难溶电解质的溶解平衡解析

1、,第四节 难溶电解质的溶解平衡,目标导航1.知道沉淀溶解平衡的概念及其影响因素。2.能 用平衡移动原理分析沉淀的溶解与生成、沉淀转化的实质， 并会解决生产、生活中的实际问题。3.明确溶度积和离子积 的关系，学会判断反应进行的方向。,一、难溶电解质的溶解平衡 1固体物质的溶解度(S)与溶解性的关系 2. 溶解平衡状态：在一定温度下，固体溶质在水中形成_溶液时，溶液中_保持不变的状态，该状态下，固体溶质_的速率和溶液中溶质分子_的速率达到相等，但溶解和结晶仍在进行。,0.01g,1g,10g,饱和,溶质质量,溶解,结晶,3沉淀溶解平衡 (1)概念 在一定温度下，当沉淀_和_的速率相等时，即建立了动

2、态平衡，叫做难溶电解质的溶解平衡。如AgCl溶于水 的溶解平衡表示为： _ 。 (2)特征,溶解,生成,动态平衡，溶解速率和沉淀速率不等于零,溶解速率和沉淀速率_,平衡状态时，溶液中的离子浓度_,当改变外界条件时，溶解平衡_,相等,保持不变,发生移动,【议一议】 1根据对溶解度及反应限度、化学平衡原理的认识，生成沉淀的离子反应能否真正进行到底？ 答案不能进行到底。,向右,减小,减小,增大,增大,向右,向左,向右,向左,减小,减小,增大,增大,增大,减小,影响沉淀溶解平衡的因素： (1)内因：溶质本身的性质。绝对不溶的物质是没有的；同是微溶物质，溶解度差别也很大；易溶溶质只要是饱和溶液也存在溶解

3、平衡。 (2)外因：浓度：加水，平衡向溶解方向移动。温度：升温，多数平衡向溶解方向移动；少数平衡向生成沉淀的方向移动，如Ca(OH)2的溶解平衡。同离子效应：向平衡体系中加入相同的离子，使平衡向生成沉淀的方向移动。其他：向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶的物质或气体的离子时，平衡向溶解方向移动。,3从物质类别、变化过程角度分析沉淀溶解平衡与弱电解质的电离平衡有何区别？ 答案(1)从物质类别看，难溶电解质可以是强电解质，也可以是弱电解质如BaSO4是强电解质，而Al(OH)3是弱电解质，而难电离物质只能是弱电解质。 (2)从变化的过程来看，沉淀溶解平衡是指已溶解的溶质与未溶解的溶质

4、之间形成沉淀与溶解的平衡状态；而电离平衡则是指已经溶解在溶液中的弱电解质分子与离子之间的转化达到平衡状态。,二、沉淀溶解平衡的应用 1沉淀的生成 (1)调节pH法： 如加入氨水调节pH4，可除去氯化铵中的杂质氯化铁。 反应离子方程式： _。 (2)加沉淀剂法： 以Na2S、H2S等作沉淀剂，使Cu2、Hg2等生成极难溶的硫化物CuS、HgS等沉淀。反应离子方程式如下： 加Na2S生成CuS：_。 通入H2S生成CuS：_。,Fe33NH3H2O=Fe(OH)33NH4,S2Cu2=CuS,H2SCu2=CuS2H,2沉淀的溶解 (1)原理：根据平衡移动原理，对于在水中难溶的电解质，只要不断_溶

5、解平衡体系中的相应离子，平衡就向沉淀溶解的方向移动，从而使沉淀溶解。 (2)实例：CaCO3沉淀溶于盐酸中：,移去,H2CO3,HCO3,CO2气体的生成和逸出，使CaCO3溶解平衡体系中的CO32浓度不断减小，平衡向_的方向移动。 分别写出用HCl溶解难溶电解质FeS、Al(OH)3、Cu(OH)2的离子方程式 _ _。 向Mg(OH)2悬浊液中分别滴加蒸馏水、稀盐酸、NH4Cl溶液，白色沉淀将_、_、_ (填“溶解”或“不溶解”)。,沉淀溶解,FeS2H=Fe2H2S、Al(OH)33H=Al3,3H2O、Cu(OH)22H=Cu22H2O,不溶解,溶解,溶解,溶解度小,溶解度更小,越大,

6、(1)实验探究 AgCl、AgI、Ag2S的转化(教材实验34),有白色沉 淀生成,白色沉淀转化为黄色沉淀,黄色沉淀转化为黑色沉淀,溶解度小的沉淀可以转化成溶解度更小的沉淀,Mg(OH)2与Fe(OH)3的转化(教材实验35),产生白色沉淀,产生红褐色沉淀,上层为无色溶液， 下层为红褐色沉淀,MgCl22NaOH=Mg(OH)22NaCl,(2)沉淀转化的实质 沉淀转化的实质就是_的移动，即将_ 的沉淀转化成_的沉淀。,沉淀溶解平衡,溶解度小,溶解度更小,【议一议】 1除去溶液中的SO42，选择钙盐还是钡盐？为什么？怎样选择沉淀剂？ 答案(1)根据CaSO4微溶于水，BaSO4难溶于水，除去S

7、O42时，应选择钡盐，因为钡盐可使SO42沉淀更完全。 (2)选择沉淀剂时，使生成沉淀的反应越完全越好；不能影响其他离子的存在，由沉淀剂引入溶液的杂质离子要便于除去或不引入新的杂质离子。,2向Mg(OH)2悬浊液中分别滴加稀盐酸和NH4Cl溶液，溶液变澄清，试解释原因。,三、溶度积(Ksp) 1溶度积Ksp 一定温度下，在难溶电解质的饱和溶液中，各_幂之积为常数，称之为溶度积常数，用Ksp表示。 2表达式 Kspcm(An)cn(Bm) 例如：Ag2SO4的溶度积常数为 _。,Ksp(Ag2SO4)c2(Ag)c(SO42),离子浓度,3影响因素 4溶度积Ksp与离子积Qc的关系 通过比较溶度

8、积与溶液中有关离子浓度幂的乘积离子积Qc的相对大小，可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解。 (1)Qc_Ksp，溶液过饱和，有沉淀析出，直至溶液饱和达到新的平衡； (2)Qc _ Ksp，溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态； (3)Qc _ Ksp，溶液未饱和，无沉淀析出，若加入过 量难溶电解质，难溶电解质溶解直至溶液饱和。,【议一议】 1溶解度较小的沉淀易转化成溶解度更小的沉淀，而溶解度小的沉淀不能向溶解度大的沉淀转化，这种认识对吗？ 答案不对。只要离子积QcKsp，溶解度小的沉淀也可以转化为溶解度大的沉淀。 2同温条件下，Ksp数值越大，难溶电解质在水中的溶解能力越强，这种认识对

9、吗？ 答案不对，对于同类型物质而言，Ksp数值越大，难溶电解质在水中的溶解能力越强，如AgClAgBrAgI；而对于不同类型的物质，则不能直接比较，如Ksp(AgCl)1.81010，KspMg(OH)21.81011，不能认为Mg(OH)2比AgCl更难溶，需转化为溶解度进行比较。,3试以Ksp(BaSO4)1.11010为例，进行溶度积和溶解度的换算。 答案由于沉淀的饱和溶液是很稀的，其密度可近似认为是1 gmL1。 根据Ksp(BaSO4)1.11010，得,1沉淀溶解平衡在工业除杂中的应用 【例1】工业制氯化铜时，是将浓盐酸用蒸气加热至80 左右，慢慢加入粗制氧化铜粉(含杂质氧化亚铁)

10、，充分搅拌使之溶解，反应如下：CuO2HCl=CuCl2H2O，FeO2HCl=FeCl2H2O。已知：pH9.6时，Fe2以Fe(OH)2的形式完全沉淀：pH6.4时，Cu2以Cu(OH)2的形式完全沉淀；pH为34时，Fe3以Fe(OH)3的形式完全沉淀。,(1)为除去溶液中的Fe2，可采用的方法是() A直接加碱，调整溶液pH9.6 B加纯铜粉，将Fe2还原出来 C先将Fe2氧化成Fe3，再调整pH到34 D通入硫化氢，使Fe2直接沉淀 (2)工业上为除去溶液中的Fe2，常使用NaClO，当溶液中加 入NaClO后，溶液pH变化情况是() A肯定减小 B肯定增大 C可能减小 D可能增大,

11、(3)若此溶液中只含有Fe3时，要调整pH为34，此时最好向溶液中加入() ANaOH溶液 B氨水 CCuCl2溶液 DCuO固体 答案(1)C(2)B(3)D 解析(1)A项中pH9.6时，Cu2也将沉淀；B项中，铜粉不能将Fe2还原出来；D项中，Fe2与H2S不反应。(2)NaClO具有强氧化性，能将Fe2氧化：2Fe2ClO2H=2Fe3ClH2O，反应中消耗H，pH一定增大。(3)此溶液中只含杂质Fe3，要调整pH到34，加入的物质必须能与酸反应，使c(H)减小，且不引入新的杂质离子，D项符合条件。,特别提醒 在物质除杂、提纯实验中，一定要避免引入新的杂质，如上题中的第(3)问，NaO

12、H溶液、氨水虽能调节pH为34，但会引入杂质离子。,变式训练1某小型化工厂生产皓矾(ZnSO47H2O)的工艺流程如下图所示：,已知：开始生成氢氧化物沉淀到沉淀完全的pH范围分别为Fe(OH)3：2.73.7；Fe(OH)2：7.69.6；Zn(OH)2：5.78.0。 试回答下列问题： (1)加入的试剂应是_，其目的是_。 (2)加入的试剂，供选择使用的有：氨水、NaClO溶液、20% H2O2溶液、浓硫酸、浓硝酸等，应选用_，其理由是_。 (3)加入的试剂是_，目的是_ _。,答案(1)Zn将Cu2、Fe3等杂质离子除去 (2)20% H2O2溶液H2O2作氧化剂，可将Fe2氧化为 Fe3

13、，且不引入其他杂质(3)ZnO或Zn(OH)2(答案合理即可)调节溶液的pH，使Fe3转化为Fe(OH)3沉淀除去 解析向溶液中加入Zn，发生反应：Cu2Zn=Zn2Cu、2Fe3Zn=2Fe2Zn2，然后把Fe2氧化成Fe3，在选择氧化剂时，应使用H2O2，因为H2O2的还原产物为H2O，不引入杂质，然后通过调节溶液的pH，使Fe3水解生成Fe(OH)3沉淀而除去。,2沉淀溶解平衡曲线 【例2】在t 时，AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。又知t 时AgCl的Ksp41010，下列说法不正确的是(),A在t 时，AgBr的Ksp为4.91013 B在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体，

14、可使溶液中c点变到b点 C图中a点对应的是AgBr的不饱和溶液 答案B,解析根据图中c点的c(Ag)和c(Br)可得该温度下AgBr的Ksp为4.91013，A正确。在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体后，c(Br)增大，溶解平衡逆向移动，c(Ag)减小，故B错。在a点时QcKsp，故为AgBr的不饱和溶液，C正确。选项D中Kc(Cl)/c(Br)Ksp(AgCl)/Ksp(AgBr)，代入数据得K816，D正确。,解题策略 沉淀溶解平衡图像题的解题策略 (1)沉淀溶解平衡曲线类似于溶解度曲线，曲线上任一点都表示饱和溶液，曲线上方的任一点均表示过饱和，此时有沉淀析出，曲线下方的任一点，均表示不

15、饱和。 (2)从图像中找到数据，根据Ksp公式计算得出Ksp的值。 (3)比较溶液的Qc与Ksp的大小，判断溶液中有无沉淀析出。 (4)涉及Qc的计算时，所代入的离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度，因此计算离子浓度时，所代入的溶液体积也必须是混合液的体积。,变式训练2如图所示，有T1、T2两种温度下两条BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线，回答下列问题： 讨论T1温度时BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线，下列说法不正确的是(),A加入Na2SO4可使溶液由a点变为b点 B在T1曲线上方区域(不含曲线)任意一点时，均有BaSO4沉淀生成 C蒸发溶剂可能使溶液由d点变为曲线上a、b之间的某一点(不含

16、a、b) D升温可使溶液由b点变为d点 答案D 解析A项，加入Na2SO4，c(SO42)增大，Ksp不变，c(Ba2) 减小，正确；B项，在T1曲线上方任意一点，由于QcKsp， 所以均有BaSO4沉淀生成；C项，不饱和溶液蒸发溶剂， c(SO42)、c(Ba2)均增大，正确；D项，升温，Ksp增大， c(SO42)、c(Ba2)均增大，错误。,1下列有关AgCl沉淀的溶解平衡说法正确的是 () AAgCl沉淀生成和沉淀溶解达平衡后不再进行 BAgCl难溶于水，溶液中没有Ag和Cl C升高温度，AgCl沉淀的溶解度增大 D向AgCl沉淀中加入NaCl固体，AgCl沉淀的溶解度不变 答案C 解

17、析难溶物达到溶解平衡时沉淀的生成和溶解都不停止，但溶解和生成速率相等；没有绝对不溶的物质；温度越高，一般物质的溶解度越大；向AgCl沉淀中加入NaCl固体，使溶解平衡左移，AgCl的溶解度减小。,3已知25 时，CaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示，向100 mL该条件下的CaSO4饱和溶液中加入400 mL 0.01 molL1 Na2SO4溶液，下列叙述正确的是 (),A溶液中析出CaSO4固体沉淀，最终溶液中c(SO42)比原来的大 B溶液中无沉淀析出，溶液中c(Ca2)、c(SO42)都变小 C溶液中析出CaSO4固体沉淀，溶液中c(Ca2)、c(SO42)都变小 D溶液中无沉淀

18、析出，但最终溶液中c(SO42)比原来的大 答案D,4工业上制取纯净的CuCl22H2O的主要过程是：将粗氧化铜(含少量Fe)溶解于稀盐酸中，加热、过滤，调节滤液的pH为3；对所得滤液按下列步骤进行操作： 已知Cu2、Fe2在pH为45时不水解，而Fe3却几乎完全水解而沉淀。请回答下列问题： (1)X是什么物质？_。其反应的离子方程式是 _。,(2)Y物质应具备的条件是_，生产中Y可选_。 (3)溶液乙在蒸发结晶时应注意_ _。 答案(1)Cl2Cl22Fe2=2Fe32Cl(2)调节溶液酸性，使pH为45，且不引进新杂质CuO或Cu(OH)2 (3)通入HCl气体(或加入盐酸)，并不断搅拌且不能蒸干,5钡(Ba)和锶(Sr)及其化合物在