煤灰成分分析方法

1、.中华人民共和国能源部标准 SD 323-89 煤灰成分分析方法 中华人民共和国能源部1989-3-27发布 1989-10-01实施 1 总则1.1 适用范围 煤灰、焦炭灰及煤矸石灰的分析方法。 1.2 分析方法 常量、半微量、容量和原子吸收法等，可根据实际情况选用。 1.3 通则 1.3.1 测定用水，系指蒸馏水或去离子水。试剂，仅列出测定中直接使用的试剂；其配制方法，仅列出配制比较复杂的试剂。凡未标明浓度的试剂，系指浓溶液(如硫酸指浓硫酸，氨水指浓氨水)或固体(如氯化钾指固体氯化钾)。 1.3.2 溶液的百分浓度，液体试剂按体积比混合，固体试剂指100mL溶剂中所加溶质的克数。 1.3.

2、3 在测定过程中应同时作空白实验，并对测定值进行校正。 1.3.4 对每一个项目均应进行两次平行测定，取两次测定值的算术平均值作为报告值。如两次平行测定值超过允许误差，则应进行第三次测定，取两次符合允许误差的测定值的算术平均值作为报告值。如第三次测定值与前两次测定值之差均在允许误差之内，则取三次的算术平均值作为报告值。如三次测定值均超出允许误差，则结果全部作废，查找原因，重新测定。 1.3.5 分析结果用灰样的百分数表示。除五氧化 二磷保留两位有效数字外，其余各项均保留到小数点后第二位数字。 1.3.6 允许误差均为绝对误差。 2 煤灰灰样的制备 取510g分析煤样(按灰分多少选定)置于灰皿中

3、进行灰化，其灰量不少于1.52g。而后将灰样置于玛瑙研钵中研细，使之全部通过孔径90m筛子，然后放入灰皿内，于81510的高温炉中灼烧到恒重，装入磨口瓶中，并存放于干燥器内。称样前，应在81510的高温炉中灼烧30min。 3 常量分析方法 3.1 二氧化硅的测定(动物胶凝聚重量法) 3.1.1 要点 灰样加氢氧化钠熔融，用沸水浸取，盐酸酸化，蒸发至干。在盐酸介质中用动物胶凝聚硅酸，沉淀过滤，灼烧，称重。 3.1.2 试剂 3.1.2.1 氢氧化钠(GB62977)分析纯，粒状。 3.1.2.2 盐酸(GB62277)分析纯，配成11和2%的水溶液。 3.1.2.3 1%动物胶水溶液 称取动物

4、胶1g溶于100mL7080的水中，现用现配。 3.1.2.4 硝酸银(GB67077)分析纯，1%水溶液，加几滴硝酸(GB62678)，储于棕色瓶中。 3.1.2.5 95%乙醇(GB67965)分析纯。 3.1.3 测定步骤 3.1.3.1 称取灰样0.500.02g(准确至0.0002g)于30mL银坩埚中，用几滴乙醇润湿，加氢氧化钠4g，盖上盖，放入箱形电炉中。由室温缓慢升温至650700时，熔融1520min，取出坩埚，稍冷，擦净坩埚外壁，平放于250mL烧杯中，加1mL乙醇及适量的沸水，盖上表面皿。待剧烈反应停止后，以少量11盐酸和热水冲洗表面皿、坩埚及坩埚盖，再加盐酸20mL，搅

5、匀。 3.1.3.2 将烧杯置于电热板上，慢慢蒸干(带黄色盐粒)，取下，稍冷，加盐酸20mL，盖上表面皿。热至约80，加1%动物胶溶液(7080)10mL，剧烈搅拌1min，保温10min，取下，稍冷，加热水约50mL，搅拌，使盐类完全溶解。用中速定量滤纸过滤于250mL容量瓶中，将沉淀先用13的盐酸洗涤78次，再用带橡皮头的玻璃棒以2%热盐酸擦净杯壁及玻璃棒，并洗涤沉淀35次，再用热水洗至无氯离子(用1%硝酸银溶液检验)。 3.1.3.3 将滤纸和沉淀移于已恒重的瓷坩埚中，先在电炉上以低温烤干，再升高温度使滤纸充分灰化。然后于100020的高温炉内灼烧1h，取出稍冷，放入干燥器内，冷至室温，

6、称重。 3.1.3.4 将3.1.3.2的滤液冷至室温，用水稀释至刻度，摇匀，命名滤液为A，用作测定其他项目之用。 3.1.4 结果计算和允许误差 3.1.4.1 二氧化硅含量(%)按下式计算： (1) 式中 G1二氧化硅沉淀重，g； G分析灰样重，g。 3.1.4.2 二氧化硅的允许误差如下： 含量(%) 重复性(%) 再现性(%) 60 0.5 0.8 60 0.6 1.0 3.2 氧化铁的测定(EDTA)容量法 3.2.1 要点 在pH=1.82.0的条件下，以磺基水杨酸为指示剂，用EDTA标准溶液滴定。 3.2.2 试剂 3.2.2.1 磺基水杨酸 分析纯，10%水溶液。 3.2.2.

7、2 氨水(GB63177)分析纯，配成11溶液。 3.2.2.3 盐酸(GB62277)分析纯，配成2mol/L水溶液。 3.2.2.4 铁的标准溶液 1mL相当于氧化铁1mg。准确称取预先在900灼烧0.5h的优级纯三氧化二铁1g于250mL烧杯中，加优级纯盐酸(GB62277)20mL，盖上表面皿，加热溶解，冷至室温，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇 匀。 3.2.2.5 EDTA二钠盐标准溶液0.005mol/L，称取分析纯乙二胺四乙酸二钠C10H14N2O8Na2、2H2O)以下简称EDTA(GB140178)1.86g于100mL烧杯中，以水溶解，加数粒固体氢氧化钠碱化，

8、用水稀释至1000mL，摇匀。标定方法如下： 准确吸取铁的标准溶液10mL于300mL烧杯中，加水稀释至约100mL，加磺基水杨酸指示剂0.5mL，滴加11氨水至溶液由紫色恰变为黄色，再加入2mol/L盐酸，调节溶液pH值1.82.0(用精密pH试纸或pH计检验)。将溶液加 热至约70，取下，立即以EDTA标准溶液滴定至亮黄色(终点时的温度应在60左右)。EDTA标准溶液对氧化铁的滴定度 按下式计算： (2) 式中 M铁的标准溶液的浓度，mg/mL； V1吸取铁的标准溶液的体积，mL; V2标定时所耗EDTA标准溶液的体积，mL。 3.2.3 测定步骤 准确吸取滤液A20mL于250mL烧杯中

9、，加水稀释至约100mL，加磺基水杨酸指示剂0.5mL，滴加11氨水至溶液由紫色恰变为黄色，再加入2mol/L盐酸，调节溶液pH值1.82.0(用精密pH试纸或pH计检验)。将溶液加热至约70，取下，立即以EDTA标准溶液滴定至亮黄色(终点时温度应在60左右)。 3.2.4 结果计算和允许误差 3.2.4.1 氧化铁含量(%)按下式计算： (3) 式中 EDTA标准溶液对氧化铁的滴定度，mg/mL； V1试液所耗EDTA标准溶液的体积，mL； G分析灰样重，g。 3.2.4.2 氧化铁的允许误差如下： 含量(%) 重复性(%) 再现性(%) 5 0.3 0.6 510 0.4 0.8 10 0

10、.5 1.0 3.3 氧化铝的测定(氟盐取代EDTA容量法) 3.3.1 要点 在弱酸性溶液中，加入过量EDTA与铁、铝、钛等离子络合，在pH值为5.9时，以二甲酚橙为指示剂，用锌盐回滴剩余的EDTA。再加入氟盐置换出与铝、钛络合的EDTA，用乙酸锌标准溶液滴定。 3.3.2 试剂 3.3.2.1 EDTA(GB140178)分析纯，1.1%水溶液。 3.3.2.2 酚酞(HGB303959)1%溶液，称取酚酞1g，溶于100mL分析纯的95%乙醇(GB67965)中。 3.3.2.3 氨水(GB63177)分析纯，配成11水溶液。 3.3.2.4 盐酸(GB62277)分析纯，配成11和19

11、水溶液。 3.3.2.5 缓冲溶液(pH=5.9)称取分析纯三水乙酸钠(CH3COONa3H2O)(GB69377)200g，溶于水中，加分析纯冰乙酸(GB676 78)6.0mL，用水稀释至1000mL。 3.3.2.6 二甲酚橙0.1%溶液，称取二甲酚橙0.1g，溶于100mL、pH=5.9的缓冲溶液中，存放期不超过15d(天)。 3.3.2.7 乙酸锌(HGB3109877)分析纯，2%水溶液。 3.3.2.8 氟化钾(GB127177)分析纯，10%水溶液，储于聚乙烯瓶中。 3.3.2.9 铝的标准溶液 1mL相当于氧化铝1mg。置光谱铝片于烧杯中，用19盐酸浸溶几分钟，使表面氧化层溶

12、解，用倾泻法倒去盐酸溶液，以水洗涤数次后，用无水乙醇洗涤数次，放入干燥器中干燥，准确称取加工后的铝片0.5293g于150mL烧杯中。加优级纯氢氧化钾(HGB300659)2g,水10mL，待溶解后，用优级纯11盐酸(GB62277)酸化，使氢氧化铝沉淀又溶解，再过量10mL，冷 至室温，移入1000mL溶量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 3.3.2.10 乙酸锌标准溶液 准确称取分析纯乙酸锌Zn(CH2COO)22H2O(HGB3109877)3.2g于250mL烧杯中，加分析纯冰乙酸(GB67678)1mL，以水溶解，用水稀至1000mL,摇匀。标定方法如下： 准确吸取铝的标准溶液20mL于

13、250mL烧杯中，加水稀释至约100mL，加1.1%EDTA溶液20mL(为了使锌与EDTA络合完全，EDTA的加入量要大于铝的摩尔数的1.4倍)，加酚酞指示剂1滴，用11氨水中和至刚出现红色，再加11盐酸至红色消失。然后加缓冲溶液10mL，于电炉上微沸35min，取下冷至室温。加入二甲酚橙指示剂45滴，立即用2%乙酸锌溶液滴定至近终点时，再用乙酸锌标准溶液滴至橙红色或紫红色。加入10%氟化钾溶液10mL，煮沸23min，冷 至室温，补加二甲酚橙指示剂2滴，用乙酸锌标准溶液滴至橙红色或紫红色，即为终点。乙酸锌标准溶液对氧化铝的滴定度按下式计算； (4)式中 M铝的标准溶液的浓度，mg/mL;

14、V1吸取铝的标准溶液的体积，mL； V2标定时所耗乙酸锌标准溶液的体积，mL。 3.3.3 测定步骤 3.3.3.1 准确吸取滤液A20mL于250mL烧杯中，加水稀释至约100mL，加1.1%EDTA溶液20mL，加酚酞指示剂1滴，用11氨水中和至刚出现红色，再加11盐酸至红色消失。然后加缓冲溶液10mL，于电炉上微沸35min，取下冷至室温。 3.3.3.2 加入二甲酚橙指示剂45滴，立即用2%乙酸锌溶液滴定至近终点时，再用乙酸锌标准溶液滴至橙红(或紫红)色。 3.3.3.3 加入10%氟化钾溶液10mL，煮沸23min，冷至室温，补加二甲酚橙指示剂2滴，用乙酸锌标准溶液滴至橙红(或紫红)

15、色，即为终点。 3.3.4 结果计算和允许误差 3.3.4.1 氧化铝含量(%)按下式计算： (5) 式中 乙酸锌标准溶液对氧化铝的滴定度，mg/mL; V2试液所耗乙酸锌标准溶液的体积，mL； G分析灰样重，g; 0.638由二氧化钛换算成氧化铝的因数； TiO2二氧化钛的百分含量，%。 3.3.4.2 氧化铝的允许误差如下： 含量(%) 重复性(%) 再现性(%) 20 0.4 0.8 20 0.5 1.0 3.4 氧化钙的测定(EDTA容量法) 3.4.1 要点 以三乙醇胺掩蔽铁、铝、钛、锰等离子，在pH12.5下，以钙黄绿素-百里酚酞为指示剂，以EDTA标准溶液滴定。 3.4.2 试剂

16、 3.4.2.1 氢氧化钾(HGB300659)分析纯，25%水溶液，储于聚乙烯瓶中。 3.4.2.2 三乙醇胺 分析纯，配成14水溶液。 3.4.2.3 钙黄绿素-百里酚酞混合剂 称取钙黄绿素0.20g和百里酚酞0.16g，与预先在110烘箱内烘干的分析纯氯化钾(GB64677)10g研磨均匀，装入磨口瓶中，存放入于干燥器内。 3.4.2.4 钙的标准溶液 1mL相当于氧化钙0.5mg。准确称取预先在120烘过2h的优级纯碳酸钙0.8924g于250mL烧杯中，用水润湿，盖上表面皿，沿杯口慢慢滴加优级纯11盐酸(GB62277)5mL，待溶解完毕，煮沸驱尽二氧化碳，用水冲洗表面皿及杯壁，取下

17、冷却，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇 匀。 3.4.2.5 EDTA标准溶液 0.008mol/L。称取分析纯EDTA3.0g于200mL烧杯中，用水溶解并稀释至1000mL，摇匀。标定方法如下： 准确吸取钙的标准溶液15mL于250mL烧杯中，按3.4.3的测定步骤进行，同时作空白试验。EDTA标准溶液对氧化钙的滴定度TCaO按下式计算： (6)式中 M钙的标准溶液的浓度，mg/mL； V吸取钙的标准溶液的体积，mL; V1标定时所耗EDTA标准溶液的体积，mL； V2空白试验时所耗EDTA标准溶液的体积，mL。 3.4.3 测定步骤 准确吸取滤液A 10mL于250mL烧杯中

18、，加水稀释至约100mL，加14三乙醇胺2mL(若二氧化钛含量大于2%，再加苦杏仁酸0.3g)，25%氢氧化钾溶液10mL，钙黄绿素-百里酚酞混合指示剂少许，每加一种试剂，均应搅匀，于黑色底板上，立即用EDTA标准溶液滴定至绿色荧光完全消失，即为终点。 3.4.4 结果计算和允许误差 3.4.4.1 氧化钙含量(%)按下式计算： (7) 式中 TCaOEDTA标准溶液对氧化钙的滴定度，mg/mL； V3试液所耗EDTA标准溶液的体积，mL； G分析灰样重，g。 3.4.4.2 氧化钙的允许误差如下： 含量(%) 重复性(%) 再现性(%) 5 0.2 0.5 510 0.3 0.6 10 0.

19、4 0.8 3.5 氧化镁的测定(EDTA容量法) 3.5.1 要点 以三乙醇胺、铜试剂掩蔽铁、钛及微量的铅、锰等，在pH10的氨性溶液中以酸性铬蓝K-萘酚绿B为指示剂，以EDTA标准溶液滴定钙、镁合量。 3.5.2 试剂 3.5.2.1 三乙醇胺 分析纯，配成14水溶液。 3.5.2.2 氨水(GB63177)分析纯，配成11水溶液。 3.5.2.3 二乙基二硫代氨基甲酸钠(HG396276)(简称铜试剂)分析纯，5%水溶液。称取铜试剂2.5g溶于水中，加11氨水5滴，用水稀释至50mL，经快速滤纸过滤后，储于棕色瓶中。 3.5.2.4 酸性铬蓝K-萘酚绿B 1.25g，与预先在110烘干的

20、分析纯氯化钾(GB64677)10g研磨均匀，装入磨口瓶中，存放于干燥器内备用。 3.5.2.5 EDTA标准溶液 使用3.2.2.5的EDTA标准溶液，其对氧化镁的滴定度TMgO 按下式换算： (8)式中 TCaOEDTA标准溶液对氧化钙的滴定度，mg/mL; 0.7187由氧化钙换算成氧化镁的因数。 3.5.3 测定步骤 准确吸取滤液 10mL于250mL烧杯中，用水稀释至约100mL，加14三乙醇胺10mL(若二氧化钛含量大于4%，可先加10%酒石酸钾钠5mL)，11氨水10mL及5%铜试剂1滴(每加入一种试剂均应搅匀)，再滴加稍少于滴钙时所耗EDTA标准溶液的量，然后加酸性铬蓝K-萘酚

21、绿B混合指示剂少许，继续用EDTA标准溶液滴定，近终点时应缓慢滴定至纯蓝色。 3.5.4 结果计算和允许误差 3.5.4.1 氧化镁含量(%)按下式计算： (9)式中 TMgOEDTA标准溶液对氧化镁的滴定度，mg/mL; V4试液所耗EDTA标准溶液的体积，mL； V3滴定钙时所耗EDTA标准溶液的体积，mL; G分析灰样重，g。 3.5.4.2 氧化镁的允许误差如下： 含量(%) 重复性(%) 再现性(%) 2 0.3 0.6 2 0.4 0.8 3.6 三氧化硫的测定(硫酸钡重量法) 3.6.1 要点 在稀盐酸介质中，用氯化钡沉淀硫酸根离子，再将硫酸钡沉淀过滤、灼烧、称重。 3.6.2

22、试剂 3.6.2.1 盐酸(GB62277)分析纯，配成11水溶液。 3.6.2.2 氨水(GB63177)分析纯，配成11水溶液。 3.6.2.3 甲基橙(HGB308959)0.2%水溶液。 3.6.2.4 氯化钡(GB65278)分析纯，10%水溶液。 3.6.2.5 硝酸银(GB67077)分析纯，1%水溶液，加几滴硝酸(GB62678)，储于棕色瓶中。 3.6.3 测定步骤 3.6.3.1 准确吸取滤液A 100mL于300mL烧杯中，加甲基橙指示剂23滴。用11氨水中和到刚变黄色，滴加11盐酸使沉淀溶解后再过量2mL，以水稀释至约200mL。 3.6.3.2 将溶液加热至沸，在搅拌

23、下滴加10%氯化钡溶液10mL，在电热板或沙浴上微沸5min，保温2h,溶液最后体积保持在150mL左右。 3.6.3.3 用慢速定量滤纸过滤，并用热水洗至无氯离子(用1%硝酸银溶液检验)。 3.6.3.4 将沉淀连同滤纸移入已恒重的瓷坩埚中，先在低温下灰化滤纸，然后在800850灼烧40min，取出坩埚，稍冷，放入干燥器中冷至室温，称重。 3.6.4 结果计算和允许误差 3.6.4.1 三氧化硫含量(%)按下式计算： (10) 式中 G1试液硫酸钡沉淀重，g； G分析灰样重，g； 0.343由硫酸钡换算成三氧化硫的因数。 3.6.4.2 三氧化硫的允许误差如下： 含量(%) 重复性(%) 再

24、现性(%) 5 0.2 0.4 5 0.3 0.6 3.7 五氧化二磷的测定(磷钼蓝比色法) 3.7.1 要点 在微酸性溶液中，以抗坏血酸还原磷钼黄为磷钼蓝，进行比色测定。 3.7.2 试剂 3.7.2.1 酚酞(HGB 303959)1%溶液，称取酚酞1g溶于100mL95%乙醇(GB67965)中。 3.7.2.2 氢氧化钾(HGB300659)分析纯，配成20%水溶液。 3.7.2.3 硫酸(GB62577)分析纯，配成11和4mol/L水溶液。 3.7.2.4 钼酸铵(GB65779)分析纯，称取钼酸铵1.33g溶于4mol/L硫酸中，并以此稀释至100mL。 3.7.2.5 抗坏血酸

25、 分析纯，1%水溶液(现用现配)。 3.7.2.6 磷的标准溶液 准确称取预先在110烘1h的优级纯磷酸二氢钾(KH2PO4)(GB127477)1.9174g溶于水中，移入1000mL容量瓶内，用水稀释至 1000mL，摇匀，此液1mL相当于五氧化二磷1mg。准确吸取此液20mL用水稀释至1000mL，则得1mL相当于五氧化二磷0.02mg的标准溶液。 3.7.3 测定步骤 3.7.3.1 准确吸取滤液A 10mL于100mL烧杯中，加硫酸1mL，蒸至白烟冒尽，以水溶解盐类后，移于50mL容量瓶中。加酚酞指示剂1滴，用20%氢氧化钾溶液中和至刚出现红色，再滴加11硫酸至红色消失(如沉淀不溶，

26、多加1滴)。 3.7.3.2 往容量瓶里加入钼酸铵硫酸溶液6mL，摇匀，再加入抗坏血酸2mL，在沸水浴中加热5min，保持水浴水面在溶液上面。将容量瓶取出，放在冷水中冷却到室温，加水稀释至刻度，摇匀。 3.7.3.3 用2cm比色皿，于波长650nm处，以空白作参比，测定吸光度，从标准曲线上查得相应的五氧化二磷量(mg)。 3.7.4 标准曲线的绘制 3.7.4.1 准确吸取每毫升相当于五氧化二磷0.02mg的标准溶液0、0.5、1、35、7、9mL，分别加入50mL容量瓶中，用水稀释至20mL，按测定步骤3.7.3.2、3.7.3.3进行。 3.7.4.2 以五氧化二磷量(mg)为横坐标，吸

27、光度为纵坐标，绘制标准曲线。 3.7.5 结果计算和允许误差 3.7.5.1 五氧化二磷含量(%)按下式计算： (11)式中 由试液的吸光度在标准曲线上查得的五氧化二磷的量， mg； G分析灰样重，g。 3.7.5.2 五氧化二磷的允许误差如下： 含量(%) 重复性(%) 再现性(%) 1 0.05 0.1 1 0.1 0.2 3.8 二氧化钛的测定(过氧化氢比色法) 3.8.1 要点 在硫酸介质中，以磷酸掩蔽铁离子，将铁与过氧化氢反应形成过钛酸黄色络合物，进行比色测定。 3.8.2 试剂 3.8.2.1 混合酸 将11分析纯硫酸(GB62577)1000mL与11分析纯磷酸(GB128277

28、)400mL混合均匀。 3.8.2.2 过氧化氢(HG3108277)分析纯，含量29%以上，取过氧化氢10mL以水稀释成100mL，配成约3%水溶液，储于聚乙烯瓶中。 3.8.2.3 钛的标准溶液 1mL相当于二氧化钛0.1mg。准确称取已在1000灼烧30min的光谱纯二氧化钛0.1000g于30mL瓷坩埚中，加入分析纯焦硫酸钾4g，于箱形电炉中逐渐升温至750，约每隔10min摇动一次，直至溶融完全，取出冷却，放入300mL烧杯中加入5%硫酸约150mL，加热浸取至溶液清彻透明。用5%硫酸洗出坩埚，冷至室温，移入1000mL容量瓶中，并用5%硫酸稀释至刻 度，摇匀。 3.8.3 测定步骤

29、 3.8.3.1 准确吸取滤液A 10mL于50mL容量瓶中，加混合酸5mL(若出现混浊，可于水浴上加热澄清、冷却)，再加3%过氧化氢3mL，用水稀释至刻度，摇匀。 3.8.3.2 放置30min后，用3cm比色皿，于波长430nm处，以空白作参比，测定吸光度。从标准曲线上查得相当的二氧化钛量(mg)。 3.8.4 标准曲线的绘制 3.8.4.1 准确吸取每毫升相当于二氧化钛0.1mg的标准溶液0、2、4、6、8mL，分别加入50mL容量瓶中，用水稀释至约10mL，按测定步骤3.8.3.1、3.8.3.2进行。 3.8.4.2 以二氧化钛量(mg)为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。 3.

30、8.5 结果计算和允许误差 3.8.5.1 二氧化钛含量(%)按下式计算： (12)式中 由试液的吸光度在标准曲线上查得的二氧化钛的量，mg； G分析灰样重，g。 3.8.5.2 二氧化钛的允许误差如下： 含量(%) 重复性(%) 再现性(%) 1 0.1 0.2 1 0.2 0.3 4 半微量分析方法 4.1 试液的制备 4.1.1 要点 灰样用氢氧化钠熔融，沸水浸取，盐酸酸化。 4.1.2 试剂 4.1.2.1 氢氧化钠(GB62977)分析纯，粒状。 4.1.2.2 盐酸(GB62277)分析纯。 4.1.2.3 95%乙醇(GB67965)分析纯。 4.1.3 操作步骤 4.1.3.1

31、 称取灰样0.100.01g(准确至0.0002g)于30mL银坩埚中，用几滴乙醇润湿，加氢氧化钠2g，盖上盖，放入箱形电炉中，由室温缓慢升温至650700，熔融1520min。取出坩埚，稍冷，擦净坩埚外壁，平放于250mL烧杯中，加入约150mL沸水，盖上表面皿，待剧烈反应停止后，用水洗净坩埚及坩埚盖，此时溶液体积约180mL。 4.1.3.2 在不断搅拌下，迅速地加入盐酸20mL，于电炉上微沸1min。取下，冷至室温，移入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此液名为制备液，以作测定各项目之用。 4.2 二氧化硅的测定(硅钼蓝比色法) 4.2.1 要点 在乙醇存在下，于0.1mol/L

32、盐酸介质中，正硅酸与钼酸生成稳定的硅钼黄，提高酸度至1.8mol/L，以抗坏血酸还原硅钼黄为硅钼蓝，采用比色法测定二氧化硅含量。 4.2.2 试剂 4.2.2.1 氢氧化钠(GB62977)优级纯，粒状。 4.2.2.2 无水碳酸钠(GB63977)优级纯，粉状。 4.2.2.3 盐酸(GB62277)分析纯。 4.2.2.4 钼酸铵(GB65765)分析纯，5%水溶液。 4.2.2.5 抗坏血酸 分析纯，1%水溶液(现用现配)。 4.2.2.6 95%乙醇(GB67965)分析纯。 4.2.2.7 硅的标准溶液 称取在1000灼烧0.5h的光谱纯SiO20.1000g(准确至0.0002g)

33、于30mL银坩埚中，用几滴乙醇湿润，加入优级纯NaOH2g，盖上盖，放入箱形电炉中，由室温缓慢升温至650700，熔融20min，取出坩埚稍冷，擦净坩埚外壁，平放于250mL烧杯中。加酒精数滴沸水冲洗，洗净坩埚及盖。将此溶液缓慢倒入盛有200mL的20%盐酸溶液中，加热微沸取下冷却。移入2000mL容量瓶中，用水稀至刻度，摇匀，立即转入塑料瓶中，保存备用(此即50mg/LSiO2标准溶液)。 4.2.3 测定步骤 4.2.3.1 准确吸取制备液5mL于100mL容量瓶中，加乙醇8mL，水约20mL及5%钼酸铵5mL，摇匀，放置20min。 4.2.3.2 加11盐酸30mL，摇匀，放置约15m

34、in，加入1%抗坏血酸5mL，摇匀，用水稀释至刻度，摇匀，放置1h。在分光光度计上，用1cm比色皿，10V电源选择适当参比，于波长620nm处，测定吸光度。从标准曲线上查得相应的二氧化硅量(mg)。 4.2.4 标准曲线的绘制 4.2.4.1 准确吸取每毫升相当50gSiO2标准溶液0，5，10，15，20，25，30mL于100mL容量瓶中，依次加入1mol/L盐酸5，4，3，2，1，0mL加水 至27mL，加乙醇8mL，5%钼酸铵溶液5mL，摇匀，放置20min。 4.2.4.2 按4.2.3.2测定步骤还原成硅钼蓝，放置1h后，分别以0，0.5，1.0mgSiO2作参比，测定吸光度。 4

35、.2.4.3 以二氧化硅量(mg)为横坐标，累加吸光度为纵坐标，绘制标准曲线。 4.2.5 结果计算和允许误差 4.2.5.1 二氧化硅含量(%)按下式计算： (13) 式中 由试液的吸光度在标准曲线上查得的二氧化硅的量，mg； G分析灰样重，g。 4.2.5.2 二氧化硅的允许误差如下： 含量(%) 重复性(%) 再现性(%) 60 1.0 2.0 60 1.2 2.5 4.3 氧化铁和氧化铝的连续测定(EDTA容量法) 4.3.1 要点 在pH=1.82.0的条件下，以磺基水杨酸为指示剂，用EDTA标准溶液滴定。接着加入过量EDTA，与铝钛等络合，在pH=5.9下，以二甲酚橙为指示剂，以锌

36、盐回滴剩余的EDTA，再加入氟盐置换出与铝钛络合的EDTA，然后，用乙酸锌标准溶液滴定。 4.3.2 试剂 4.3.2.1 磺基水杨酸分析纯，10%水溶液。 4.3.2.2 氨水(GB63177)分析纯，配成11溶液。 4.3.2.3 盐酸(GB62277)分析纯，配成2mol/L水溶液。 4.3.2.4 铁的标准溶液1mL相当于氧化铁1mg。准确称取预先在900灼烧0.5h的优级纯三氧化二铁1g于250mL烧杯中，加优级纯盐酸(GB62277)20mL，盖上表面皿，加热溶液，冷至室温，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度。摇匀。 4.3.2.5 EDTA标准溶液0.005mol/L。称取

37、分析纯乙二胺四乙酸钠(C10H14N2O8Na22H2O以下简称EDTA)(GB140178)1.86g于100mL烧杯中，以水溶解，加数粒固体氢氧化钠碱化，用水稀释至1000mL，摇匀。标定方法如下： 准确吸取铁的标准溶液10mL于300mL烧杯中，加水稀释至约100mL，加磺基水杨酸指示剂0.5mL，滴加11氨水至溶液由紫色恰变为黄色，再加入2mol/L盐酸，调节溶液pH值1.82.0(用精密pH试纸检验)。将溶液加热至约70，取下，立即以EDTA标准溶液滴定至亮黄色(铁低时为无色，终点时温度应在60左右)。EDTA标准溶液对氧化铁的滴定度按下式计算： (14) 式中 M铁的标准溶液的浓度

38、，mg/mL; V1吸取铁的标准溶液的体积，mL； V2标定时所耗EDTA标准溶液的体积，mL。 4.3.2.6 EDTA(GB140178)分析纯，1.1%水溶液。 4.3.2.7 酚酞(HGB303959)1%溶液，称取酚酞1g，溶于100mL分析纯的95%乙醇(GB67965)中。 4.3.2.8 氨水(GB63177)分析纯，配成11水溶液。 4.3.2.9 盐酸(GB62277)分析纯，配成11和19水溶液。 4.3.2.10 缓冲溶液(pH=5.9)称取分析纯三水乙酸钠(CH3COONa3H2O)(GB69377)200g，溶于水中，加分析纯冰乙酸(GB67678)6.0mL，用水

39、稀释至1000mL。 4.3.2.11 二甲酚橙 0.1%溶液，称取二甲酚橙0.1g，溶于100mLpH=5.9的缓冲溶液中，存放期不超过15d。 4.3.2.12 乙酸锌(HG3109877)分析纯，2%水溶液。 4.3.2.13 氟化钾(GB127177)分析纯，10%水溶液，储于聚乙烯瓶中。4.3.2.14 铝的标准溶液1mL相当于氧化铝1mg。置光谱纯铝片于烧杯中，用19盐酸浸溶几分钟，使表面氧化层溶解，用倾泻法倒去盐酸溶液，以水洗涤数次后，再用无水乙醇洗涤数次，放入干燥器中干燥，准确称取加工后的铝片0.5293g于150mL烧杯中，加优级纯氢氧化钾(HGB300659)2g，水10m

40、L，待溶解后，用优级纯11盐酸(GB62277)酸化，使氢氧化铝沉淀又溶解，再过量10mL，冷至室温，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 4.3.2.15 乙酸锌标准溶液准确称取分析纯乙酸锌Zn(CH2COO)22H2O(HC3109877)1.6g于250mL烧杯中，加分析纯冰乙酸(GB67678)1mL，以水溶解，用水稀释至1000mL，摇匀。标定方法如下： 准确吸取铝的标准溶液20mL于250mg烧杯中，加水稀释至约100mL,加1.1%EDTA溶液20mL，加酚酞指示剂1滴，用11氨水中和至刚出现红色，再加11盐酸至红色消失。然后加缓冲溶液10mL，于电炉上微沸35min

41、，取下冷至室温。加入二甲酚橙指示剂45滴，立即用2%乙酸溶液滴定至近终点时，再用乙酸锌标准溶液滴至橙红(或紫红)色。 加入10%氟化钾溶液10mL，煮沸23min,冷至室温，补加二甲酚橙指示剂2滴，用乙酸锌标准溶液滴至橙红(或紫红)色，即为终点。乙酸锌标准溶液对氧化铝的滴定度按下式计算： (15)式中 M铝的标准溶液的浓度，mg/mL; V1吸取铝的标准溶液的体积，mL； V2标定时所耗乙酸锌标准溶液的体积，mL。 4.3.3 测定步骤 4.3.3.1 准确吸取制备液50mL于250mL烧杯中，加入磺基水杨酸指示剂0.5mL，滴加11氨水至溶液由紫色恰变为黄色，再加入2mol/L盐酸，调节溶液

42、的pH至1.82.0(用精密pH试纸检验)。 4.3.3.2 将溶液加热至约70，取下，立即以EDTA标准溶液滴定至亮黄色(铁低时为无色，终点时温度应在60左右)。 4.3.3.3 于滴完铁的溶液中，加入1.1%EDTA溶液10mL，酚酞指示剂1滴，用11氨水中和至刚出现红色，再加11盐酸至红色消失。然后加缓冲溶液10mL，于电炉上微沸35min，取下冷至室温。 4.3.3.4 加入二甲酚橙指示剂45滴，立即用2%乙酸锌溶液滴定至橙红(或紫红)色。 4.3.3.5 加入10%氟化钾溶液5mL，煮沸23min，冷至室温，补加二甲酚橙指示剂2滴，用乙酸锌标准溶液滴定至橙红(或紫红)色，即为终点。

43、4.3.4 结果计算和允许误差 4.3.4.1 氧化铁含量(%)按下式计算： (16)式中 EDTA标准溶液对氧化铁的滴定度，mg/mL； V试液所耗EDTA标准溶液的体积，mL; G分析灰样重，g。 4.3.4.2 氧化铝含量(%)按下式计算： (17)式 中 乙酸锌标准溶液对氧化铝的滴定度，mg/mL； V试液所耗乙酸锌标准溶液的体积，mL； G分析灰样重，g; 0.638由二氧化钛换算成氧化铝的因数。 4.3.4.3 氧化铁、氧化铝的允许误差如表1所列： 4.4 氧化钙的测定(EGTA容量法) 表1 氧化铁、氧化铝的允许误差 分析项目含量%重复性%再现性%Fe2O355510100.30

44、.40.60.60.81.2Al2O320200.60.81.21.54.4.1 要点 在适当稀释的溶液中，以三乙醇胺掩蔽铁、铝、钛及锰等，在pH12.5下，以钙黄绿素-百里酚酞为指示剂，以EGTA标准溶液滴定。 4.4.2 试剂 4.4.2.1 EGTA标准溶液0.005mol/L。称取分析纯乙二醇二乙醚二胺四乙酸(简称EGTA)1.9g，溶于10mL氢氧化钠溶液中，用水稀释至1000mL，摇匀。标定方法如下： 准确吸取钙的标准溶液5mL于200mL烧杯中，加水约75mL，14三乙醇胺5mL，25%氢氧化钾10mL，钙黄绿素-百里酚酞混合指示剂少许，每加一种试剂，均应搅匀，于黑色底板上，立即

45、用EGTA标准溶液滴定至绿色荧光完全消失，即为终点。同时作空白试验。EGTA标准溶液对氧化钙的滴定度TCaO按下式计 算： (18)式中 M钙的标准溶液浓度，mg/mL； V吸取钙的标准溶液的体积mL； V1标定时所耗EGTA标准溶液的体积，mL； V2空白时所耗EGTA标准溶液的体积，mL。 4.4.2.2 氢氧化钾(HGB300659)分析纯，25%水溶液，储于聚乙烯瓶中。 4.4.2.3 三乙醇铵 分析纯，配成14水溶液。 4.4.2.4 钙黄绿素-百里酚酞混合指示剂 称取钙黄绿素0.20g和百里酚酞0.16g，与预先在110烘干的分析纯氯化钾(GB64677)10g研磨均匀，装入磨口瓶

46、中，存放于干燥器内。4.4.2.5 钙的标准溶液 1mL相当于氧化钙0.5mg。准确称取预先在120烘过2h的优级纯碳酸钙0.8924g于250mL烧杯中，用水润湿，盖上表皿，沿杯口慢慢滴加优级纯11盐酸(GB62277)5mL，待溶解完毕，煮沸驱尽二氧化碳，用水冲洗表面皿及杯壁，取下冷却，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 4.4.3 测定步骤 准确吸取制备液25mL于200mL烧杯中，加水约50mL，14三乙醇胺5mL，25%氢氧化钾10mL，钙黄绿素-百里酚酞混合指示剂少许，每加一种试剂，均应搅匀。于黑色底板上，立即用EGTA标准溶液滴定至绿色荧光完全消失，即为终点。 4.

47、4.4 结果计算和允许误差 4.4.4.1 氧化钙含量(%)按下式计算： (19)式中 VCaOEGTA标准溶液对氧化钙的滴定度，mg/mL； V试液所耗EGTA标准溶液的体积，mL； G分析灰样重，g。 4.4.4.2 氧化钙的允许误差如下： 含量(%) 重复性(%) 再现性(%) 10 0.6 1.2 4.5 氧化镁的测定(EDTA容量法) 4.5.1 要点 在适当稀释的溶液中，以三乙醇胺及酒石酸钾钠掩蔽铁、铝、钛及锰等，以EGTA掩蔽钙，在pH10的氨性溶液中，以酸性铬蓝K-萘酚绿B为指示剂，以EDTA标准溶液滴定。 4.5.2 试剂 4.5.2.1 酒石酸钾钠 分析纯，5%水溶液。 4.5.2.2 三乙醇胺 分析纯，配成14水溶液。 4.5.2.3 氨水(GB63177)分析纯，配成11水溶液。 4.5.2.4 酸性铬蓝K-萘酚绿B混合指示剂 称取酸性铬蓝K0.5g和萘酚绿B1.25g，与预先在110烘干的分析纯氯化钾(GB64677)10g，研磨均匀，装入磨口瓶中，存放干燥器内。 4.5.2.5 镁的标准溶液 1mL相当于氧化镁0.4mg。准确称取预先在1000灼烧1h的优级纯氧化镁0.5000g，于200mL烧杯中，加水20mL，11盐酸10mL，溶解完全后移入1000mL容量瓶中，以水稀释至