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1、第八章 循环水的冷却与处理8-1 概述一、循环水冷却的必要性工业生产过程中往往会产生大量热量,使生产设备或产品的温度升高,必须及时进行冷却,否则影响生产的正常运行、产品的质量和产量。在工业总用水量中冷却水占一半以上。如一个年产30万吨的合成氨厂,每小时冷却水量达23500吨,每天耗水56400吨,如以每人每年用水30吨计,则可供18800人用一年。为了节约水资源,国内外普遍实行冷却水循环使用。二、选用水作为冷却剂的原因水具有热容量大、传热效果好、化学稳定性好、常温下呈液态、便于管道输送、使用方便,且具有价格较低、来源广泛等特点,因此,工业生产中常采用水作为冷却介质。作为冷却介质的水称为冷却水。

2、三、为什么要处理循环冷却水冷却水在每次使用后物理性状变化很小,但长期循环使用后,会因水中某些溶解物浓缩或散失,尘土积累,微生物滋生等原因,造成设备内垢污沉积或金属设备表面腐蚀。四、循环冷却水处理的定义及措施为防止循环冷却水回用系统中垢物沉积或设备腐蚀而对冷却水进行处理的过程,称为循环冷却水处理。循环冷却水处理措施包括:(1) 使升温的冷却水降低到可回用的温度,以保持较好的冷却效果;(2) 调整使循环水水质保持稳定,防止换热设备与管路内微生物滋生、结垢和腐蚀。五、循环冷却水系统1、循环冷却水系统分类直流冷却水系统循环冷却水系统密闭式循环冷却水系统敞开式循环冷却水系统图8-1 直流冷却水系统流程图

3、8-2 密闭式循环冷却水系统流程图8-3 敞开式循环冷却水系统流程1. 风机;2.收水器;3.淋水装置;4.冷却塔集水池;5.水泵;6.换热器表8-1 冷却水系统的特性比较直流式冷却水系统循环冷却水系统封闭式循环冷却水系统敞开式循环冷却水系统冷却方式冷却在换热器中与介质进行热交换后直接排掉水在密闭系统中进行热交换,冷却水升温后不与大气直接接触,而在另一台换热设备中经其他冷却介质换热降温后再回用热水经冷却塔或冷却池与空气直接接触被冷却变为冷水,再返回系统循环使用,包括接触传热和蒸发传热2种方式优点设备简单、投资少、对水质要求不高方法简单,维护较容易,且补充水量极少,有利于水资源的节约节约水,与直

4、流冷却水系统相比,补充的新鲜水一般只是直流水量的1/40左右缺点耗水量大,运行费用高,不符合节水节能的要求,温度升高后的热水排放对环境产生热污染该系统中冷却水不存在蒸发冷却过程,只靠传导散热,冷却效率很低,循环系统基建造价和能耗高(1)因冷却塔的蒸发传热作用,使一部分循环冷却水被空气带走,系统中损失了一部分水,使循环水中溶解固体浓度增加,即为浓缩现象。会改变水的腐蚀结构性质,可能加重水的结垢或腐蚀倾向。(2)水与空气接触失去部分co2,使水中ca(hco3)2沉积在换热器上;溶解空气中o2,使水中do总是处于饱和状态,增加水的腐蚀倾向。(3)空气中灰尘、微生物、污染气体(so2、h2s、nh3

5、等)或昆虫进入水系统,引起水污染,可能产生腐蚀、结垢沉积等问题。、应用不提倡采用,不符合可持续发展精神,原有直流式冷却系统也逐步改建成为循环式冷却水系统一般仅应用在热流量较小或有特殊要求的工业生产系统,如空调、内燃机、变压器冷却器、核反应堆的辅助冷却器等普遍应用2、敞开式循环冷却水系统敞开式循环冷却水系统是目前应用最广泛,类型最多的一种冷却系统。根据热水与空气接触的不同方式,冷却系统包括冷却池和冷却塔2大类。(1) 冷却池冷却池是利用天然或人工池塘、水库等构筑物来冷却循环水,这是最早使用的一种冷却系统。它是利用自然蒸发使已吸收热量的水冷却后再循环使用。其特点是:冷却过程缓慢。效率低,冷热水温差

6、小,且需很大的贮水量和占地面积。冷却池分为:天然冷却池和喷射冷却池。(2) 冷却塔混合通风塔式加鼓风式冷却设备自然通风开放式喷水式点滴式风筒式(塔式)薄膜式点滴式点滴薄膜式机械通风抽风式薄膜式点滴式点滴薄膜式鼓风式薄膜式点滴式点滴薄膜式薄膜式点滴式点滴薄膜式冷却塔是将生产过程中经热交换升温后的冷却水,通过与空气直接接触,由蒸发、传导方式散热降温,或隔着换热器器壁与空气间接接触的单纯传导方式散热降温的塔型冷却构筑物。冷却塔内装有填料淋水装置。冷却塔构造:通风筒、配水系统、淋水装置、通风设备、收水器和集水池等部分组成。 配水系统:作用是将待冷却的热水均匀地分布到冷却塔整个淋水面积上。 淋水填料:是

7、冷却塔内水、气两相进行传热、传质的效能核心,是影响冷却塔热力性能的主要组件。其作用是将配水系统溅落下来的热水形成水膜或细小水滴,以增大水和空气接触表面积并延长水在塔中的流程,创造良好的传热传质条件。 风筒:风筒式自然冷却塔靠高大的风筒上下存在的空气密度差所产生的抽力形成稳定的气流,起抽风和送湿热空气的作用,故筒体较高,可达150m以上,且多设计成双曲线型筒壁。风机:机械通风塔中一般用轴流风机。进风口:逆流塔进风口指填料以下到集水池面以上的空间,横流塔进风口高度等于整个淋水填料的高度。风筒、风机和进风口应联合创造良好的空气动力条件,减少通风阻力,使塔内通风和气流进、出均匀分布。 收水器:是冷却塔

8、防止飞溅损失,减少补充水量,节约用水的重要组件,其作用是回收利用即将出塔的湿空气中夹带的雾状小水滴。 集水池:在冷却塔下方,其贮存和调节冷却水水量的作用。 塔体:起封闭和围护作用。六、循环冷却水水质变化1、溶解固体浓缩在补充水中,含有多种无机盐,主要是钙、镁、钠、钾、铁和锰的碳酸盐、重碳酸盐、硫酸盐、氯化物等。在开始运行时,循环水质和补充水相同,在运行过程中,因纯水不断蒸发,水中的溶解固体和悬浮物逐渐积累,其程度常用浓缩倍数k来表示:kc循/c补 (8-1)式中:c循、c补分别为循环水和补充水中溶解离子浓度,mg/l。 浓缩倍数:循环冷却水与补充水中含盐量的比值; 意义:浓缩倍数的大小反映水资

9、源复用率的大小,是衡量循环冷却水系统运行情况的一项重要指标。浓缩倍数不是越高越好!(其值过高,会增加水质、结垢、腐蚀倾向)。 一般从节水的观点出发,也就是使补充水量降到合理的程度,倍数提高到3左右较合适;若从节约药剂的观点出发,也就是从排污水量降到经济合理的程度,倍数在5左右较合适。一般认为,浓缩倍数为35是经济合理的。 浓缩倍数的监测一般选用水中比较稳定的离子来计算倍数,这种离子在浓缩过程中应不受外界条件干扰,不分解,不沉积,投加的药剂中不应含此离子。(a)如果系统中不加氯杀菌,或补充水预处理时不用fecl3作混凝剂时,用cl计算的倍数是比较理想的;(b)k+在补充水中比较稳定,用以计算倍数

10、也很准确。(c)还可选用sio2、电导率等。有时几种离子所测定的k的平均值来作基准。2、co2散失天然水中含有钙镁的碳酸盐和重碳酸盐,两类盐与co2存在下述平衡关系:caco3co2h2o ca(hco3)2 (8-2)mgco3co2h2o mg(hco3)2空气中co2含量很低,只占0.03%0.1%左右。冷却水在冷却塔中与空气充分接触时,水中的co2被空气吹脱而逸入空气中。试验表明,无论水中原来所含的co32-和hco3-量是多少,水滴在空气中降落1.52s后,水中co2几乎全部散失,剩余含量只与温度有关。因此,水中钙镁的重碳酸盐全部转化为碳酸盐,引起管道结垢。3、do升高循环水与空气成

11、分接触,水中do接近平衡浓度。当含氧量接近饱和的水流过换热设备后,由于水温升高,氧的溶解度下降,因此在局部do达到饱和。使冷却水的相对腐蚀率增大。4、杂质增多循环水在冷却塔中吸收和洗涤了空气中的污染物(如so2、nox、nh3等)以及空气携带的泥灰、尘土、植物的绒毛、甚至昆虫等,结果使水中杂质增多。当工艺热介质发生泄漏时,泄漏的工艺流体也会污染循环水。5、微生物滋生循环水中含有的盐类和其他杂质较高,do充足,温度适宜(一般2545),许多微生物(包括细菌、真菌和藻类)能够在此条件下生长繁殖,结果在冷却水系统中形成大量粘泥沉淀物,附着在管壁、器壁或填料上,影响水气分布,降低传热效率,加速金属设备

12、的腐蚀。8-2 沉积物的来源、种类及危害一、沉积物分类不同文献对沉积物的分类不完全一致。有的将沉积物统称为污垢,污垢中包括了水垢。有的将沉积物分为污垢和水垢,污垢中不包括水垢。本课本选用前一种分类。水垢(scale)污泥(软垢)(fouling)淤泥(sludge)粘泥(slime)腐蚀产物(corrosion products)沉积物(deposite,污垢)各种沉积物的组成:(1) 水垢:又称硬垢或无机垢。是补充水中代入的难溶或微溶盐在循环水中条件变化时所形成的垢。常见的有caco3、ca3(po4)2或羟基磷灰石、caso4、硅酸钙(镁)等。(2) 污泥:又称软垢。常见的有泥渣、粉尘、砂

13、粒、腐蚀产物、天然有机物、微生物菌落和分泌物、al2o3、alpo4、fepo4、一般碎屑等。 淤泥:以泥沙为主的软垢。 粘泥:又称生物沉积物。由微生物及其分泌物和残骸组成,为具有滑腻感的胶状粘泥或黏液。 腐蚀产物:由于设备腐蚀而产生的金属氧化物,主要为fe2o3、cuo等。二、沉积物的来源(1) 来自补充水;(2) 来自空气;(3) 来自工艺介质泄漏;(4) 来自化学处理药剂;(5) 来自系统腐蚀所形成的腐蚀产物。三、沉积物的危害(1) 影响传热,使换热器效率下降;甚至使换热器堵塞,系统阻力增大,水泵和冷却塔效率下降,生产的能耗增加,产量下降;(2) 软垢会促进垢下腐蚀,比全面腐蚀危害更大。

14、四、污垢的结构、组成的鉴定和分析化学分析法化学组成xrd、temsaed、电磁共振、核磁共振、ft-ir晶体结构、物相组成、化合物形态等重量法污垢灼烧失重反映生物粘泥的量8-3 水垢及其控制一、水垢的种类和特点(一) caco3水垢caco3水垢是循环水系统中最常见、危害最大的水垢,但caco3膜对金属又有一定的保护作用,水中caco3含量过低会使金属腐蚀。1、caco3水垢鉴别特征 主要特征:用酸溶解时产生大量co2气泡; 800900下灼烧,水垢质量损失40(co2与化合水分解的缘故),灼烧后水垢变疏松,溶于水呈碱性; 观察水垢溶解后的少量残渣及注意水垢灼烧后的气味,可了解垢中所含杂质。残

15、渣为白色硅酸盐;褐色腐蚀产物;灼烧闻到焦糊气味有机碳; 腥臭味微生物污泥;2、caco3的稳定性判断指标langelier饱和指数法(si) 1936年提出ryznar指数或稳定指数(ir) 1944年ryznar提出结垢指数(psi)修正ryznar指数,1979年帕科拉兹提出临界ph值(phc)结垢指数1972年法特勒提出极限碳酸盐硬度(1) langelier饱和指数法(si)siphphs式中:ph冷却水的实测ph值;phscaco3饱和ph值。phs计算公式: phspca2+pm碱度(pk2pksp)m碱度以甲基橙为指示剂所测定的水的总碱度;pk2pksp可查工业循环冷却水处理得到

16、; phsc1c2c3c1水的总碱度系数;c2水的钙硬系数;c3水的电导率系数;均可查工业循环冷却水处理得到;这是经验公式:其中: tds总溶解固体量,mg/l;caca2+的含量,mg/l;ta碳酸镁硬度,以caco3计,mg/l;t水的温度,f。si讨论: 当si0时,水中caco3过饱和,有结垢倾向,溶液ph越高,caco3越容易析出; 当si0时,水中caco3未饱和,有过量co2存在,将会溶解原有水垢,系统存在腐蚀倾向; si0,水中caco3刚好达到饱和,此时系统既不结垢,也不腐蚀。存在问题:按饱和指数控制偏于保守,有时出现与实际情况不符的现象,可能出现判断应当结垢,实际上没有结垢

17、;甚至出现腐蚀的倾向。实际上:si0.52.5 稳定si 0.5 结垢原因: 没有考虑系统中各处的温度差异; 没有考虑结晶过程,结晶还受晶核形成条件、晶粒分散度、杂质干扰以及动力学影响; 水中加阻垢剂时,成垢离子(ca2+)被螯合、分散或吸附,而只有游离的ca2+才能成垢; 公式没有考虑水中有机胶体的影响(水中有机胶体物质不仅可以阻止caco3结晶体的增加而聚集,而且可以防止已经结晶的碳酸盐晶体在金属表面形成水垢)。(2) ryznar指数或稳定指数(ir)ir2phsph根据下表判断:表8-2 稳定指数与水的特性的关系ir4.55.05.06.06.07.07.07.57.59.09.0以上

18、水的倾向严重结垢轻度结垢基本稳定轻微腐蚀较严重腐蚀严重腐蚀存在问题: 它只反映了化学作用,没有涉及电化学过程和严密的物理结晶过程; 没有考虑水中表面活性物质或络合离子的影响; 忽略了其他阳离子的错综平衡关系。(3) 结垢指数(psi)修正ryznar指数psi2phspheqpheq平衡ph;pheq1.465lgm碱度4.54 式中:m碱度系统中水的总碱度,以caco3计,mg/l。psi 6 腐蚀psi 6 稳定psi 0 结垢phphc0 稳定phphc phs (phc= phs(1.72.0))。(5) 极限碳酸盐硬度含义:指冷却水中不产生碳酸盐沉积所运行的最大碳酸盐硬度值。也就是当

19、水中游离co2很少时,循环冷却水中可能维持的hco3-的最高限量。式中:hn循环水中的极限碳酸盐硬度,h+mmol/l;hy补充水的非碳酸盐硬度,h+mmol/l;t冷却水温度,;若t hn 结垢k hb 0 产生ca3(po4)2水垢;ip0 不发生结垢;(当水中加有阻垢剂时,ip 0也可能不会结垢)(三) 硅酸盐水垢1、产生原因(1) 原水sio2含量高的循环冷却水;(2) 有的水处理配方使用水玻璃作为分散剂、缓蚀剂。2、性质白色,有杂质时呈灰白或粉红色3、控制限制sio2含量,不超过150175mg/l;mgsio3溶度积控制在:mg2+(以caco3计,mg/l)sio2,mg/l15

20、00035000(四) 硫酸盐水垢天然水的强酸阴离子中,so42-含量最高。一般冷却水系统中不会析出caso4垢,但如水温较高及硫细菌作用,仍有可能产生。caso4垢非常硬,难以用化学清洗法除去,也不易采用常规的机械方法清除。控制与判别:ca2+(以caco3计,mg/l)so42-,mg/l 9.5之下运行。一方面因为自然ph值均9.5;另一方面,ph过高容易结caco3和ca3(po4)2垢。而应根据水质条件来选择。某些有腐蚀倾向的水可以选择高一些的运行ph值,但有些则不能选择过高的ph。有严重结垢倾向的水质,甚至可以在酸性条件下运行。(4) 调节ph可以和化学处理法配合使用ph的改变,可

21、以调节缓蚀剂和阻垢剂的用量。提高ph值,可以减少缓蚀剂的用量,或者不加缓蚀剂,而增加阻垢剂的用量。降低ph则须增加缓蚀剂用量。合适的ph值,可以改善化学处理法的运行效果,节约缓蚀剂及阻垢剂用量。4、涂料覆盖法这种方法是在碳钢换热器的传热表面及封头上涂上防腐涂料,形成一层连续的牢固附着的薄膜,使金属与冷却水隔绝,避免受到腐蚀。5、电化学保护法阴极保护法(1) 护屏保护在需要保护的碳钢或换热器上,用电位较低的锌、镁或其合金作为(牺牲)阳极,使换热器受到保护。被护屏保护的范围称为护屏作用的半径。介质的电导率越大,则护屏的作用半径越大。因此,此法更适合于海水,最适用于保护换热器的管板和封头。(2) 外

22、加电流保护法将需要保护的碳钢设备接到直流电源的负极上,在正极上接上辅助阳极如石墨、炭精等,使碳钢设备在外加电流作用下变成阴极而受到保护。这种方法需要耗电能。只适用于形状简单的换热器,如蛇管或排管换热器之类。8-5 微生物及其控制一、微生物引起腐蚀的原因微生物引起的腐蚀是指微生物的新陈代谢活动促进的化学腐蚀过程,其原因可归纳为3方面:1、微生物的代谢产物对金属的产物硫细菌;利用do将硫化物和硫磺氧化为h2so4;硝化细菌和亚硝化细菌利用 do依次将氨氧化为hno2和hno3;藻类呼吸产生co2等都会降低冷却水的ph。有些产物会影响金属的eh,使缓蚀处理失效。2、形成氧浓差电池腐蚀由微生物代谢作用

23、引起氧和其他化合物的消耗,从而形成浓差电池。在氧浓差电池中,缺氧区的金属表面成为阳极,发生金属的溶解;有氧区的金属表面成为阴极,发生氧去极化作用。3、阴极去极化作用在缺氧条件下,含有氢化酶的srb可以从铁的阴极表面除掉h原子,并利用它使硫酸盐还原,从而加快阴极反应,促进阳极溶解,加速腐蚀。二、微生物腐蚀机理1、厌氧腐蚀厌氧腐蚀主要是srb细菌和它们的活动产生的硫化物所致。阳极:4fe 4fe2+8e-阴极:8h+8e- 8h阴极去极化: so42-+8h s2-+4h2o腐蚀产物:4fe+so42-+4h2o fes+3fe(oh)2+2oh-这是经典的去极化理论,是von wolgozen

24、kuhr等人在1934年提出。最近又有一些新的理论提出,如生物硫化作用、金属与硫化铁膜之间电池的形成、元素硫的作用、磷化铁的作用、阳极局部酸化等。2、好氧腐蚀腐蚀性好氧菌主要是铁细菌、硫氧化菌和腐生菌以及其它一些真菌。(1)铁细菌铁细菌依靠金属腐蚀过程所产生的fe2+氧化为fe3+时释放出的能量维持新陈代谢。当铁溶解时,大量的fe2+就储存在铁细菌体内,在细菌表面则生成氧化后的产物铁的氧氢氧化物,并在细菌周围形成大量棕色粘泥,同时在铁管管壁上形成铁瘤。微生物消耗氧及结瘤阻碍氧的扩散就使结瘤下部形成缺氧区,从而构成了氧浓差电池加速腐蚀过程。当硫酸盐还原菌侵入铁细菌结瘤中时,则在里面又会发生厌氧腐

25、蚀。(2)硝化细菌硝化作用:2nh3+3o2 2hno2+2h2o2 hno2+o2 2hno3产生的no3-、no2-较高时,水中ph值明显降低;水中的nh3和no2-将消耗大量的氯等氧化型杀生剂,从而大大降低氯的杀生效果。从而必须加大氯的用量,这又将增大水中cl浓度。cl具有较高的极化度,极化后具有较高的极性和穿透力,可穿透金属的保护膜,导致局部腐蚀。另外,no2-与邻联甲苯胺反应生成黄绿色,与余氯的颜色相似,会干扰余氯量的测定,造成测试结果偏高,从而导致实际余氯量不足。3、粘稠性生物膜引起的腐蚀循环水中繁殖的大部分细菌都能分泌粘性物质使其固着在物体表面,并粘附黏土、垢物、腐殖质和碎片等颗

26、粒物质,在管道表面形成了生物膜。当这些细菌在金属表面分裂和新陈代谢时,常形成氧浓差和其它浓度差电池,在金属表面形成阳极区和阴极区,造成局部腐蚀。另外,在膜内部成为无氧环境,创造了srb生存环境,形成srb的厌氧腐蚀。4、其它微生物引起的腐蚀藻类为细菌提供食物及繁殖和栖息场所,还会造成结垢,提高局部充气电池,氧浓差电池等带来的腐蚀作用。污垢的底部形成由srb诱发的厌氧腐蚀。三、微生物控制(一)控制指标工业循环冷却水处理设计规范(gb 50050-95)规定:敞开式系统循环冷却水中的异养菌数宜小于5105个/ml,粘泥量宜小于4ml/m3。(二)控制方法1、加强原水前处理,改善补充水水质(1) 混

27、凝沉淀法常采用铝、铁盐混凝剂或高分子絮凝剂(如pam)在澄清池中进行混凝处理。混凝处理的主要作用是使ss沉淀,降低水的浑浊度,也能去除部分微生物。(2) 过滤法地面水或地下水通过装有石英砂、无烟煤或活性炭等滤料的过滤器,在除去ss的同时,也滤去许多微生物和粘泥。(3) 其它原水中含有较多的油和氨等营养物质时,须增加除油、除氨工艺。2、化学杀生法是指向循环冷却水系统中投加无机或有机的化学药剂,杀死或抑制微生物生长繁殖,从而控制微生物。杀生剂或称杀菌剂、抑菌剂或杀菌灭藻剂。杀生剂一般间歇投加,冲击处理。3、生物杀生技术(1) 噬菌体法优点: 与加氯杀菌法比,噬菌体的溶菌作用不会影响生态环境; 只要

28、加入少量噬菌体即可获得非常好的杀菌效果; 噬菌体的分离、增殖、保存技术已经建立,可望实现稳定供给; 经济上划算,费用仅为加氯法费用的1/5左右。(2) 酶法(3) 蛭弧菌4、冷却塔的防护(1) 防止阳光照射如在冷却塔的适当部位遮光,可防止藻类繁殖。(2) 采用杀生涂料防藻涂料,由改性水玻璃、氧化亚铜、氧化锌等原料组成,由于其组成中有一定杀生作用,可以抑制藻类生长,同时也有抑制细菌生长的作用。(3) 木结构的防护用防腐剂作防腐处理,防止真菌腐蚀。年度大修时进行补充性防腐处理。5、定期改变水温、流速和含盐量每种微生物都有其适宜生长的温度范围,通过提高温度(减少循环水量,工艺侧的热产品流量不变),当

29、超过其致死温度时,就会导致微生物死亡。定期提高流速,可将附着在管壁上的生物污垢粘泥冲刷下来并被水流带走。定期改变水的含盐量的方法主要用于海水或用含盐量很高的地下水作补充水的循环系统。当水的含盐量降低7080时,某些微生物生命活动将受到限制,但该法仅限于小系统。6、系统设计、运行设施(1) 设计考虑在系统设计和安装时要避免出现滞水区和低流速的部位。为了便于排水,必须有足够的放气和排水管。(2) 运行维护正确维护,定期清洗。(3) 选用耐腐蚀材料(4) 阴极保护一是使被保护金属成为阴极;二是使阴极提供自由氢的速度超过腐蚀菌去极化作用中利用氢的速度,同时因阴极周围的升高至抑制srb菌生长繁殖的程度。

30、 肀肅蒇薈羆膄蕿螃袂膃艿薆螈膂莁螂膇膁薃薄肃膀蚆袀罿膀莅蚃袅腿蒈袈螁膈薀蚁肀芇芀袆羆芆莂虿袂芅蒄袅螈芅蚇蚈膆芄莆薀肂芃葿螆羈节薁蕿袄芁芁螄螀莀莃薇聿荿蒅螂羅荿薇薅羁莈莇螁袇莇葿蚃膅莆薂衿肁莅蚄蚂羇莄莄袇袃肁蒆蚀蝿肀薈袆肈聿芈蚈肄肈蒀羄羀肇薃螇袆肆蚅蕿膄肆莅螅肀肅蒇薈羆膄蕿螃袂膃艿薆螈膂莁螂膇膁薃薄肃膀蚆袀罿膀莅蚃袅腿蒈袈螁膈薀蚁肀芇芀袆羆芆莂虿袂芅蒄袅螈芅蚇蚈膆芄莆薀肂芃葿螆羈节薁蕿袄芁芁螄螀莀莃薇聿荿蒅螂羅荿薇薅羁莈莇螁袇莇葿蚃膅莆薂衿肁莅蚄蚂羇莄莄袇袃肁蒆蚀蝿肀薈袆肈聿芈蚈肄肈蒀羄羀肇薃螇袆肆蚅蕿膄肆莅螅肀肅蒇薈羆膄蕿螃袂膃艿薆螈膂莁螂膇膁薃薄肃膀蚆袀罿膀莅蚃袅腿蒈袈螁膈薀蚁肀芇芀袆羆芆莂

31、虿袂芅蒄袅螈芅蚇蚈膆芄莆薀肂芃葿螆羈节薁蕿袄芁芁螄螀莀莃薇聿荿蒅螂羅荿薇薅羁莈莇螁袇莇葿蚃膅莆薂衿肁莅蚄蚂羇莄莄袇袃肁蒆蚀蝿肀薈袆肈聿芈蚈肄肈蒀羄羀肇薃螇袆肆蚅蕿膄肆莅螅肀肅蒇薈羆膄蕿螃袂膃艿薆螈膂莁螂膇膁薃薄肃膀蚆袀罿膀莅蚃袅腿蒈袈螁膈薀蚁肀芇芀袆羆芆莂虿袂芅蒄袅螈芅蚇蚈膆芄莆薀肂芃葿螆羈节薁蕿袄芁芁螄螀莀莃薇聿荿蒅螂羅荿薇薅羁莈莇螁袇莇葿蚃膅莆薂衿肁莅蚄蚂羇莄莄袇袃肁蒆蚀蝿肀薈袆肈聿芈蚈肄肈蒀羄羀肇薃螇袆肆蚅蕿膄肆莅螅肀肅蒇薈羆膄蕿螃袂膃艿薆螈膂莁螂膇膁薃薄肃膀蚆袀罿膀莅蚃袅腿蒈袈螁膈薀蚁肀芇芀袆羆芆莂虿袂芅蒄袅螈芅蚇蚈膆芄莆薀肂芃葿螆羈节薁蕿袄芁芁螄螀莀莃薇聿荿蒅螂羅荿薇薅羁莈莇螁袇莇葿

32、蚃膅莆薂衿肁莅蚄蚂羇莄莄袇袃肁蒆蚀蝿肀薈袆肈聿芈蚈肄肈蒀羄羀肇薃螇袆肆蚅蕿膄肆莅螅肀肅蒇薈羆膄蕿螃袂膃艿薆螈膂莁螂膇膁薃薄肃膀蚆袀罿膀莅蚃袅腿蒈袈螁膈薀蚁肀芇芀袆羆芆莂虿袂芅蒄袅螈芅蚇蚈膆芄莆薀肂芃葿螆羈节薁蕿袄芁芁螄螀莀莃薇聿荿蒅螂羅荿薇薅羁莈莇螁袇莇葿蚃膅莆薂衿肁莅蚄蚂羇莄莄袇袃肁蒆蚀蝿肀薈袆肈聿芈蚈肄肈蒀羄羀肇薃螇袆肆蚅蕿膄肆莅螅肀肅蒇薈羆膄蕿螃袂膃艿薆螈膂莁螂膇膁薃薄肃膀蚆袀罿膀莅蚃袅腿蒈袈螁膈薀蚁肀芇芀袆羆芆莂虿袂芅蒄袅螈芅蚇蚈膆芄莆薀肂芃葿螆羈节薁蕿袄芁芁螄螀莀莃薇聿荿蒅螂羅荿薇薅羁莈莇螁袇莇葿蚃膅莆薂衿肁莅蚄蚂羇莄莄袇袃肁蒆蚀蝿肀薈袆肈聿芈蚈肄肈蒀羄羀肇薃螇袆肆蚅蕿膄肆莅螅肀肅蒇

33、薈羆膄蕿螃袂膃艿薆螈膂莁螂膇膁薃薄肃膀蚆袀罿膀莅蚃袅腿蒈袈螁膈薀蚁肀芇芀袆羆芆莂虿袂芅蒄袅螈芅蚇蚈膆芄莆薀肂芃葿螆羈节薁蕿袄芁芁螄螀莀莃薇聿荿蒅螂羅荿薇薅羁莈莇螁袇莇葿蚃膅莆薂衿肁莅蚄蚂羇莄莄袇袃肁蒆蚀蝿肀薈袆肈聿芈蚈肄肈蒀羄羀肇薃螇袆肆蚅蕿膄肆莅螅肀肅蒇薈羆膄蕿螃袂膃艿薆螈膂莁螂膇膁薃薄肃膀蚆袀罿膀莅蚃袅腿蒈袈螁膈薀蚁肀芇芀袆羆芆莂虿袂芅蒄袅螈芅蚇蚈膆芄莆薀肂芃葿螆羈节薁蕿袄芁芁螄螀莀莃薇聿荿蒅螂羅荿薇薅羁莈莇螁袇莇葿蚃膅莆薂衿肁莅蚄蚂羇莄莄袇袃肁蒆蚀蝿肀薈袆肈聿芈蚈肄肈蒀羄羀肇薃螇袆肆蚅蕿膄肆莅螅肀肅蒇薈羆膄蕿螃袂膃艿薆螈膂莁螂膇膁薃薄肃膀蚆袀罿膀莅蚃袅腿蒈袈螁膈薀蚁肀芇芀袆羆芆莂虿袂芅蒄

34、袅螈芅蚇蚈膆芄莆薀肂芃葿螆羈节薁蕿袄芁芁螄螀莀莃薇聿荿蒅螂羅荿薇薅羁莈莇螁袇莇葿蚃膅莆薂衿肁莅蚄蚂羇莄莄袇袃肁蒆蚀蝿肀薈袆肈聿芈蚈肄肈蒀羄羀肇薃螇袆肆蚅蕿膄肆莅螅肀肅蒇薈羆膄蕿螃袂膃艿薆螈膂莁螂膇膁薃薄肃膀蚆袀罿膀莅蚃袅腿蒈袈螁膈薀蚁肀芇芀袆羆芆莂虿袂芅蒄袅螈芅蚇蚈膆芄莆薀肂芃葿螆羈节薁蕿袄芁芁螄螀莀莃薇聿荿蒅螂羅荿薇薅羁莈莇螁袇莇葿蚃膅莆薂衿肁莅蚄蚂羇莄莄袇袃肁蒆蚀蝿肀薈袆肈聿芈蚈肄肈蒀羄羀肇薃螇袆肆蚅蕿膄肆莅螅肀肅蒇薈羆膄蕿螃袂膃艿薆螈膂莁螂膇膁薃薄肃膀蚆袀罿膀莅蚃袅腿蒈袈螁膈薀蚁肀芇芀袆羆芆莂虿袂芅蒄袅螈芅蚇蚈膆芄莆薀肂芃葿螆羈节薁蕿袄芁芁螄螀莀莃薇聿荿蒅螂羅荿薇薅羁莈莇螁袇莇葿蚃膅莆薂

35、衿肁莅蚄蚂羇莄莄袇袃肁蒆蚀蝿肀薈袆肈聿芈蚈肄肈蒀羄羀肇薃螇袆肆蚅蕿膄肆莅螅肀肅蒇薈羆膄蕿螃袂膃艿薆螈膂莁螂膇膁薃薄肃膀蚆袀罿膀莅蚃袅腿蒈袈螁膈薀蚁肀芇芀袆羆芆莂虿袂芅蒄袅螈芅蚇蚈膆芄莆薀肂芃葿螆羈节薁蕿袄芁芁螄螀莀莃薇聿荿蒅螂羅荿薇薅羁莈莇螁袇莇葿蚃膅莆薂衿肁莅蚄蚂羇莄莄袇袃肁蒆蚀蝿肀薈袆肈聿芈蚈肄肈蒀羄羀肇薃螇袆肆蚅蕿膄肆莅螅肀肅蒇薈羆膄蕿螃袂膃艿薆螈膂莁螂膇膁薃薄肃膀蚆袀罿膀莅蚃袅腿蒈袈螁膈薀蚁肀芇芀袆羆芆莂虿袂芅蒄袅螈芅蚇蚈膆芄莆薀肂芃葿螆羈节薁蕿袄芁芁螄螀莀莃薇聿荿蒅螂羅荿薇薅羁莈莇螁袇莇葿蚃膅莆薂衿肁莅蚄蚂羇莄莄袇袃肁蒆蚀蝿肀薈袆肈聿芈蚈肄肈蒀羄羀肇薃螇袆肆蚅蕿膄肆莅螅肀肅蒇薈羆膄蕿

36、螃袂膃艿薆螈膂莁螂膇膁薃薄肃膀蚆袀罿膀莅蚃袅腿蒈袈螁膈薀蚁肀芇芀袆羆芆莂虿袂芅蒄袅螈芅蚇蚈膆芄莆薀肂芃葿螆羈节薁蕿袄芁芁螄螀莀莃薇聿荿蒅螂羅荿薇薅羁莈莇螁袇莇葿蚃膅莆薂衿肁莅蚄蚂羇莄莄袇袃肁蒆蚀蝿肀薈袆肈聿芈蚈肄肈蒀羄羀肇薃螇袆肆蚅蕿膄肆莅螅肀肅蒇薈羆膄蕿螃袂膃艿薆螈膂莁螂膇膁薃薄肃膀蚆袀罿膀莅蚃袅腿蒈袈螁膈薀蚁肀芇芀袆羆芆莂虿袂芅蒄袅螈芅蚇蚈膆芄莆薀肂芃葿螆羈节薁蕿袄芁芁螄螀莀莃薇聿荿蒅螂羅荿薇薅羁莈莇螁袇莇葿蚃膅莆薂衿肁莅蚄蚂羇莄莄袇袃肁蒆蚀蝿肀薈袆肈聿芈蚈肄肈蒀羄羀肇薃螇袆肆蚅蕿膄肆莅螅肀肅蒇薈羆膄蕿螃袂膃艿薆螈膂莁螂膇膁薃薄肃膀蚆袀罿膀莅蚃袅腿蒈袈螁膈薀蚁肀芇芀袆羆芆莂虿袂芅蒄袅螈芅蚇

37、蚈膆芄莆薀肂芃葿螆羈节薁蕿袄芁芁螄螀莀莃薇聿荿蒅螂羅荿薇薅羁莈莇螁袇莇葿蚃膅莆薂衿肁莅蚄蚂羇莄莄袇袃肁蒆蚀蝿肀薈袆肈聿芈蚈肄肈蒀羄羀肇薃螇袆肆蚅蕿膄肆莅螅肀肅蒇薈羆膄蕿螃袂膃艿薆螈膂莁螂膇膁薃薄肃膀蚆袀罿膀莅蚃袅腿蒈袈螁膈薀蚁肀芇芀袆羆芆莂虿袂芅蒄袅螈芅蚇蚈膆芄莆薀肂芃葿螆羈节薁蕿袄芁芁螄螀莀莃薇聿荿蒅螂羅荿薇薅羁莈莇螁袇莇葿蚃膅莆薂衿肁莅蚄蚂羇莄莄袇袃肁蒆蚀蝿肀薈袆肈聿芈蚈肄肈蒀羄羀肇薃螇袆肆蚅蕿膄肆莅螅肀肅蒇薈羆膄蕿螃袂膃艿薆螈膂莁螂膇膁薃薄肃膀蚆袀罿膀莅蚃袅腿蒈袈螁膈薀蚁肀芇芀袆羆芆莂虿袂芅蒄袅螈芅蚇蚈膆芄莆薀肂芃葿螆羈节薁蕿袄芁芁螄螀莀莃薇聿荿蒅螂羅荿薇薅羁莈莇螁袇莇葿蚃膅莆薂衿肁莅蚄

38、蚂羇莄莄袇袃肁蒆蚀蝿肀薈袆肈聿芈蚈肄肈蒀羄羀肇薃螇袆肆蚅蕿膄肆莅螅肀肅蒇薈羆膄蕿螃袂膃艿薆螈膂莁螂膇膁薃薄肃膀蚆袀罿膀莅蚃袅腿蒈袈螁膈薀蚁肀芇芀袆羆芆莂虿袂芅蒄袅螈芅蚇蚈膆芄莆薀肂芃葿螆羈节薁蕿袄芁芁螄螀莀莃薇聿荿蒅螂羅荿薇薅羁莈莇螁袇莇葿蚃膅莆薂衿肁莅蚄蚂羇莄莄袇袃肁蒆蚀蝿肀薈袆肈聿芈蚈肄肈蒀羄羀肇薃螇袆肆蚅蕿膄肆莅螅肀肅蒇薈羆膄蕿螃袂膃艿薆螈膂莁螂膇膁薃薄肃膀蚆袀罿膀莅蚃袅腿蒈袈螁膈薀蚁肀芇芀袆羆芆莂虿袂芅蒄袅螈芅蚇蚈膆芄莆薀肂芃葿螆羈节薁蕿袄芁芁螄螀莀莃薇聿荿蒅螂羅荿薇薅羁莈莇螁袇莇葿蚃膅莆薂衿肁莅蚄蚂羇莄莄袇袃肁蒆蚀蝿肀薈袆肈聿芈蚈肄肈蒀羄羀肇薃螇袆肆蚅蕿膄肆莅螅肀肅蒇薈羆膄蕿螃袂膃艿

39、薆螈膂莁螂膇膁薃薄肃膀蚆袀罿膀莅蚃袅腿蒈袈螁膈薀蚁肀芇芀袆羆芆莂虿袂芅蒄袅螈芅蚇蚈膆芄莆薀肂芃葿螆羈节薁蕿袄芁芁螄螀莀莃薇聿荿蒅螂羅荿薇薅羁莈莇螁袇莇葿蚃膅莆薂衿肁莅蚄蚂羇莄莄袇袃肁蒆蚀蝿肀薈袆肈聿芈蚈肄肈蒀羄羀肇薃螇袆肆蚅蕿膄肆莅螅肀肅蒇薈羆膄蕿螃袂膃艿薆螈膂莁螂膇膁薃薄肃膀蚆袀罿膀莅蚃袅腿蒈袈螁膈薀蚁肀芇芀袆羆芆莂虿袂芅蒄袅螈芅蚇蚈膆芄莆薀肂芃葿螆羈节薁蕿袄芁芁螄螀莀莃薇聿荿蒅螂羅荿薇薅羁莈莇螁袇莇葿蚃膅莆薂衿肁莅蚄蚂羇莄莄袇袃肁蒆蚀蝿肀薈袆肈聿芈蚈肄肈蒀羄羀肇薃螇袆肆蚅蕿膄肆莅螅肀肅蒇薈羆膄蕿螃袂膃艿薆螈膂莁螂膇膁薃薄肃膀蚆袀罿膀莅蚃袅腿蒈袈螁膈薀蚁肀芇芀袆羆芆莂虿袂芅蒄袅螈芅蚇蚈膆芄莆

40、薀肂芃葿螆羈节薁蕿袄芁芁螄螀莀莃薇聿荿蒅螂羅荿薇薅羁莈莇螁袇莇葿蚃膅莆薂衿肁莅蚄蚂羇莄莄袇袃肁蒆蚀蝿肀薈袆肈聿芈蚈肄肈蒀羄羀肇薃螇袆肆蚅蕿膄肆莅螅肀肅蒇薈羆膄蕿螃袂莁蒇螄肆莀虿聿莅荿螁袂芁莈袄肈膇莈薃袁肃莇蚆肆罿蒆螈衿芈蒅蒈肄膄蒄蚀袇膀蒃螂膃肆蒂袅羅莄蒂薄螈芀蒁蚇羄膆蒀蝿螇肂蕿葿羂羈薈薁螅芇薇螃羀芃薇袅袃腿薆薅聿肅薅蚇袁莃薄螀肇艿蚃袂袀膅蚂薂肅肁艿蚄袈羇芈袆肄莆芇薆羆节芆蚈膂膈芅螁羅肄芄袃螇莂芄薃羃芈莃蚅螆膄莂螇羁肀莁蒇螄肆莀虿聿莅荿螁袂芁莈袄肈膇莈薃袁肃莇蚆肆罿蒆螈衿芈蒅蒈肄膄蒄蚀袇膀蒃螂膃肆蒂袅羅莄蒂薄螈芀蒁蚇羄膆蒀蝿螇肂蕿葿羂羈薈薁螅芇薇螃羀芃薇袅袃腿薆薅聿肅薅蚇袁莃薄螀肇艿蚃袂袀膅蚂薂

41、肅肁艿蚄袈羇芈袆肄莆芇薆羆节芆蚈膂膈芅螁羅肄芄袃螇莂芄薃羃芈莃蚅螆膄莂螇羁肀莁蒇螄肆莀虿聿莅荿螁袂芁莈袄肈膇莈薃袁肃莇蚆肆罿蒆螈衿芈蒅蒈肄膄蒄蚀袇膀蒃螂膃肆蒂袅羅莄蒂薄螈芀蒁蚇羄膆蒀蝿螇肂蕿葿羂羈薈薁螅芇薇螃羀芃薇袅袃腿薆薅聿肅薅蚇袁莃薄螀肇艿蚃袂袀膅蚂薂肅肁艿蚄袈羇芈袆肄莆芇薆羆节芆蚈膂膈芅螁羅肄芄袃螇莂芄薃羃芈莃蚅螆膄莂螇羁肀莁蒇螄肆莀虿聿莅荿螁袂芁莈袄肈膇莈薃袁肃莇蚆肆罿蒆螈衿芈蒅蒈肄膄蒄蚀袇膀蒃螂膃肆蒂袅羅莄蒂薄螈芀蒁蚇羄膆蒀蝿螇肂蕿葿羂羈薈薁螅芇薇螃羀芃薇袅袃腿薆薅聿肅薅蚇袁莃薄螀肇艿蚃袂袀膅蚂薂肅肁艿蚄袈羇芈袆肄莆芇薆羆节芆蚈膂膈芅螁羅肄芄袃螇莂芄薃羃芈莃蚅螆膄莂螇羁肀莁蒇螄肆莀虿聿莅荿螁袂芁莈袄肈膇莈薃袁肃莇蚆肆罿蒆螈衿芈蒅蒈肄膄蒄蚀袇膀蒃螂膃肆蒂袅羅莄蒂薄螈芀蒁蚇羄膆蒀蝿螇肂蕿葿羂羈薈薁螅芇薇螃羀芃薇袅袃腿薆薅聿肅薅蚇袁莃薄螀肇艿蚃袂袀膅蚂薂肅肁艿蚄袈羇芈袆肄莆芇薆羆节芆蚈膂膈芅螁羅肄芄袃螇莂芄薃羃芈莃蚅螆膄莂螇羁肀莁蒇螄肆

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