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文档简介
1、第 四 章 无 所 不 能 的 塑 料,4.1 塑料的定义和特点,4.1.1 什么是塑料,是一类在常温下有固定的形状和强度,在高温下具有可塑性的高分子材料,塑料的熔融温度一般仅200左右,比钢铁低得多,因此容易加工是塑料区别于其他材料的重要特点,第一种塑料赛璐璐的发现,大多数塑料都能在加热时反复地塑化,称之为热塑性树脂,热塑性树脂,热固性树脂,另外一些塑料,它们只能在第一次加工时塑化,做成固定的形状,以后再把它加热到熔融温度以上,形状不再发生变化,这类塑料称为热固性树脂,Why,原因是因为它们在第一次加工时发生了化学反应,分子间形成了化学键,使整个分子变成象渔网一样的交联结构,热固性和热塑性高
2、分子的差异,4.1.2 塑料的特点,同无机和金属材料相比,塑料有很多优点,一)比重轻,强度高,常用树脂的密度在1g cm-3左右,只有铝的1/5,钢铁的1/10左右,许多聚烯烃塑料如聚乙烯PE、聚丙稀PP塑料的密度都小于1g cm-3,能浮于水上。如果将它们做成泡沫塑料,其密度仅0.1 g cm-3左右。少数聚合物的密度较大,如聚氯乙烯PVC为1.4 g cm-3 ,聚四氟乙烯为2.2 g cm-3 ,但比金属和陶瓷轻,密度小,但是塑料的强度高,绝对值来比较,大多数聚合物的机械强度比金属差,但是由于高分子的密度小,它们的比强度(单位重量材料的强度)反而比金属材料高,举例:尼龙的密度是铁的1/1
3、0,但尼龙的断裂强度只比钢丝小一半,算一下:具有同样强度的尼龙丝的重量只有钢丝的1/5,该特点带来的使用价值和经济价值惊人,汽 车,至1990年,塑料在每辆轿车中所占重量已经到达10.3,占车用材料体积的50左右,使小轿车的重量减轻了三分之一,汽车重量每减轻425kg,每升汽油就能多跑1km路程,节油1以上。至90年代,美国在每辆汽车上使用的塑料已达116kg,重量减轻了1/3,按全美公路上行驶的汽车来估算,每年可以节省原油300104t。 如果做成全塑汽车,每辆车质量减轻47.7,节能效益将再提高3倍,飞 机,减轻飞行器的自身的重量对节省燃料,降低运运行费具有重要作用。商业飞机的费用200美
4、元/kg,飞机上使用塑料复合材料的部件: 1雷达罩 2前起舱门 3 发动机罩环 4 吊挂整流 5炭刹车皮 6后缘板 7固定前缘底板及金属前缘板 8内外扰流板 9襟翼 10舵面 11鳍 12尾翼板 13升降舵 14装饰体及地板 15主起舱门及整流 16襟翼整流 17副翼 18翼身整流,二)绝缘性和绝热性好,塑料高分子是一种不良导体,具有优良的绝缘性和保温性。因而广泛的应用于电气和电子绝缘和保温隔热领域中,在电子、电气、雷达、电视、广播、通讯、计算机登电子行业和仪器仪表行业中,塑料的主要用途是置备电缆的绝缘套管和电气设备的绝缘外壳。插头、插座、开关等都与我们生活密切相关,大多数低压电线的绝缘层主要
5、用什么塑料生产的,PVC(聚氯乙烯,绝 缘 性,为什么近年来电力电缆和高压电缆等用PE代替PVC呢,1, PVC(聚氯乙烯)密度PE,减轻架空重量; 2, PVC燃烧后有毒,易造成环境污染,绝 热 性,当年唐明皇为取悦杨贵妃快马千里运送荔枝; “一骑红尘妃子笑”已过 如今“泡沫塑料荔枝大家吃,其他应用实例: 1, 农用薄膜建温棚,东北人冬天也能吃到鲜蔬; 2, 导弹、火箭、航天飞机等飞行器表面的温度达到1300,其表面的保护涂层就是选用导热系数小的高分子材料,如酚醛环氧树脂和有机硅树脂,三)耐腐蚀性和化学稳定性好,耐腐蚀是环境保护要解决的一个重要课题。 我国每年因腐蚀造成的直接经济损失至少有2
6、00亿,塑料容器存放高腐蚀性液体;防腐涂料应用于设备的保护,合成纤维用于制备滤布等等,PP(聚丙稀)复合管制备自来水管,代替镀锌水管,不会被氧化,水也不会再发黄了,亦能确保直饮水质量,自来水管放出来的水为什么发黄,四)光学性质好,有机玻璃、醋酸纤维酯、涤纶和PVC都是透光性很好的塑料。 可以应用于制作照相胶卷和投影薄膜,塑料光盘,塑料光纤等,五)耐磨、自润滑性能好,旱冰鞋的轮子是什么塑料制成的,热塑型聚氨酯 PTFE,六)加工性能优良,能耗小,加工温度低,可做成管材、板材、型材、线材等等,4.2 塑料主要品种,塑 料,通用塑料,日常生活中大量应用的塑料,生产量大,价格低廉。PE/PVC/PP/
7、PS/ABS,通用的对强度、耐磨性和其他机械性能要求较高的场合,综合性能优良,使用温度在150以下,消耗量在万吨以上。PA/PC/POM/PBT/PET,通用性工程塑料,特种工程塑料,使用温度在150以上,消耗量在万吨以下,具有某种特殊性能,按照塑料的用途进行分类,4.2.1 通用塑料,1. 结构最简单的塑料聚乙烯PE,发展最迅速,产量最大的一种塑料品种。 按生产工艺来分类: 高压聚合低密度聚乙烯(LDPE) 低压齐格勒纳塔催化剂引发聚合高密度聚乙烯(HDPE),其机械性能为各种PE中最好 线形、低密度聚乙烯(LLDPE),环境应力开裂性最高; 超高分子量聚乙烯(UHMWPE,聚乙烯塑料的手感
8、同石蜡相似,燃烧进会一滴滴往下淌, 并有燃蜡的气味,2.全能的塑料聚氯乙烯树脂(PVC,是因为PVC本身是一种质地很硬的塑料,但是通过加入大量 增塑剂,则可以变成比PE还柔软的塑料,用于制备各种不同的用品,为什么 全能,聚乙烯塑料的主要用途是制备薄膜 经交联处理的LDPE已大量用于制作电缆的绝缘层,用 途,常用的增塑剂有: 邻苯二甲酸二辛酯、磷酸三甲酯等,其用量可达PVC树脂的3070,硬质塑料: 不耐压的容器、管材、板材等。 加入大量CaCO3做成钙塑料,提高塑料的硬 度,来替代钢铁或木材制作塑料门窗、地板、天花板和电线套管等,软质塑料:饮料、药品和化妆品的外包装。 薄膜产品。 由于染色性非
9、常好,所得产品鲜艳,常用来制造 玩具、凉鞋和人造革等,PVC的不足之处,1,耐温性差:1560,光热作用下易老化(红色塑料 桶)。 2,毒性:来自三方面,a,单体有毒性;b,增塑剂有毒性; c,燃烧分解时放出令人窒息的HCL 3,难降解,环境污染,3.最轻的塑料聚丙稀(PP,20世纪50年代,齐格勒纳塔催化剂引发聚合的出现,解决了石油高温裂解的废气丙稀的应用。制得性能优异、具有高度立体规整性和结晶度的高聚物PP,1) 全同立构PP,2) 间同立构PP,3) 无规立构PP,以上两种统称为立构规整性高分子(tactic polymer): C*的立体构型有规则连接,简称等规高分子,密度仅0.9g/
10、cm3-0.91g/cm3,是通用塑料中相对密度最小的品种 ,无毒、无味、耐热性好,能在110左右长期使用,常用作一次性茶杯、饭碗、饭盒及微波炉 专用餐具等,用 途,力学性能好,用作制备高强度扁丝原料。 钙塑料:装潢材料等 耐曲折性好:文具盒和仪器盒的铰链 玻璃纤维增强后做汽车保险杠等,PP的缺点,一是受阳光照射或与铜接触会很容易老化; 其次是在低温下会变脆,所以在使用上要特别注 意,尽量不要在室外及低温下使用,解决方案: 1,PP中加入抗氧化剂和抗紫外剂防止它的老化。 2,与其他单体共聚合改性,乙-丙共聚树脂,4. 最鲜艳的塑料聚苯乙烯(PS,最早实现工业化的塑料之一 。 特点:极易染成鲜艳
11、的颜色,富于装饰性。常用来制作玩具。积木、方块,白色污染的主要来源一次性泡沫饭盒,聚苯乙烯的不足之处是质地很脆,耐冲击强度差 ,纯PS做的圆珠笔杆落地则碎。 解决方法: 用PS同丙烯酸酯或丙烯腈类单体共聚制成的聚合物既有很好的透明度,又有较好的强度,做成的圆珠笔杆既美观,又结实,深受学生朋友们的喜爱。 解说HIPS-高抗冲性PS,5. 抗冲击强度优良的树脂ABS树脂,缺点:耐热性不够高,6070,1954年美国博格华纳公司开发 。 丙稀氰(Acrylonitrile) 丁二烯(Butadiene) 苯乙烯(Styrene) 共聚,结合了三种组分的优点,A使它具有耐化学腐蚀性,B使它具有耐冲击性
12、和韧性,S使它有良好的加工性、染色性。 应用:家电和汽车工业中广泛应用,如电视机、电话及仪器仪表的外壳,冰箱的内胆。汽车零部件、泵的叶轮等,6. 不会碎的玻璃聚甲基丙烯酸甲酯PMMA,PMMA可见光的透光率高达92,紫外光的透过率也高达75。 无机玻璃.85%, .10,染色性好,可以加入珍珠粉或荧光粉,带领绚丽多彩的色彩效果,4.2.2 工 程 塑 料,1. 尼龙聚酰胺,合成通式,主要品种有尼龙66,尼龙-6,尼龙-610,尼龙-1010等。 后两个数字表示二元胺和二元酸中碳原子的数目。 分子中碳原子越多,聚合物的性质就越柔软。尼龙-66丝做板刷,鞋刷,尼龙-1010丝做牙刷,2. 聚碳酸酯
13、PC,合成反应,PC20世纪50年代发展起来的一种工程塑料,PC的主要应用,婴儿耐瓶、饮水杯(又称太空杯)和纯净水的水桶,可反复消毒,透光性比PMMA好,3. 热塑 型聚酯PET,PET俗称涤纶或的确凉,由对苯二甲酸同乙二醇酯缩聚制成的塑料,20世纪60年代以前主要用于生产合成纤维,1966年日本帝人公司和荷兰AK20公司首先将它用作工程塑料,PET的主要应用,因为强度好,可用于制作计算机软盘、录音或录像带片基;碳酸气饮料瓶和食用油瓶,4. 聚甲醛POM,POM是一种非常坚韧、耐磨的工程塑料,有很优异的耐冲击、抗疲劳性。 抗张强度比黄铜和锌还高,经拉伸后可同刚材媲美,POM的主要应用,代替价格
14、昂贵的有色金属,制备齿轮、轴承、滑块、阀门、开关、键盘、拉链和把手等耐磨器件,5. 聚砜 PSF,PSF(双酚A钠盐与二氯二苯砜缩聚而成)主链中有许多苯环,是一种高强度的耐高温塑料。刚性高和耐磨性好,介电性能、耐温性、耐氧化性和耐辐射性都很优良,可在150以上长期使用。适于制备汽车、飞机中耐热的零部件,也可用于制备线圈骨架和电位器的部件等。 微孔成膜材料,6. 聚 酰 亚 胺,主链上具有芳杂环的结构,比聚砜的刚性和耐热性更好,可以在250300以上长期使用。是制造电机漆包线绝缘层的重要原料,主要应用于宇航和电子工业,俗称电木,是世界上最早实现工业化的合成塑料。 用于制造电木产品,也是清漆和胶粘
15、剂的原料。 同炭黑,玻璃纤维,玻璃布热压在一起;木屑或刨花热压粘结制备层压板,4.2.3 热 固 性 树 脂,1. 酚 醛 树 脂,2. 氨基塑料,甲醛同尿素或三聚氰胺缩聚形成的聚合物。 密胺塑料(甲醛和三聚氰胺聚合),无毒,用于制造餐具,4.2.3 热 固 性 树 脂,3. 不饱和聚酯,不饱和聚酯树脂UP是由二元醇和不饱和二元酸经缩聚而得的产物,改变二元醇和二元酸的品种和数量,可以获得各种性能的缩聚物国内,目前已工业化生产的不饱和聚酯树脂有100多种牌号,不饱和聚酯树脂UP在固化前是长链型分子,相对分子质量一般为1003000,这些不饱和的长链可以与不饱和单体交联形成复杂结构的网状分子,它的
16、结构特点在于同时具有酯键和不饱和键 UP主要用于玻璃钢和涂料。在增强塑料中,UP因在加工固化时不排出水或其他副产物,可在较低的压力和温度下成型,据2000年左右统计,不饱和聚酯树脂UP用于增强材料FRP的比例达到85%左右,在FRP中占主要用量是建筑材料12.3%,浴室用品26%, 净化槽19.5%,工业用机械材料12.3%等。近年来,UP的主流消费为人造大理石、运输器材和浴缸等领域,1 UP 的特性及用途,Unsaturated resin (UP)简介,Unsaturated resin (UP)简介,通用型不饱和聚酯树脂UP的合成如上图所示。 从图上可以看出,改进UP性能可以从选用新型的
17、二元酸或醇的单体或环氧单体,使用新型功能化助剂,使用新型固化剂等方面着手,开发和应用低收缩性UP树脂、阻燃UP树脂、透明性UP树脂、低挥发性UP树脂、发泡UP树脂、耐热型UP 、低吸水型UP树脂、玻璃钢渔船专用UP树脂、光固化UPR树脂、强韧性UP树脂、耐腐蚀UP树脂和PET 型UP树脂。 通过化学改性或者用共混改性等方法, 提高产品性能, 增加品种数量,扩大应用领域,我国UP在近十年虽然发展较快,但与国外相比差距较大,生产规模小,产品质量低,品种型号只有500个左右,原材料短缺,新品种技术开发投入不够 各种功能性阻燃UP树脂的研究和应用亟待解决,2 UP 研究的技术发展趋势,Unsatura
18、ted resin (UP)简介,俗称“塑料王”,王水中都不会融解。 低摩擦系数家具脚,4.2.4 特 种 塑 料,1. PTFE聚四氟乙烯,2. 有机硅树脂,高温绝缘性好,可制备高级的电气绝缘材料;无毒,重要的医用高分子材料,4.3 塑料的主要用途和选用,1,塑料薄膜 LDPE, HDPE, LLDPE及PE同其他高分子的共聚物。家用保险膜;与其他单体共聚物(EVA)。 2,塑料包装膜的新品种 热收缩薄膜;缠绕包装薄膜;复合薄膜(表面蒸镀技术)等 3,中空容器 PET瓶:饮料瓶、食用油瓶、日化及日用品瓶、医药瓶、农药包装瓶等。 4,塑料周转箱 装汽水、瓶子的箱,PE、PP注射成型而得。 5,
19、塑料编制袋 6, 泡沫塑料,PE、PP是最好回收的。这两者的利润也是最高的,4.4 塑料制品的回收再利用,废塑料主要是有五大树脂, PE、PP、PVC、PS、ABS这五种占95,现在旧塑料空瓶塑料价格7500/吨,做这行旧塑料加工有利润吗? 单个瓶子价格偏高了,价格一直在波动,你看一下新料的价格,再比较一下有两三千块钱的利润空间,有一个差价,这样就知道结果的,4.4 塑料制品的回收再利用,一般情况利润: 一吨的原料成本,人工成本,水电费用,厂房租金,工人工资,运输费用其它以外,刚开始做有五百到六百块钱的利润空间,但是如果你够吨级产量的话刚开始就有一千多,如果机械熟练,工艺熟练,那就要适当改性后
20、,就附加值比较高,有些地区原料比较便宜,有些纯利润达到三千块钱的也有,塑料回收的道德缺失! ! ! 河北省文安县出现了采用注射器、输液管、血浆袋等各种医疗垃圾生产一次性水杯、水桶、饮料瓶等食用器皿的“生产基地”;浙江省台州市有企业用废旧手机按键及塑料壳生产奶瓶,以及有企业用回料加工纯净水瓶,4.4 塑料制品的回收再利用,回收利用废旧塑料,既可以消除“白色污染”,又能够创造利润,是利国利民的好事,4.4 塑料制品的回收再利用,而从去年以来,世界原油价格持续上涨,再生塑料价格优势突出,更是促使这一行业旺盛发展。近日而言,PP的价格在人民币11,000元/吨左右,而一级PP回收料的价格可低至人民币5600元/吨;PVC的价格约为人民币7200元/吨左右,而一级PP回收料的价格在人民币30004000元之间,其中差价显而易见,塑料回收的道德缺失原因,4.4 塑料制品的回收再利用,但是,废旧塑料的正常用途是生产包装用托盘、保温防火建材、吹膜制袋和粘胶剂等等,而绝非生产食用器皿!卫生部1990年11月发布的“关于食品用塑料制品及原材料卫生管理办法”第七条中就明确规定:凡加
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