氧化石墨烯的结构及其应用ppt课件

1、氧化石墨烯的结构及应用,有机化学 熊莉 2014-12-9,1,主要内容,背景介绍 氧化石墨烯的分子结构 氧化石墨烯的制备方法 氧化石墨烯的性质和应用,2,一、背景介绍,2004年，英国曼彻斯特大学物理学家安德烈海姆和康斯坦丁诺沃肖洛夫成功地从石墨中分离出一层碳原子构成的石墨烯，两人也因“在二维石墨烯材料的开创性实验”，共同获得2010年诺贝尔物理学奖。 石墨烯由于其突出的导热性、室温高速载流子迁移率、透光性和力学性能等，同时具有完美的量子隧道效应、半整数的量子霍尔效应、从不消失的电导率等一系列性质，受到了世界各界的广泛关注，也成为科研领域的新兴宠儿。,3,氧化石墨烯是石墨粉末经化学氧化后的产

2、物，它是一种性能优异的新型碳材料，具有较高的比表面积和表面丰富的官能团。氧化石墨烯复合材料包括聚合物类复合材料以及无机物类复合材料更是具有广泛的应用前景，因为成为研究的又一重点。,4,二、氧化石墨烯的分子结构,石墨被强氧化剂氧化，氧原子进入到石墨层间，结合电子，使层面内的二键断裂，并以C=O, C-OH, -COOH等官能团与密实的碳网面中的碳原子结合，形成共价键型石墨层间化合物。,5,三、氧化石墨烯的制备方法,1、Brodie法 1898年，Brodie采用发烟HNO3体系，以KC103为氧化剂，反应体系的温度需先维持在0 ，然后，不断搅拌反应20-24h。洗涤后获得的氧化石墨的氧化程度较低

3、，需进行多次氧化处理以提高氧化程度，反应时间相对较长。该法的优点是其氧化程度可利用氧化时间进行控制，合成的氧化石墨结构比较规整。但因采用KC103作氧化剂，有一定的危险性。,6,三、氧化石墨烯的制备方法,2、Staudenmaier法 采用浓H2S04体系，和发烟HN03混合酸对石墨粉处理，以KC103为氧化剂，反应体系的温度一直维持在0。氧化程度随反应时间的增加而增加，可通过控制反应时间来控制石墨烯的最终氧化程度。一般氧化程度较低，需进行多次氧化处理，GO碳层破坏严重。,7,三、氧化石墨烯的制备方法,3、Hummers法 采用浓H2S04加NaN03体系，以KMnO4为氧化剂，傅玲等将反应过

4、程可分低温(4以下)、中温(35左右)和高温(98以下)反应三个阶段。该法的优点是用KMnO4;代替KC103，提高了实验的安全性，减少了有毒气体的产生。同时该方法所需的氧化时间较短，产物的氧化程度较高，产物的结构较规整且易于在水中发生溶胀而层离。,8,9,三、氧化石墨烯的制备方法,4、其他制备方法 MatsuoY采用电化学方法，将石墨投入强酸中，以Hg/ HgSO4为电极，电解氧化后投入水中，干燥后得到氧化石墨烯。Daniela C. Marcano等以KMnO4和9:1(体积比)的 H2SO4/ H3PO4为氧化剂， 采用不加入NaNO3的方法也制备出氧化石墨烯，该方法提高了氧化过程的有效

5、性，所得产物亲水性增强，反应过程不产生有毒气体，环境污染小，反应温度容易控制。Shen Jianfeng等用过氧化苯甲酰为氧化剂，快速制备出氧化石墨烯，缩短了制备时间。,10,四、氧化石墨烯的性质和应用,1、分析检测领域 中国科学院上海应用物理研究所发现将氧化石墨烯应用于PCR技术中，可显著提高PCR的特异性、灵敏度和扩增产量，并可消除扩增中形成的引物二聚体，且优化区间广，可广泛适用于各种浓度和复杂程度的DNA模板。与其他已应用于PCR技术中的碳纳米材料相比，氧化石墨烯对PCR的优化具有更加优异的综合效果。 除了蛋白质、核酸、葡萄糖等生物分子的检测，基于氧化石墨稀的传感器亦可被用作燃料分子的催

6、化分解以及TNT、Pb2+、Cd2+等有害化学物质的检测，为减少环境问题出一份力。,11,曾延波等人构筑了基于硼酸化氧化石墨烯的分子印迹电化学传感器，研究其对多巴胺分子的双识别作用。,分子印迹技术,12,多巴胺 多巴胺是一种神经传导物质，可以用来帮助细胞传送脉冲。其为拟肾上腺素药，具有增加肾血流量、兴奋心脏的功能，用于治疗神经紊乱、高血压、支气管哮喘、先天性心血性及感染性休克等疾病。 建立快速、准确、灵敏的分析方法测定多巴胺的浓度对于生理功能研究、疾病诊断以及临床应用等方面均有重要的意义。,13,14,15,将分子印迹技术和硼酸化两者相结合，在氧化石墨烯材料表面进行硼酸类化合物的功能化，然后在

7、此材料表面进行分子印迹，从而制备基于硼酸化的氧化石墨烯复合材料，该复合材料对多巴胺具有分子印迹和硼酸化的双识别效果，将此复合材料作为电化学传感探针实现多巴胺的双识别检测，从而达到高选择性、高灵敏度地测定多巴胺。,16,四、氧化石墨烯的性质和应用,2、改性聚合物材料 除了电学性能优异外, 氧化石墨烯的拉伸模量(1.01TPa)和极限强度( 116 GPa)与单壁碳纳米管( SWd CNT ) 相当, 其质量轻, 导热性好( 3000W /(mK ) )，且比表面积大( 2600m2 /g )。与昂贵的富勒烯和碳纳米管相比, 氧化石墨烯价格低廉, 原料易得, 有望成为聚合物纳米复合材料的优质填料。

8、近年来, Ruoff等用化学方法相继研制出氧化石墨烯/聚合物导电纳米复合材料和无支撑的氧化石墨烯纸 , 掀起了氧化石墨烯应用研究的热潮。,17,聚苯并咪唑通常作为高温结构胶粘剂，在航空航天中有较好的应用前景，为了进一步提高它的性能，有人尝试将各种无机填料加入到聚合物中，但效果不甚理想。 Wang Yan等用溶液交换法制备出氧化石墨烯 /聚苯并咪唑复合材料。,18,19,四、氧化石墨烯的性质和应用,3、生物医药方面的应用 氧化石墨烯较高的比表面积和大范围的共辄结构使其在载药方面有一定的潜在应用价值。Dai等使用接枝了六臂PEG的纳米级氧化石墨烯(平均尺寸50nm)负载了非水溶性的抗癌药物SN38

9、，其在PBS中有很好的分散稳定性，体外细胞实验显示，载体GO-PEG即使在浓度高达100 mg/L时也无明显的细胞毒性，而载药体系则对癌细胞有明显的杀伤作用，显示其用作抗癌药物载体的潜力。,20,张龙姣等制备了负载阿霉素的叶酸修饰的氧化石墨烯材料，并对其性能进行研究。 叶酸,21,22,分别用FA/GO和FA/GO/DOX与Hela细胞共同培养，观察细胞的形态变化。,23,四、氧化石墨烯的性质和应用,4、光电相关的应用 单纯的导电聚合物在充放电循环中稳定性差，使得其在电容器电极材料方面的应用受到限制，开发具有优异性能的复合材料成为电容器电极材料的突破口。目前，导电聚合物与氧化石墨烯的复合成为研

10、究热点，这是因为氧化石墨烯和导电聚合物共轭结构的导电协同作用可增强基体导电性，同时又可实现结构的增强。,24,Surajit Konwer等利用原位聚合法制备了氧化石墨烯/聚吡咯(PPy)复合材料。,25,四、氧化石墨烯的性质和应用,5、光催化中的应用 利用氧化石墨烯优越的吸附性能与纳米TiO2等制备出性能优异的复合材料，从而应用于光催化降解各种污染物。 Jiang Guodong等将TiO2 组装到氧化石墨烯上，探究了其去除污染物的光催化活性。,26,TiO2 是一种重要的无机材料，其具有较高的折光系数和稳定的物理化学性能。以TiO2 做光催化剂的非均相光催化氧化有机物技术越来越受到人们的关注，被广泛地用来光解水、杀菌和制备太阳能敏化电池等。特别是在环境保护方面，TiO2作为光催化剂更是展现了广阔的