高考化学压轴题之氧化还原反应(高考题型整理,突破提升)含详细答案_第1页
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文档简介

1、高考化学压轴题之氧化还原反应( 高考题型整理 , 突破提升 ) 含详细答案一、高中化学氧化还原反应1 clo2 是一种优良的消毒剂,浓度过高时易发生分解,为了运输和贮存便利常将其制成naclo2 固体,模拟工业上用过氧化氢法制备naclo2 固体的实验装置如图所示。已知: clo2 熔点 -59、沸点 11、 h 2o2 沸点 150a 中的化学方程式:2naclo 3h 2o 2h 2so42clo 2o 2na 2so42h 2o(1) naclo 3 放入仪器 a 中,仪器 b 中的药品是 _( 写化学式 )。如果仪器 b 改成分液漏斗,实验过程中可能会出现的实验现象_。(2) c 装置

2、有明显缺陷,请绘出合理的装置图(标明气流方向 )_。(3)向 a 装置中通入空气,其作用是赶出clo2 ,然后通过 c 再到快的原因是 _ ,通空气也不能过慢原因是_。d 中反应。通空气不能过(4)冰水浴冷却的目的是_ 。a.降低naclo2 的溶解度b.减少 h 2 o2 的分解c.使 clo2 变为液态d.加快反应速率(5)写出 d 中发生反应的化学方程式_ , h 2o2 在反应起到 _作用。假设在反应中消耗掉h 2o2a g 则有 _ mol 电子转移。【答案】 h2o2液体无法顺利滴落空气流速快时,clo2 不能被充分吸收空气流速过慢时,clo2 不能及时被移走,浓度过高导致分解ab

3、c2clo2+h2o2+2naoh=2naclo2+o2 +2h2o还原剂a/17【解析】【分析】氯酸钠 (naclo32与氢氧化钠溶液和过氧化氢发生)在酸性条件下与过氧化氢生二氧化氯,clo氧化还原反应生成naclo2, naclo2 的溶解度随温度升高而增大,通过冷却结晶,过滤洗涤得到晶体 naclo2?3h2o。【详解】(1) naclo 3 放入仪器 a 中,仪器 b 中的药品是 h2o2,仪器 b 为滴液漏斗,其目的是平衡气压,使得溶液能够顺利滴入,如果仪器b 改成分液漏斗,实验过程中可能会出现的实验现象是:分液漏斗中的液体无法顺利滴落,反应无法继续进行;(2)实验中 c 的作用是防

4、止倒吸,c 装置中的右侧导管太短,不利于气体的流动,合理的装置图为:;(3)向 a 装置中通入空气,其作用是赶出 clo2 ,然后通过 c 再到 d 中反应。空气流速不能过快,因为空气流速快时, clo2 不能被充分吸收;空气流速也不能过慢,空气流速过慢时, clo2 不能及时被移走,浓度过高导致分解;(4) naclo2 的溶解度随温度升高而增大,过氧化氢易分解,所以冰水浴冷却的目的是:降低naclo2 的溶解度、减少h 2 o2 的分解,由于clo2 的沸点较低,所以还能使clo2 变为液态,方便使用;(5)写出 d 中发生反应的化学方程式为:2clo2+h2o2+2naoh=2naclo

5、2+o2 +2h2o, h 2 o2 在反应中得电子,起到还原剂的作用。反应中存在关系:h 2o2 2e-,若在反应中消耗掉-1。h 2o 2 a g ,则转移的电子的物质的量为: 2 a g/(34gmol)= a/17mol2 工业上处理含苯酚废水的过程如下。回答下列问题:.测定废水中苯酚的含量。测定原理:+3br2 +3hbr测定步骤:步骤 1:准确量取25.00ml 待测废水于 250ml 锥形瓶中。步骤2:将 5.00ml amol l 1 浓溴水(量 )迅速加入到锥形瓶中,塞紧瓶塞,振荡。步骤3:打开瓶塞,向锥形瓶中迅速加入bml 0.10mol l 1 ki 溶液 (过量 ),塞

6、紧瓶塞,振荡。步骤4:滴入 23 滴指示剂,再用0.010mol l 1na 2s2 o3 标准溶液滴定至终点,消耗na2 s2o 3 溶液 v1ml (反应原理:i 22na 2s2o 32nai na2s4o 6 )。待测废水换为蒸馏水,重复上述步骤(即进行空白实验),消耗 na2 s2o 3 溶液 v2ml 。(1) 步“骤 1”量取待测废水所用仪器是 _。(2)为了防止溴的挥发,上述步骤中采取的措施包括迅速加入试剂和_。(3) 步“骤 4”滴定终点的现象为 _。(4)该废水中苯酚的含量为_ mgl 1 (用含 v1 、 v2 的代数式表示 )。如果空白实验中“步骤 2”忘记塞紧瓶塞,则

7、测得的废水中苯酚的含量_(填 “偏高 ”“偏低 ”或 “无影响 ”,下同 );如果空白实验中“步骤 4”滴定至终点时俯视读数,则测得的废水中苯酚的含量_。 .处理废水。采用 ti 基 pbo2 为阳极,不锈钢为阴极,含苯酚的废水为电解液,通过电解,阳极上产生羟基 ( oh ),阴极上产生 h 2o2 。通过交排列的阴阳两极的协同作用,在各自区域将苯酚深度氧化为co2 和 h2o 。(5)写出阳极的电极反应式:_。(6)写出苯酚在阴极附近被h 2 o2 深度氧化的化学方程式:_。【答案】 (酸式 )滴定管塞紧瓶塞滴入一滴溶液后,锥形瓶内溶液蓝色恰好褪去,且半分钟不恢复原色94 v2 -v1偏低

8、偏低h 2 o eohh15c6 h 5oh 14h 2 o 2 6co217h 2 o【解析】【分析】向呈有待测废水加入浓溴水反应后得到三溴苯酚的沉淀,再加入ki 溶液与剩下的 br2 发生氧化还原反应得到 i22-2-,再用 na2 232,方程式为 br +2i =i +2brs o标准溶液滴定 i ,可根据消耗的 na2 2 3标准溶液的体积和浓度算出溶液中剩余的br2的物质的量,再设置一个空白实s o验测出浓溴水的物质的量,用br 2 总的物质的量 -剩余br2 的物质的量即可得出与苯酚反应的 br2 的物质的量,再结合反应方程式得到苯酚的物质的量,从而求出废水中苯酚的含量,结合实验

9、基本操作及注意事项解答问题。【详解】(1)由于苯酚显酸性,因此含苯酚的废水为酸性,“步骤 1”中准确量取废水时所用的仪器可选用酸式滴定管,故答案为:酸式滴定管;(2)由于溴单质易挥发,因此可采用塞进瓶塞、迅速加入试剂等方法防止其挥发,故答案为:塞紧瓶塞;(3)用 0.01mol/lna 2s2o3 标准溶液滴定至终点,由于na2s2o3 标准溶液会反应i2 ,加入的淀粉遇 i2 变成蓝色,所以滴定终点的现象为滴入一滴溶液后,锥形瓶内溶液蓝色恰好褪去,且半分钟不恢复原色,故答案为:滴入一滴溶液后,锥形瓶内溶液蓝色恰好褪去,且半分钟不恢复原色;(4)根据反应方程式可得各物质的物质的量关系式:br2

10、2kii22na2s2o30.005v10.01v10.005v20.01v2剩下的浓溴水中 br2 的物质的量为 0.005v1 mmol ,将待测废液换成蒸馏水时, 5ml amol/l 的浓溴水中 br2 的物质的量为 0.005v2 mmol ,则与苯酚参与反应的 br2 的物质的量为0.005(v2-v1 ) mmol ,根据方程式+3br2 +3hbr可得苯酚的物质的量为 0.005 v2 -v1mmol,质量为940.005v2 -v 1mg,则该废水中苯酚的含量为3394 0.005v2 -v1mg94 v2 -v1,若步骤2 中忘记塞进瓶塞,溴单质挥发,3g -12510 3

11、 l15mg l导致最终消耗的na2s2o3 的体积偏小,则测得苯酚的含量偏低,如果空白实验中步骤4 滴定终点时俯视读数,读得的体积偏小,则消耗的na2 23s o 的体积偏小,使测得苯酚的含量偏低,故答案为:94 v2 -v1;偏低;偏低;15(5)由题干信息可知,ti 基pbo 为阳极,则阳极ho 失去电子产生oh,电极反应式为h o-222-+2-+e =h +oh,故答案为:h o-e =h +oh;(6)根据题干信息可知,苯酚被阴极产生的h o深度氧化产生 co和 h o,有氧化还原反应2222规律得到其反应方程式式为c652 222hoh+14h o =6co +17h o,故答案

12、为:c h oh+14h2o =6co +17h o。652223 硫酸亚铁铵的化学式为( nh4) 2so4?feso4?6h2o,商品名为莫尔盐,可由硫酸亚铁与硫酸铵反应生成。一般硫酸亚铁盐在空气中易被氧化,而形成莫尔盐后就比较稳定了。三种盐的溶解度(单位为 g/100g 水)如下表:温度102030(nh42473.075.478.0)sofeso7h2o20.026.532.94(nh424417.221.628.1)so ?feso(一)实验室制取少量莫尔盐的流程如下:试回答下列问题:(1)步骤 1中加入 10na2co3 溶液的主要作用是_ ;反应中铁屑过量是为了_。(2)步骤 3

13、需要趁热过滤,原因是 _。(3)从步骤4 到莫尔盐,必须进行的操作依次是_,析出的晶体常用_洗涤。( 4)若莫尔盐的饱和溶液中有水 20 克,当温度从 30降至 10,最多析出莫尔盐的质量是 _(选填编号)。a 2.18gb 大于2.18gc 小于2.18gd 无法确定(二)称取质量为1.96g 的莫尔盐制成溶液。用未知浓度的酸性kmno4 溶液进行滴定。( 1)已知 mno4-被还原为 mn 2+,试写出该滴定反应的离子方程式_。( 2)判断该反应到达滴定终点的现象为_。(3)假设到达滴定终点时,用去v ml 酸性 kmno4 溶液,则该酸性kmno4 溶液的浓度为_mol/l 。【答案】除

14、铁屑表面的油污还原氧化生成的fe3+,保证 fe2+稳定、纯净地存在,减少产物中的 fe3+杂质 feso4在温度低时溶解度较小,如果不趁热过滤就会有42feso7h o 析出过滤、洗涤无水酒精或冰水b2+-+3+2+5fe +mno 4 +8h 5fe +mn+4h2o 加入最后一滴kmno4 溶液紫红色不褪,且半分钟内不褪色1/v【解析】【分析】(一)( 1)碳酸钠水解显碱性;( 2) feso4 在温度低时溶解度较小;( 3)浓缩结晶后需要过滤、洗涤;温度低时,硫酸亚铁铵的溶解度小;(4)( nh4) 2so4feso4 在 30和 10的溶解度分别为:28.1g 和 17.2g;(二)

15、( 1) mno 4-将二价铁离子氧化为三价铁离子,被还原为mn2+;( 2)高锰酸钾本身有颜色,滴定亚铁离子是不需要指示剂的;( 3)根据亚铁离子和高锰酸根反应的实质,可以找到亚铁离子与高锰酸根之间的量的关系,根据原子守恒可以找到亚铁离子和酸亚铁铵之间量的关系,进而进行计算。【详解】(一)(1)碳酸钠水解显碱性,油脂在碱性条件下能水解,过量的fe 可以还原氧化生成的 fe3+,减少产物中的fe3+杂质,故答案为:除铁屑表面的油污;还原氧化生成的fe3+,保证fe2+稳定、纯净地存在,减少产物中的fe3+杂质;(2)如果不趁热过滤就会有 feso47h2 o 析出,故答案为: feso4 在温

16、度低时溶解度较小,如果不趁热过滤就会有 feso47h2o 析出;( 3)浓缩结晶后需要过滤、洗涤;硫酸亚铁铵在无水乙醇中的溶解度小;温度低时,硫酸亚铁铵的溶解度小,可用冰水洗涤,故答案为:过滤、洗涤;无水酒精或冰水;(4)( nh4) 2so4feso4 在 30和 10的溶解度分别为:28.1g 和 17.2g,即若溶剂为 100g水,冷却析出10.9g,有水20g析出 2.18g,硫酸亚铁铵的化学式为(nh4) 2so4feso46h2o含有结晶水,故析出质量大于2.18g,故答案为: b;(二)( 1)反应的离子方程式2+-+3+2+4h2o,故答案为:5fe +mno4 +8h 5f

17、e +mn2+-+3+2+5fe +mno 4 +8h 5fe +mn +4h2o;(2)高锰酸钾本身有颜色,滴定亚铁离子不需要指示剂,当滴加最后一滴溶液后,溶液变成紫红色,30s 内不褪色,说明达到滴定终点,故答案为:加入最后一滴kmno4 溶液紫红色不褪,且半分钟内不褪色;(3) 1.96g 硫酸亚铁铵晶体的物质的量n= m1.96 g= 392g / mol =0.005mol ,根据原子守恒则亚m铁离子的物质的量为 0.005mol ,反应 5fe2+mno 4-+8h+=5fe3+mn 2+4h2o,则 5fe2+ mno 4-,所以高锰酸钾的物质的量为0.001mol ,据 c=

18、n=0.001mol =1mol/l ,故答案为:v10 3 vlv1 。v4 过氧乙酸 (ch3 coooh)是一种高效消毒剂,具有很强的氧化性和腐蚀性,它可由冰醋酸与过氧化氢在一定条件下制得;它可以迅速杀灭多种微生物,包括多种病毒(如: sars病毒、禽流感病毒)、细菌、真菌及芽孢。下面是市售过氧乙酸商品标签:有关资料: h2o2 是极弱的电解质,在酸性介质中才能稳定存在,是一种强氧化剂。过氧乙酸消毒液是由 h2o2、 h2o、 ch3 cooh及少量 h2 so4 混合后,反应生成过氧乙酸(ch3coooh)。ch3coooh容易放出氧原子,它与空气中微生物机体作用,达到灭菌目的,是消毒

19、液的主要成分。(1)某研究性学习小组为了弄清配制过氧乙酸消毒液的甲、乙溶液的主要成分各是什么?进行以下科学探究,请你完成下列相关内容:提出假设:甲溶液的主要成分为_,乙溶液的主要成分为_。实验验证:取甲、乙两种溶液少许,分别加入几滴_试液,若中假设正确,则甲溶液的现象为_ ,乙溶液的现象为_。(2)有关过氧乙酸的叙述正确的是_ (填编号 )a 过氧乙酸与羟基乙酸(hoch2cooh)互为同分异构体b 过氧乙酸与苯酚混合使用可增强消毒效果c 过氧乙酸与乙酸属于同系物d 氧元素的化合价为-2 价(3)实验室制备少量过氧乙酸,可由冰醋酸和过氧化氢在浓硫酸催化作用下制得,实验装置和步骤如下:在三颈烧瓶

20、中加入一定量冰醋酸与浓h2so4 的混合液体,再缓缓加入适量30%的双氧水。不断搅拌并控制b 中混合液的温度为20 30至反应结束。接入冷凝管和抽气泵,在锥形瓶中收集得到产品。请回答下列问题:仪器 c 的名称是 _;为更好地控制反应温度,应采用方法是_ ;生成过氧乙酸的化学方程式为_ ;碘量法分析:取2.00ml 过氧乙酸试样稀释成100ml,从中取出 5.00ml ,滴加酸性kmno4 溶液至恰好粉红色以除去残余h2o2,再加入 10ml 10%ki 溶液和几滴淀粉溶液,摇匀,反应完全后再用0.1000mol/l 的 na22 3(反应方程式为s o 标准液滴定至终点2na s o+i =n

21、a s o +2nai),共消耗14.30ml na s o标准液。该样品中过氧乙酸的物质的2232246223量浓度是 _mol/l 。(结果保留小数点后两位)(提示:ch3-+coooh+2i+2h=i +ch cooh +ho)232【答案】甲h2 222432石蕊甲:溶液先变红后褪色乙:o、 h o、h so乙 ch cooh、 h o溶液由无色变为红色a冷凝管(或直形冷凝管)水浴加热ch3cooh +h och coooh + ho7.152 232【解析】【分析】( 1)若假设甲溶液的有效成分是 h2o2,则乙溶液的有效成分是 ch3coooh,根据过氧乙酸消毒液是由 h2o2、

22、h2o、 ch3 cooh及少量 h2 so4 混合后,反应生成过氧乙酸(ch3coooh),h2o2 是极弱的电解质,在酸性介质中才能稳定存在,则h2 so4 应该在甲溶液中,另外两种溶液中的水也是一种主要成分;两溶液都呈酸性,都能使紫色石蕊试液变红,但是甲溶液中h2 o2 漂白作用的会使变红的溶液褪色;( 2)结合选项对过氧乙酸 (ch3coooh)性质判断,( 3)由仪器的结构,可知 c 为直形冷凝管;控制 b 中混合液的温度为20 30,应采取水浴加热;结合题中信息,写出生成过氧乙酸的化学反应方程式;-+ch3coooh+2i+2h =i2+ch3cooh +h2o,2na2s2o3+

23、i2 =na2 s4o6 +2nai,由这两个方程式,确定关系式: ch3coooh i2 2na2s2o3,计算稀释后5.00ml 溶液中过氧乙酸的物质的量,再计算原来的 2.00ml 溶液中的过氧乙酸的物质的量,再根据物质的量浓度定义式计算。【详解】( 1)若假设甲溶液的有效成分是 h2o2,则乙溶液的有效成分是 ch3coooh,根据过氧乙酸消毒液是由 h2o2、 h2o、 ch3 cooh及少量 h2 so4 混合后,反应生成过氧乙酸(ch3coooh),h2o2是极弱的电解质,在酸性介质中才能稳定存在,则h2 so4 应该在甲溶液中,另外两种溶液中的水更是一种主要成分;两溶液都呈酸性

24、,都能使紫色石蕊试液变红,但是甲溶液中h2 o2 漂白作用的会使变红的溶液褪色;( 2)过氧乙酸与羟基乙酸 (hoch2cooh)的分子式都是 c2h4o3 ,但结构不同,故互为同分异构体;过氧乙酸具有强氧化性,而苯酚易被氧化,两者混合发生氧化还原反应,不能增强消毒效果;过氧乙酸的分子结构中存在过氧根而乙酸中没有,两者结构不相似,不属于同系物;过氧乙酸中的氧元素有+2 价、 +1 价;(3)由仪器的结构,可知c 为直形冷凝管;控制 b 中混合液的温度为 20 30,应采取水浴加热,受热均匀,便于控制温度;乙酸与过氧化氢在浓硫酸、 20 30条件下反应生成过氧乙酸(ch3 coooh),反应的化

25、学方程式为: ch3cooh + h2o2ch3coooh + h2o ;ch3coooh+2i- +2h+ =i2+ch3 cooh +h2o, 2na2s2o3+i2=na2s4o6+2nai,由这两个方程式,确定关系式: ch3coooh i2 2na2 s2o3 ,可知稀释后的 5.00ml 溶液中过氧乙酸的物质的量是:0.0143l 0.1000mol/l,原来 2.00ml 溶液中的过氧乙酸的物质的量是: 0.0143l 0.1000mol/l=0.0143mol ,该该样品中过氧乙酸的物质的量浓度是:=7.15 mol/l 。【点睛】本题是探究性实验试题,现根据题中的信息去假设,

26、然后分析、得出结论。实验中的数据处理,借助关系式法,计算所需要的物质的物质的量。5 下表是某学生为探究agcl 沉淀转化为 ag 2s 沉淀的反应所做实验的记录步 骤现 象 .取 5ml 0.1mol / lagno 3 与一定体积 0.1mol/ l nacl 溶立即产生白色沉淀液,混合,振荡 .向所得悬浊液中加入2.5ml 0.1mol/ lna 2 s溶液沉淀迅速变为黑色 .将上述黑色浊液,放置在空气中,不断搅拌较长时间后,沉淀变为乳白色 .滤出中的乳白色沉淀,加入足量hno 3溶液产生红棕色气体,沉淀部分溶解过滤得到滤液x和白色沉淀 ;向x中滴加 ba(no 3) 2 溶.y产生白色沉

27、淀液1 为了证明沉淀变黑是agcl 转化为 ag 2s 的缘故,步骤i 中 nacl 溶液的体积范围为_ 。2已知:25时k spagcl1.8 1010, k spag 2s6 1030,此沉淀转化反应的平衡常数k_。3步骤v 中产生的白色沉淀的化学式为_ ,步骤中乳白色沉淀除含有agcl外,还含有_。4 为了进一步确认步骤中乳白色沉淀产生的原因,设计了如下图所示的对比实验装置。 装置 a 中玻璃仪器有圆底烧瓶、导管和_ ,试剂w 为 _ 。 装置 c中的试剂为 nacl 溶液和 ag 2s 悬浊液的混合物,b 中试剂为 _ 。 实验表明: c 中沉淀逐渐变为乳白色,b 中没有明显变化。完成

28、 c 中反应的化学方程式:_ag2s+_nacl+_ + _ ? agcl+s+ _c 中 nacl 的作用是:_ 。【答案】5ml5.4109 baso4 s分液漏斗过氧化氢溶液ag 2s 悬浊液2ag2s4naclo22h 2 o ? 4agcl2s4naoh 氧气将 ag 2s 氧化成 s 时有ag产生, nacl 电离的氯离子与银离子结合生成agcl 沉淀,使 c ag减小,有利于氧化还原反应的平衡右移【解析】【分析】(1)要证明沉淀变黑是 agcl 转化为 ag 2s 的缘故,则步骤 中必须使硝酸银电离出的银离子完全转化成 agcl 沉淀;c2cl(2) k;c s2(3)黑色的硫化

29、银沉淀被氧气氧化为氯化银沉淀和硫单质;硫单质被硝酸氧化为硫酸根离子;(4) 根据装置图判断仪器名称;装置a 的作用是提供氧气;进一步确认步骤中乳白色沉淀产生的原因,装置c 中的试剂为nacl 溶液和 ag 2s 悬浊液的混合物,则装置b 中应该不含氯化钠溶液;装置 c 中生成的白色沉淀为氯化银和s 单质,反应物应该还有氧气,产物中钠离子只能以氢氧化钠形式存在,则未知的反应物为氢氧化钠,再根据h 元素守恒可知另一种未知反应物为水,然后根据化合价升降相等配平反应方程式。【详解】(1)要证明沉淀变黑是agcl 转化为 ag 2s 的缘故,则步骤 中必须使硝酸银电离出的银离子完全转化成 agcl 沉淀

30、,所以加入的nacl 溶液的体积必须5ml ;(2)氯化银转化成硫化银的反应为:2agcls s2aq? ag 2s s 2claq ,该反应的平衡常数为:c2 clc2 ag c2 clk sp2agcl(1.8 10 10 ) 29;kc2 ag c s2k sp ag 2s6 10 305.4 10c s2(3)步骤 中较长时间后,沉淀变为乳白色,则黑色的硫化银沉淀氧化成氯化银沉淀;再根据滤出 中的乳白色沉淀,加入足量hno 3 溶液,产生红棕色气体,沉淀部分溶解,则被氧化的只能为s 元素,故乳白色沉淀为agcl 和 s 的混合物;其中s 被稀硝酸氧化成硫酸根离子,则在步骤 中向 x 中

31、滴加 ba(no 3 ) 2 溶液会生成 baso4 沉淀;(4) 根据图示可知,装置 a 中玻璃仪器有圆底烧瓶、导管和分液漏斗;乳白色沉淀为氯化银和 s 的混合物,装置a 的作用是提供氧气,根据圆底烧瓶中为二氧化锰可知w 为过氧化氢溶液;进一步确认步骤中乳白色沉淀产生的原因,装置c 中的试剂为nacl 溶液和 ag 2s 悬浊液的混合物,则装置b 中应该不含氯化钠溶液,即为ag 2s 悬浊液,通过对比反应现象判断生成乳白色沉淀产生的原因;装置 c 中生成的白色沉淀为氯化银和s 单质,反应物应该还有氧气,产物中钠离子只能以氢氧化钠形式存在,则未知的产物为氢氧化钠,再根据h 元素守恒可知另一种未

32、知反应物为水,然后根据化合价升降相等配平反应方程式为2ag 2s4naclo22h 2 o ?4agcl2s4naoh ;装置 c 中氯化钠的作用为:氧气将 ag 2s 氧化成 s 时有 ag产生, nacl 电离的氯离子与溶液中银离子结合生成agcl沉淀,使溶液中c ag减小,从而有利于氧化还原反应2ag 2s4naclo22h 2 o ?4agcl2s4naoh 向右移动。62019 年诺贝尔化学奖颁给了日本吉野彰等三人,以表彰他们对锂离子电池研发的卓越贡献。(1)工业中利用锂辉石(主要成分为lialsi2o6,还含有feo、cao、 mgo 等)制备钴酸锂(licoo2)的流程如图:回答

33、下列问题:锂辉石的主要成分为 lialsi2o6,其氧化物的形式为 _。为提高 “酸化焙烧 ”效率,常采取的措施是 _。向 “浸出液 ”中加入 caco3+、3,其目的是除去 “酸化焙烧 ”中过量的硫酸,控制ph 使 fea13+完全沉淀,则 ph 至少为_。(已知:, k-38, k-33,spfe(oh)3=4.0 10 spal(oh)3=1.0 10完全沉淀后离子浓度低于-51l0 )mol/l )。“滤渣 2”的主要化学成分为_。“沉锂 ”过程中加入的沉淀剂为饱和的 _(化学式)溶液。(2)利用锂离子能在石墨烯表面和电极之间快速大量穿梭运动的特性,开发出石墨烯电池,电池反应式为 li

34、coo2+c6lixc6+li1-xcoo2 其工作原理如图 2。下列关于该电池的说法正确的是 _(填字母)。a 过程 1 为放电过程b 该电池若用隔膜可选用质子交换膜c 石墨烯电池的优点是提高电池的储锂容量进而提高能量密度d 充电时, licoo2 极发生的电极反应为licoo2-xe-=xli+li1-xcoo2e.对废旧的该电池进行“放电处理 ”让 li+ 嵌入石墨烯中而有利于回收(3) lifepo 也是一种电动汽车电池的电极材料,实验室先将绿矾溶解在磷酸中,再加入4氢氧化钠和次氯酸钠溶液反应获得fepo固体。再将 fepo4 固体与 h2c2 o4 和 lioh 反应即可4获得 li

35、fepo4 同时获得两种气体。写出 fepo42 2 4和 lioh 反应溶液获得4的化学方程式 _。固体与 h c olifepolifepo4 需要在高温下成型才能作为电极,高温成型时要加入少量活性炭黑,其作用是_。【答案】 li2232将矿石细磨、搅拌、升高温度2323o?al o ?4sio4.7 mg(oh)和 cacona cocd 2lioh+6hc o +2fepo =2lifepo +7co +5co +7ho与空气中的氧气反应,防止244422lifepo4 中的 fe2+被氧化【解析】【分析】锂辉石 (主要成分为lialsi2o6,还含有feo、 cao、mgo 等 )为

36、原料来制取钴酸锂(licoo2 ),加入过量浓硫酸酸化焙烧锂辉矿,之后加入碳酸钙除去过量的硫酸,并使铁离子、铝离子沉淀完全,然后加入氢氧化钙和碳酸钠调节ph 沉淀镁离子和钙离子,过滤得到主要含锂离子的溶液,滤液蒸发浓缩得20%li2s,加入碳酸钠沉淀锂离子生成碳酸锂,洗涤后与co3o4高温下焙烧生成钴酸锂;【详解】(1)硅酸盐改写成氧化物形式的方法如下: a氧化物的书写顺序:活泼金属氧化物 较活发金属氧化物 二氧化硅 水,不同氧化物间以 隔开; b各元素的化合价保持不变,且满足化合价代数和为零,各元素原子个数比符合原来的组成;c、当计量数配置出现分数时应化为整数;锂辉石的主要成分为lialsi

37、2o6 ,根据方法,其氧化物的形式为li2o?al2o3?4sio2;流程题目中为提高原料酸侵效率,一般采用的方法有:减小原料粒径(或粉碎 )、适当增加酸溶液浓度、适当升高温度、搅拌、多次浸取等;本题中为“酸化焙烧 “,硫酸的浓度已经最大,因此合理的措施为将矿石细磨、搅拌、升高温度等;al(oh)3sp3spal3+完全沉淀 即可达到目的 ;已知 al(oh)3的的 k 大于 fe(oh)的 k ,那么保证sp-33,所以当 c(al3+-5-k =1 10)=1 10mol/l 时可认为铝离子和铁离子完全沉淀,此时c(ohksp=1 1033-9.3+-4.7)= 3351 10=mol/l

38、=1 10mol/l , c(h )=1 10 mol/l , ph=4.7,即 ph 至少为c a l3+4.7;根据分析可知滤渣2主要为 mg(oh)23和 caco;根据 “沉锂 ”后形成 li2co3 固体,以及大量生产的价格问题,该过程中加入的最佳沉淀剂为 na2co3 溶液;充电垐 垎?(2)a电池反应式为licoo2+c6 噲垐? lixc6+li1-xcoo2 ,由此可知,放电时,负极电极反应放电式为 lixc6-xe- =xli+c6,正极电极反应式 li1-xcoo2+xli+xe-=licoo2,石墨电极为放电时的负极,充电时的阴极,故 a 错误;b该电池是利用锂离子能在

39、石墨烯表面和电极之间快速大量穿梭运动的特性而制作,故b错误;c石墨烯电池利用的是li 元素的得失电子,因此其优点是在提高电池的储锂容量的基础上提高了能量密度,故c 正确;d充电时, licoo 极为阳极,将放电时的正极电极反应式逆写即可得阳极反应,即licoo22极发生的电极反应为licoo2 -+1-x2正确;-xe =xli +licoo ,故 de根据钴酸锂的制备流程可知,对废旧的该电池进行“放电处理 “让 li+嵌入 licoo2 才有利于回收,故 e 错误;故答案为 cd;422443+被(3) fepo 固体与h c o 和 lioh 反应可获得 lifepo 同时获得两种气体,该

40、过程中fe还原,根据元素价态变化规律可知应是c 元素被氧化,生成 co2,该种情况下只生成一种气体,应想到草酸不稳定容易发生歧化反应分解生成co 和 co2 ,即获得的两种气体为 co和 co2,结合电子守恒和元素守恒可能方程式为:2lioh+6h2c2o4+2fepo4=2lifepo4+7co2 +5co +7h2o;高温条件下亚铁离子容易被空气中的氧气氧化,活性炭黑具有还原性,可以防止lifepo4中的 fe2+被氧化。【点睛】硅酸盐改写成氧化物形式的方法如下:a氧化物的书写顺序:活泼金属氧化物较活发金属氧化物 二氧化硅 水,不同氧化物间以隔开; b各元素的化合价保持不变,且满足化合价代数和 零,各元素原子个数比符合原来的 成;c、当 量数配置出 分数 化 整数;流程 目中 提高原料酸侵效率,一般采用的方法有:减小原料粒径(或粉碎 )、适当增加酸溶液 度、适当升高温度、 拌、多次侵取等7 生物浸出是用 菌等微生物从固体中浸出金属离子,有速率快、浸出率高等特点。氧化 硫杆菌是一 在酸性 境中加速fe2+氧化的 菌,培养后能提供fe3+,

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