl3 Na2S (1)溶液呈中性的有,溶液呈碱性的有,溶液呈酸性的 有; (2)分别写出三种物质水解的离子方程式 : CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-,Fe3+3H2O Fe(OH)3+3H +,S2-+H 2OHS-+OH -、HS-+H2O H2S+OH-。 -8- 基础梳理 考点突破 1.抓住实质 盐类水解的实质是水的电离平衡发生了移动 ,盐的水解促进了水 的电离。 注意: (1)强酸的酸式盐

5、(如NaHSO 4)溶液显酸性,其抑制水的电离与盐 类水解无关。 (2)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性取决于酸式酸根离子的电离程度 与水解程度的大小 ,如: NaHSO3溶液中电离程度(HSO3 - H + +SO 3 2- )大于水解程度 (HSO3 - +H2OOH -+H 2SO3),溶液显酸性。 NaHCO3溶液中电离程度(HCO3 - H + +CO 3 2- )小于水解程度 (HCO3 - +H2OOH -+H 2CO3),溶液显碱性。 -9- 基础梳理 考点突破 2.灵活记忆 (1)口诀记忆。 盐类水解的规律可用四句话概括 :“ 有弱才水解,谁弱谁水解,越弱 越水解,谁强显谁性” 。

6、(2)比较记忆。 我们可以把盐类水解方程式与弱电解质的电离方程式进行比较 记忆。 相同点:都用“ ” 不能用“ ” ;多元弱酸的电离与多元弱酸根离 子的水解都是分步完成的 ;多元弱碱的电离与多元弱碱阳离子的水 解都是一步完成的。 不同点:两者的方向正好相反。 -10- 基础梳理 考点突破 例1(1)(2015上海化学,31)室温下,0.1 molL-1 NaClO溶液的pH (选填“ 大于”“小于” 或“ 等于”, 下同)0.1 molL-1 Na2SO3溶液的pH。 浓度均为0.1 molL-1的Na2SO3和Na2CO3的混合溶液中, 已知:H2SO3 Ki1=1.5410-2 Ki2=1

7、.0210-7HClO Ki1=2.9510-8 H2CO3 Ki1=4.310-7 Ki2=5.610-11 (2)相同条件下等浓度的碳酸钠溶液的 pH 0.1 molL-1 NaHCO 3溶液的pH,NH4CN溶液显碱性的原因 : (结合离子方程式进行回答 )。 SO 3 2- 、CO3 2- 、HSO3 - 、HCO3 - 浓度从大到小的顺序 为 。 -11- 基础梳理 考点突破 答案:(1)大于 c(SO3 2- )c(CO3 2- )c(HCO3 - )c(HSO3 - ) (2)大于 CN-+H2OHCN+OH -的程度大于 NH 4 +H 2O NH3H2O+H+的程度 解析:(

8、1)依据越弱越水解,HClO 酸性小于 HSO3 - ,所以 NaClO 溶液碱性强;浓度均为 0.1 molL-1的 Na2SO3和 Na2CO3的混合溶 液中,水解程度 SO3 2- c(CO3 2- ),则 生成的 c(HCO3 - )c(HSO3 - )。(2)多元弱酸根离子的第一步水解远 远大于第二步水解,所以碳酸钠溶液碱性强。 -12- 基础梳理 考点突破 方法技巧:(1)解答有关盐类水解的问题时 ,一般先写出水解的离 子方程式,然后依据原理及规律进行解答。 (2)注意多元弱酸的电离与多元弱酸根离子的水解都是分步完成 的,但第一步远远大于第二步。 -13- 基础梳理 考点突破 跟踪

9、训练 1.(2015安徽理综,12)某同学将光亮的镁条放入盛有 NH4Cl溶液 的试管中,有大量气泡产生。为探究该反应原理 ,该同学做了以下 实验并观察到相关现象。由此得出的结论不合理的是 ( ) 选项 实验及现象 结论 A 将湿润的红色石蕊试纸放在试管口 , 试纸变蓝 反应中有 NH3产 生 B 收集产生的气体并点燃 ,火焰呈淡蓝 色 反应中有 H2产生 C 收集气体的同时测得溶液的 pH为 8.6 弱碱性溶液中 Mg 也可被氧化 D 将光亮的镁条放入 pH为 8.6 的 NaHCO3溶液中,有气泡产生 弱碱性溶液中 OH- 氧化了 Mg 关闭 能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体只有NH3,A

10、项合理;由于NH4Cl水解 使溶液显酸性,故产生的气体中含有H2,B项合理;pH=8.6的溶液显碱性,加 入镁条可以收集到气体,故在弱碱性条件下Mg可被氧化,C项合理;溶液中 有气泡产生,说明发生了反应,根据表中相关的实验及现象可得出生成的 气体中肯定含有H2,应该是H2O电离出的H+氧化了Mg,不是OH-氧化了 Mg,D项不合理。 答案 解析 关闭 D -14- 基础梳理 考点突破 2.(2015山东德州一模)25 时0.1 molL-1 (NH4)2SO4溶液的pH=5, 其原因是 (用离子方程式表示 ),则 该溶液中铵根离子的水解常数 Kh约为 。 关闭 用“ 三段式” 进行计算 NH4

11、 +H 2O NH3H2O+H+ 始态/(molL-1): 0.2 0 0 反应/(molL-1): 10 -5 10 -5 10 -5 终态/(molL-1): 0.2-10 -50.2 10-5 10 -5 Kh= ? (H+)? (NH 3 H 2 ?) ? (NH 4 +) = 10 -5 10 -5 0.2 molL-1=5.0 10 -10 molL-1。 答案 解析 关闭 NH 4 +H 2O NH3H2O+H + 5.0 10-10 molL-1 -15- 基础梳理 考点突破 考点二 影响盐类水解的因素 1.内因 酸或碱越弱,其对应的弱酸根离子或弱碱阳离子的水解能力就越 强,溶

12、液的碱性或酸性就越 强。 -16- 基础梳理 考点突破 2.外因 温度 水解是吸热过程,故升高温度,水解程度增大,反之,则减小 浓度 增大盐溶液的浓度,水解平衡向右移动,但水解程度减小 加水稀释可以促进水解,使平衡右移,水解程度增大 酸碱 度 加入 H +,抑制弱碱阳离子的水解,促进弱酸阴离子的水解 加入 OH-,抑制弱酸阴离子的水解,促进弱碱阳离子的水解 -17- 基础梳理 考点突破 自主巩固 FeCl3水解的离子方程式 :Fe3+3H2O Fe(OH) 3+3H +,请填写下表中 不同条件对FeCl3水解的影响。 条件 移动方向 n(H+) pH Fe3+水 解程度 现象 升温 向右 增加

13、 减小 增大 颜色加深 通 HCl 向左 增加 减小 减小 颜色变浅 加水 向右 增加 增大 增大 颜色变浅 加 Fe 粉 向左 减少 增大 减小 颜色变浅 加 NaHCO3 向右 减少 增大 增大 产生红褐色沉淀, 有无色气体产生 -18- 基础梳理 考点突破 在高考题中盐类水解常常与溶液的酸碱性、实验现象、除杂、物 质的制备等结合在一起考查。盐类水解平衡属于化学平衡 ,其平衡移 动也符合勒夏特列原理 ,在记忆和分析时要紧密联系化学平衡的特征。 解答此类题的思维模式 :(1)首先找出存在的水解平衡体系 ,并写出 水解反应方程式 ,使抽象问题具体化 ; (2)然后依据水解平衡方程式找出影响平衡

14、的条件 ,判断平衡移动 的方向; (3)分析平衡移动的结果及移动结果与所解答问题的联系。 如:把Mg与NH4Cl溶液混合,为什么有气泡产生 ?首先写出 +H2O NH3H2O+H+;然后分析:加入Mg粉,Mg与H+反应放出H2,使 溶液中c(H+)降低,平衡右移。 (4)答题模板 存在平衡,(条件)(变化),使平衡向(方向)移动,(结论)。 NH 4 + -19- 基础梳理 考点突破 例2判断正误,正确的画“ ”, 错误的画“ ” 。 A.(2014江苏化学)加热0.1 molL-1 Na2CO3溶液, 的水解程度 和溶液的pH均增大 ( ) B.(2014重庆理综)CH3COONa溶液中滴加

15、少量浓盐酸后 c(CH3COO-)增大 ( ) C.(2013江苏化学)Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH) 2固体, 水 解程度减小,溶液的pH减小 ( ) D.Na 2SO3溶液中,加入少量NaOH固体,c( )与c(Na +)均增大 ( ) CO 3 2- CO 3 2- SO 3 2- 关闭 B 项,CH3COO -+H2O CH3COOH+OH -,加入盐酸平衡右 移,c(CH3COO -)减小,错误;C项,加入 Ca(OH) 2,Ca2+与 CO3 2- 结合,水 解平衡 CO3 2- +H2OHCO3 - +OH-逆向移动,但由于加了 OH -,pH增 大,错误;D 项,加入少

16、量 NaOH,c(OH-)增大,使平衡 SO3 2- +H2O HSO 3 - +OH-左移,c(SO3 2- )增大,正确; 答案 解析 关闭 -20- 基础梳理 考点突破 E.均为0.10 molL-1 NH4Cl溶液和NH4HSO4溶液,c( )前者小 于后者 ( ) F.向醋酸钠溶液中滴入酚酞溶液 ,加热后若红色加深 ,证明盐类的 水解是吸热的 ( ) G.0.5 molL-1醋酸钠溶液pH为m,其水解的程度为 a;1 molL-1醋酸 钠溶液pH为n,水解的程度为b,则mb( ) H.盐水解的平衡常数 Kh一定随温度升高而增大 ( ) NH 4 + 关闭 G项,浓度越稀水解程度越大,

17、所以 ab,醋酸钠浓度越大碱性 越强,所以 mc(Cl-),正确;B项使 NH 4 +H 2O NH3H2O+H +左移,c(NH 4 +)增大;C选项,c(NH 3H2O) 减小,c(NH 4 +)增大,则 ? (NH 4 +) ? (NH 3 H 2 ?) 的值增大;此混合液相当于向1.0 molL-1的 NH4Cl溶液中通入氨气,c(NH4 +)增大,D 选项错误。 答案 解析 关闭 A -23- 基础梳理 考点突破 3.(2015上海宝山一模)应用化学平衡原理解释向 Na2SO3的酚酞 溶液中滴加BaCl 2溶液的现象(用化学用语及简单文字表述 ) 。 答案 关闭 SO 3 2- +H

18、2OHSO3 - +OH -溶液显碱性,酚酞溶液变红,加入 BaCl2溶液后,SO3 2- +Ba2+BaSO3 ,SO 3 2- 的浓度减小,平衡左移,红 色变浅或消失 -24- 基础梳理 考点突破 H2SO3 HSO 3 - +H + ? (H2? O3) ? (HSO3 - ) NO 2 - NO 2 - 关闭 (1)水解平衡为 HSO3 - +H2OH2SO3+OH -,则 Kh= ? (H2? O3)? (OH -) ? (HSO 3 - ) = ? (H2? O3 )? W ? (HSO 3 - )? (H+) = ? W ? a =1.0 10 2 1.0 10-14=1.0 1

19、0-12 ,当加入少量 I2时,溶液酸性增 强,c(H+)增大,但是温度不变,故 K h 不变,则? (H 2? O3) ? (HSO 3 - ) 增大。 答案 解析 关闭 (1)1.0 10-12 增大 (2)加水、升高温度、加酸 -25- 基础梳理 考点突破 考点三 盐类水解的应用 应用 举例 判断溶液的酸碱 性 NH4Cl溶液显酸性,原因是 NH4 +H 2O NH3H2O+H +,与 Mg 反应可生成 H 2 物质的提纯 除去 CuSO4溶液中的 Fe3+,可加入 CuO、 Cu(OH)2等 配制或贮存易水 解的盐溶液 配制贮存 AlCl 3溶液时,加入少量的浓盐 酸;AlCl3溶液不

20、能用铁制容器保存,Na2CO3溶 液不能用磨口玻璃塞试剂瓶保存 判断盐溶液蒸干 灼烧后的产物 蒸干灼烧 AlCl 3溶液后的产物为 Al2O3 -26- 基础梳理 考点突破 续表 应用 举例 净水剂原 理 明矾净水,原理是 Al 3+水解生成 Al(OH) 3胶体具有吸附 性 胶体的制 取 将饱和 FeCl3溶液滴入沸水中,制备 Fe(OH)3胶体,原 理:FeCl3+3H2OFe(OH)3(胶体)+3HCl 离子共存 的判断 Al 3+、Fe3+与 CO3 2- 、HCO3 - 、AlO2 - 不能大量共存 泡沫灭火 器原理 成分为 NaHCO3与 Al2(SO4)3,原理:Al 3+3HC

21、O3- Al(OH)3+3CO2 去油污 用热碱水洗油污原理:CO3 2- +H2OHCO3 - +OH - -27- 基础梳理 考点突破 自主巩固 判断正误,正确的画“ ”, 错误的画“ ” 。 A.配制和贮存Fe2(SO4)3溶液时,常常加入少量硫酸 ,目的是抑制 Fe3+水解 ( ) B.加热蒸干MgCl 2溶液,可得到MgCl2晶体 ( ) C.明矾净水与盐类水解有关 ( ) D.NaHSO 4溶液显酸性,是因为NaHSO4溶于水发生了水解反应 ( ) E.在NH4Cl溶液中,c( )=c(Cl-) ( ) NH 4 + -28- 基础梳理 考点突破 1.解决有关盐类水解应用问题的方法

22、 盐类水解应用的复习不能死记硬背 ,应抓住盐类水解的本质及影 响因素,所以首先依据信息写出有关盐类水解的离子方程式 (除加 热蒸干盐溶液外 ),然后运用化学平衡的观点进行分析解答。 例如:加热蒸干FeCl3溶液,加热使FeCl3+3H2O Fe(OH) 3+3HCl平衡向右移动,HCl易挥发,最后变成Fe(OH)3沉淀;加 热蒸干Fe2(SO4)3溶液,加热使Fe2(SO 4)3+6H2O 2Fe(OH) 3+3H2SO4平衡向右移动,但H2SO4不挥发,所以随着平衡的 右移H2SO4的浓度越来越大 ,H2SO4就抑制了Fe3+的水解,所以 Fe2(SO 4)3的水解不能进行到底。所以加热蒸干

23、金属氯化物 (除KCl、 NaCl、CaCl2、BaCl2外)溶液一般得不到相应的金属氯化物 ,但加 热硫酸盐、Na2CO3均可得到原物质。 -29- 基础梳理 考点突破 2.利用水解除杂注意事项 利用水解除杂无论在日常生活、化学工业还是化学实验中都具 有非常重要的意义 ,其原理是根据盐类水解程度的不同 ,通过调节 溶液pH使部分离子转化为沉淀而除去。如 MgCl 2溶液中混有少量 FeCl3杂质,因Fe3+水解程度比Mg2+水解程度大,可加入MgO、 Mg(OH) 2或MgCO3等,调节溶液的pH,使Fe3+的水解平衡正向移动 , 生成Fe(OH) 3沉淀而除去。 注意: (1)不能加NaO

24、H、NH3H2O等可溶性碱,因加这些物质pH升高太 迅速,且碱过量不易觉察 ,Mg2+也可能转化为Mg(OH) 2沉淀,还会引 入 、Na+等杂质。 (2)一些金属阳离子生成沉淀或沉淀完全时 ,溶液不一定显碱性 , 如Fe3+沉淀完全时,pH大约为3.7。 NH 4 + -30- 基础梳理 考点突破 例3现有含FeCl2杂质的氯化铜晶体 (CuCl 22H2O),为制取纯净的 CuCl 22H2O,首先将其制成水溶液 ,然后按图示步骤进行提纯 : 已知H2O2、KMnO 4、NaClO、K2Cr2O7均具有强氧化性。 将溶液中的Cu2+、Fe2+、Fe3+沉淀为氢氧化物,需溶液的pH分别 为6

25、.4、9.6、3.7。 -31- 基础梳理 考点突破 请回答下列问题: (1)本实验最适合的氧化剂 X是 (填序号)。 A.K2Cr2O7 B.NaClO C.H2O2 D.KMnO 4 (2)物质Y是 。 (3)本实验用加碱沉淀法能不能达到目的 ? ,原因是 。 (4)除去Fe3+的有关离子方程式是 。 (5)加氧化剂的目的是 。 (6)最后能不能直接蒸发结晶得到 CuCl22H2O晶体? ,应 如何操作? 。 -32- 基础梳理 考点突破 答案:(1)C (2)CuO或 Cu(OH)2或 CuCO3或 Cu2(OH)2CO3 (3)不能 加碱的同时也会使 Cu2+生成 Cu(OH)2沉淀

26、(4)Fe3+3H2OFe(OH)3+3H+,CuO+2H+Cu2+H2O或 Cu(OH)2+2H+Cu2+2H2O 等 (5)将 Fe2+氧化为 Fe3+,便于生成沉淀而与 Cu2+分离 (6)不能 应在 HCl 气流中加热蒸发 -33- 基础梳理 考点突破 解析:(1)除杂时不能引入新的杂质 ,只有H2O2符合要求;(2)当 CuCl2溶液中混有Fe3+时,可以利用Fe3+的水解:Fe3+3H2O Fe(OH) 3+3H +,加入CuO、Cu(OH) 2、CuCO3或 Cu2(OH)2CO3与溶液中的H+作用,从而使水解平衡右移 ,使Fe3+转化 为Fe(OH) 3沉淀而除去;(3)若用加

27、碱法使 Fe3+沉淀,同时也必将使 Cu2+沉淀,因此加碱沉淀不可行 ;(6)为了抑制CuCl2水解,应在HCl气 流中加热蒸发。 -34- 基础梳理 考点突破 -35- 基础梳理 考点突破 跟踪训练 1.判断正误,正确的画“ ”, 错误的画“ ” 。 A.(2014课标全国)用热的烧碱溶液洗去油污的原因是 Na2CO3 可直接和油污反应 ( ) B.(2014课标全国)施肥时,草木灰(有效成分为K2CO3)不能与 NH4Cl混合使用的原因是 K2CO3与NH4Cl反应生成氨气会降低肥效 ( ) C.(2013安徽理综)用酚酞溶液可鉴别饱和食盐水和饱和纯碱溶 液 ( ) D.(2013重庆理综

28、)向NaAlO2溶液中滴加NaHCO 3溶液,有沉淀和 气体生成 ( ) E.将三氯化铁溶液蒸干 ,可制得无水三氯化铁 ( ) 关闭 A 项,烧碱是氢氧化钠,且 Na2CO3水解生成的氢氧化钠与油 污反应,错误;B项,K2CO3、NH4Cl水解分别显碱性、酸性,互相促 进,最终生成 CO2和氨气,正确;D项,AlO2 - 与 HCO3 - 电离出的 H +反 应生成Al(OH)3沉淀,同时生成CO3 2- ,错误;E项蒸干三氯化铁溶液 可得到 Fe(OH)3,错误。 答案 解析 关闭 -36- 基础梳理 考点突破 2.(2015北京丰台一模)工业上可以用NaOH溶液或氨水吸收过量 的SO2,分

29、别生成NaHSO 3、NH4HSO3,其水溶液均呈酸性。相同条 件下,同浓度的两种酸式盐的水溶液中 c( )较小的是 , 用文字和化学用语解释原因 。 SO 3 2- 关闭 首先写出 HSO3 - 电离生成SO3 2- 的方程式,然后再依据平衡移动分 析离子浓度的变化。 答案 解析 关闭 NH4HSO3 HSO3 - H+ +SO 3 2- ,NH 4 +水解使 c(H+)增大,电离平 衡逆向移动,c(SO3 2- )浓度减小 -37- 基础梳理 考点突破 考点四 溶液中微粒浓度大小的比较 1.溶液中微粒种类的判断 我们在判断溶液中微粒浓度大小时 ,首先要判断溶液中微粒的种 类,然后再进行比较

30、。判断溶液中微粒种类的方法是正确写出溶液 中所有的电离方程式、水解方程式 ,结合溶液中的溶质即可判断溶 液中的微粒种类。 注意:在书写电离方程式时 ,不要丢掉水的电离方程式。 如:NaHCO3溶液中存在三种电离:NaHCO3 Na+HCO3 - 、 HCO3 - CO3 2- +H +、H 2OH +OH-;一个水解:HCO3- +H2O H2CO3+OH -,所以溶液中的离子为 Na+、CO3 2- 、HCO3 - 、OH -、H+,分 子为 H2CO3、H2O。 -38- 基础梳理 考点突破 方法归纳:CO3 2- 、HCO3 - 、H2CO3三种微粒一定同时存在 ;在水溶液 中一定含有

31、H+、OH-,所以 Na2CO3、NaHCO3、NaOH 和 Na2CO3 的混合液中微粒种类相同。如盐酸与氨水的混合溶液 ,NH3H2O、 NH 4 +一定同时存在,所以溶液中的离子一定为 Cl-、NH4+、H+、OH-, 分子为 NH3H2O、H2O。 -39- 基础梳理 考点突破 2.两个守恒 我们在判断溶液中离子浓度大小时 ,常常用到两个守恒 电荷 守恒和物料守恒。 (1)电荷守恒规律。 电解质溶液中,无论存在多少种离子 ,溶液都呈电中性 ,即阴离子所 带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。如 Na2CO3与 NaHCO 3混合溶液中存在着 Na+、H+、 、OH -,存在如下关

32、系:c(Na+)+c(H+)= (2)物料守恒规律。 电解质溶液中,由于某些离子能够水解 ,微粒种类增多,但原子个数 总是守恒的。如 K2S溶液中S2-、HS-都能水解,故S元素以S2-、HS-、 H2S三种形式存在,则K2S溶液中有如下守恒关系 : c(K+)=2c(S2-)+2c(HS-)+2c(H2S)。 HCO3 - 、CO3 2- c(HCO3 - )+c(OH-)+2c(CO3 2- )。 -40- 基础梳理 考点突破 自主巩固 按要求写出下列溶液中的微粒关系: (1)Na2CO3溶液。 电荷守恒:c(Na+)+c(H +)=c(HCO3- )+c(OH-)+2c(CO3 2- )

33、。 物料守恒:c(Na+)=2c(CO3 2- )+2c(HCO3 - )+2c(H2CO3)。 (2)NaHCO3与 Na2CO3以物质的量之比 11 混合所得的溶液 中。 电荷守恒:c(Na+)+c(H+)=c(HCO3 - )+c(OH-)+2c(CO3 2- )。 物料守恒:2c(Na+)=3c(CO3 2- )+3c(HCO3 - )+3c(H2CO3)。 -41- 基础梳理 考点突破 (3)0.1 molL-1的CH3COOH溶液中的物料守恒 : 0.1 molL-1=c(CH3COOH)+c(CH3COO-)。 注意事项:(1)如果我们把两个守恒进行相加减 ,可得到另一个守 恒(

34、质子守恒),如把(1)中的式-式得 (2)电荷守恒式中不只是各离子浓度的简单相加。如 2c( )的 计量数2代表一个 带2个单位负电荷,不可漏掉。 (3)物料守恒式中,离子浓度计量数不能漏写或颠倒。如 Na2CO3 溶液中的物料守恒式中 ,“2”表示c(Na+)是溶液中各种碳元素存在形 式的微粒总浓度的 2倍。 c(OH -)=c(H+)+c(HCO3- )+2c(H2CO3)。 CO 3 2- CO 3 2- -42- 基础梳理 考点突破 1.掌握微粒浓度大小比较的常见类型及分析方法 -43- 基础梳理 考点突破 2.理解及灵活运用 “ 两个微弱、一个比较 ” (1)两个微弱。 弱电解质(弱

35、酸、弱碱、水)的电离是微弱的 ,且水的电离能力 远远小于弱酸和弱碱的电离能力。 如在稀醋酸中,因为CH3COOH的电离是比较微弱的 ,所以 c(CH3COOH)最大,结合CH3COOH CH3COO-+H+的程度远远大于 H2O OH-+H+的,可知c(H+)c(CH3COO -),所以 c(CH3COOH)c(H+)c(CH3COO -)c(OH-)。 -44- 基础梳理 考点突破 如在稀 NH4Cl 溶液中有 NH4Cl NH 4 +Cl-、NH 4 +H 2O NH3H2O+H +、H 2OOH -+H+,所以在 NH 4Cl 的溶液中微粒浓度 由大到小的顺序是:c(Cl -)c(NH4

36、+)c(H+)c(NH 3H2O)c(OH -)。 -45- 基础梳理 考点突破 3.选好参照物 不同溶液中同一离子浓度的大小比较要选好参照物 ,分组比较各 个击破。如25 时,相同物质的量浓度的下列溶液中 :NH4Cl、 CH3COONH 4、NH4HSO4、(NH4)2SO4、(NH4)2Fe(SO4)2, c( )由大到小的顺序为 。分析流程为 : 分组中 c(NH4 +)要大于 NH 4 + 例4下列有关电解质溶液中微粒的物质的量浓度关系正确 的是( ) A.在 0.1 molL-1 Na2S 溶液 中:c(Na+)c(OH-)c(S2-)c(HS-)c(H+)c(H2S) B.在 0

37、.1 molL-1 Na2CO3溶液中:c(OH -)- c(H +)=c(HCO3- )+c(H2CO3) C.在 0.1 molL-1 NaHSO3溶液 中:c(Na+)c(HSO3 - )c(H+)c(H2SO3)c(OH -)c(SO3 2- ) D.向 0.2 molL-1 NaHCO3溶液中加入等体积 0.1 molL-1 NaOH 溶液:c(Na+)c(HCO3 - )c(CO3 2- )c(OH -)c(H+) -46- 基础梳理 考点突破 答案:D -47- 基础梳理 考点突破 解析:A 选项,首先写出 Na2S2Na+S2-、S2-+H2O HS-+OH-、HS-+H2OH

38、2S+OH-、H2OH+OH -,由于水解是比 较微弱的 ,第一步水解远远大于第二步水解,第二步水解大于水 的电离,所以 c(Na+)c(S2-)c(OH-)c(HS-)c(H2S)c(H+),错误;B 选项为等式,首先想到守恒,物料守恒 c(Na +)=2 c(CO3 2- )+c(HCO3 - )+c(H2CO3)减去电荷守恒 c(H+)+c(Na +)=2c(CO 3 2- )+c(HCO3 - )+c(OH-)可得 c(OH -)-c(H+)=c(HCO3 - )+2c(H2CO3),错误;C 选项,单一溶液,用电离、 水解方程式及其程度进行比较 ,由于 HSO3 - SO 3 2-

39、+H+的程度大 于 HSO3 - +H2OH2SO3+OH-,即溶液中的 c(SO3 2- )c(H2SO3),错 误;D 选项,相互反应后为物质的量浓度相等的 Na2CO3和 NaHCO 3 溶液,CO3 2- 的水解程度大于 HCO3 - 的水解程度,所以 c(HCO3 - )c(CO3 2- ),所以正确。 -48- 基础梳理 考点突破 方法技巧:1.混合溶液中离子浓度大小比较的一般步骤 (1)判反应:判断两种溶液混合时 ,是否发生化学反应 ,弄清楚溶液 的真实组成。 (2)写平衡:根据溶液的组成 ,写出溶液中存在的所有平衡 (包括电 离平衡、水解平衡等 ),尤其不能漏写水的电离平衡。

40、(3)列等式:根据溶液中存在电荷守恒、物料守恒列出等式。据此 可列出溶液中各种阴阳离子浓度间的关系式。 (4)分主次:根据溶液中存在的平衡和题给条件 ,结合平衡的有关 规律,分析哪些平衡进行的程度相对大一些 ,哪些平衡进行的程度 相对小一些,再依此比较出溶液中各种粒子浓度的大小。 -49- 基础梳理 考点突破 2.灵活运用两个守恒 溶液中微粒种类的判断是解决溶液中微粒浓度大小比较的关键, 特别是混合溶液中微粒浓度大小的比较 ,如 NaOH和醋酸溶液不论何种比例混合 ,溶液中一定存在电荷守恒 c(H+)+c(Na +)=c(CH 3COO -)+c(OH-),如果溶液呈酸性 ,则c(CH 3CO

41、O - )c(Na +)c(H+)c(OH-);如果溶液呈中性 ,则c(CH 3COO - )=c(Na +)c(H+)=c(OH-);如果溶液呈碱性 ,则c(Na+)c(CH 3COO - )c(OH -)c(H+)。 -50- 基础梳理 考点突破 跟踪训练 1.(2015 江苏化学,14)室温下,向下列溶液中通入相应的气体至 溶液 pH=7(通入气体对溶液体积的影响可忽略),溶液中部分微粒的 物质的量浓度关系正确的是( ) A.向 0.10 molL-1 NH4HCO3溶液中通 CO2: c(NH4 +)=c(HCO3 - )+c(CO3 2- ) B.向 0.10 molL-1 NaHS

42、O3溶液中通 NH3: c(Na+)c(NH4 +)c(SO3 2- ) C.向 0.10 molL-1 Na2SO3溶液中通 SO2: c(Na+)=2c(SO3 2- )+c(HSO3 - )+c(H2SO3) D.向 0. 10 molL-1 CH3COONa溶液中通 HCl: c(Na+)c(CH3COOH)=c(Cl-) -51- 基础梳理 考点突破 答案:D 解析:由电荷守恒 有:c(NH 4 +)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO 3 - )+2c(CO3 2- ),因为 pH=7,所以 c(H+)=c(OH -),故有 c(NH 4 +)=c(HCO 3 - )+2c(CO

43、3 2- ),A 项错误;由电荷 守恒有:c(NH4 +)+c(Na+)+c(H+)=c(HSO 3 - )+2c(SO3 2- )+c(OH-),其中 c(H+)=c(OH -),则有:c(NH 4 +)+c(Na+)=c(HSO 3 - )+2c(SO3 2- ),由物料 守恒有:c(Na+)=c(HSO3 - )+c(SO3 2- )+c(H2SO3),联立两式消去 c(Na +),得 c(NH 4 +)+c(H 2SO3)=c(SO3 2- ),所以 c(SO3 2- )c(NH 4 +),B项错 误;Na2SO3的物料守恒关系有: -52- 基础梳理 考点突破 c(Na +)=2 c

44、(SO3 2- )+c(HSO3 - )+c(H2SO3),但是由于外加了 SO2,S元素增多 ,所以该等式不再成立,C 项错误;由物料守恒有: c(Na +)=c(CH 3COO-)+c(CH3COOH),所以 c(Na+)c(CH3COOH), 由电荷守恒有:c(Na +)+c(H+)=c(CH 3COO-)+c(Cl -)+c(OH-),因为 pH=7,则有:c(Na +)=c(CH 3COO-)+c(Cl -),联立 得,c(CH3COOH)=c(Cl-),D 项正确。 -53- 基础梳理 考点突破 2.(2015浙江理综,12)40 ,在氨-水体系中不 断通入CO2,各种离子的变化趋

45、势如图所示。 下列说法不正确的是 ( ) A.在pH=9.0时, B.不同pH的溶液中存在关系 : D.在溶液pH不断降低的过程中 ,有含NH2COO -的中间产物生成 c(NH4 +)c(HCO3- )c(NH2COO-)c(CO3 2- ) c(NH4 +)+c(H+)=2c(CO3 2- )+c(HCO3 - )+c(NH2COO-)+c(OH-) C.随着 CO2的通入, ? (OH -) ? (NH 3 H 2 ?) 不断增大 关闭 对图像以 pH=9做垂线,根据垂线与各离子的交点可知离子 浓度关系为 c(NH 4 +)c(HCO 3 - )c(NH2COO-)c(CO3 2- ),